DE1137209B - Process for the production of molded parts by thermosetting molding compositions which contain resinous polyepoxides and polymeric organic compounds - Google Patents

Process for the production of molded parts by thermosetting molding compositions which contain resinous polyepoxides and polymeric organic compounds

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DE1137209B
DE1137209B DEN18786A DEN0018786A DE1137209B DE 1137209 B DE1137209 B DE 1137209B DE N18786 A DEN18786 A DE N18786A DE N0018786 A DEN0018786 A DE N0018786A DE 1137209 B DE1137209 B DE 1137209B
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NORDDEUTSCHE KABELWERKE AG
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L63/00Compositions of epoxy resins; Compositions of derivatives of epoxy resins

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  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Organic Insulating Materials (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Description

Verfahren zum Herstellen von Formteilen durch Hitzehärten von Formmassen, die harzartige Polyepoxyde sowie polymere, organische Verbindungen enthalten Es ist bekannt, in der Kabeltechnik zur Herstellung hermetischer Abdichtungen Verbindungsmuffen und Endverschlüsse aus Gießharz zu verwenden. Hierbei werden z. B. Harze auf Epoxydbasis, die hierfür besonders geeignet sind, mit Härtern vermischt. Im Verlauf der anschließenden, exotherm verlaufenden Härtung tritt eine starke Wärmeentwicklung auf. Als Härter werden z. B. primäre und sekundäre Aminoverbindungen verwendet. Zur Verbesserung der mechanischenEigenschaften des Gießharzes und zur Verbilligung werden oft anorganische Füllstoffe wie Quarzmehl, Porzellanmehl u. a. hinzugefügt, um die Reaktionswärme besser abzuleiten und durch die geringere Erwärmung den Schwund beim Abkühlen zu verringern. Es werden dadurch Undichtigkeiten an den Grenzflächen zwischen Gießharz und Kabel verringert. Process for the production of molded parts by heat curing molding compounds, the resinous polyepoxides and polymeric organic compounds contain it is known in cable technology for the production of hermetic seals connecting sleeves and terminations made of cast resin to be used. Here z. B. epoxy-based resins, which are particularly suitable for this, mixed with hardeners. In the course of the subsequent, Exothermic hardening leads to a strong development of heat. As a hardener are z. B. primary and secondary amino compounds are used. For improvement the mechanical properties of the casting resin and to make them cheaper often become inorganic Fillers such as quartz flour, porcelain flour and others. added to the heat of reaction better to dissipate and due to the lower heating, the shrinkage during cooling increases to decrease. This results in leaks at the interfaces between the casting resin and cord decreased.

Die anorganischen Füllstoffe sind mit dem Nachteil behaftet, daß sie spezifisch wesentlich schwerer sind als das Harz und beim Eintritt der Reaktionswärme, wenn das Harz dünnfiüssig wird, sich leicht absetzen, so daß eine inhomogene Verteilung entsteht. The inorganic fillers have the disadvantage that they are specifically much heavier than the resin and when the heat of reaction enters, if the resin becomes thin it will settle out easily, so that an inhomogeneous distribution arises.

Außerdem sind auch schon Gemische aus Epoxyharzen und Polyäthylenpulver bekanntgeworden, die unter Ablauf der bekannten »Vernetzungsreaktion« von Epoxyharz und Härter bei höherer Temperatur ausgehärtet werden. There are also mixtures of epoxy resins and polyethylene powder became known that with the course of the well-known "crosslinking reaction" of epoxy resin and hardeners are cured at a higher temperature.

Schließlich ist auch ein Verfahren zur Herstellung von färbbaren Gebilden aus Polypropylen vorgeschlagen worden, nach welchem dem Polypropylen 1 bis 20°/o seines Gewichts unvernetztes Epoxyharz im geschmolzenen Zustand zuzumischen und das Gemisch dann strangzupressen ist. Finally, there is also a method of making dyeable Forms of polypropylene have been proposed, after which the polypropylene 1 to add up to 20% of its weight uncrosslinked epoxy resin in the molten state and the mixture is then extruded.

Demgegenüber hat das Verfahren zum Herstellen von Formteilen durch Hitzehärten von Formmassen, die harzartige Polyepoxyde. Aminoverbindungen, organische Peroxyde sowie polymere, organische Verbindungen enthalten, erfindungsgemäß das Kennzeichen, daß man Massen aushärtet, die als polymere organische Verbindungen Polyäthylen in einer Gewichtsmenge, die weniger als 800/0 - bezogen auf die Gesamtmasse - beträgt. enthalten. In contrast, the method for the production of molded parts by Thermosetting molding compounds, the resinous polyepoxides. Amino compounds, organic Containing peroxides and polymeric organic compounds, according to the invention Characteristic that one cures masses as polymeric organic compounds Polyethylene in an amount by weight less than 800/0 based on the total mass - amounts to. contain.

Es ergeben sich durch das erfindungsgemäße Verfahren mehrere Vorteile. Das spezifische Gewicht der Formteile wird geringer als bei der Verwendung anorganischer Füllstoffe. und eine Sedimentation des gewählten organischen Füllstoffes tritt nicht ein, da dieser fast dasselbe spezifische Gewicht wie das Epoxyharz von etwa û96 bis 1.0 hat. Außerdem kann die Reaktion so eingestellt werden, daß die Temperatur bei der Vernetzung des Gießharzes mit dem Härter bis zum Erweichungspunkt des organischen Füllstoffes steigt, der bei 115 bis 130 C liegt. Several advantages result from the method according to the invention. The specific weight of the molded parts is lower than when using inorganic ones Fillers. and sedimentation of the selected organic filler does not occur one, since this has almost the same specific weight as the epoxy resin of about û96 until 1.0 has. In addition, the reaction can be adjusted so that the temperature in the crosslinking of the casting resin with the hardener to the softening point of the organic Filler increases, which is 115 to 130 C.

Es tritt bei dieser Temperatur eine Verdichtung des Materials ein, so daß sich eine homogenere Struktur ergibt als beim Zusatz anorganischer Füllstoffe. Der Zusatz anorganischer Füllstoffe bringt häufig starke Lufteinschlüsse mit sich, die die elektrische Durchschlagsfestigkeit herabsetzen. Bei Verwendung der angeführten organischen Füllstoffe tritt dieser Nachteil nicht auf. Infolge der elektrisch hochwertigen Eigenschaften von Polyäthylen und Polypropylen neben denen der Grundmasse weisen die gemäß der Erfindung hergestellten Formteile wesentlich verbesserte Isoliereigenschaften auf. Da diese Füllstoffe wasserabweisend sind, ergibt sich bei der dichten Struktur der Formteile die Möglichkeit einer hochwertigen Abdichtung gegen Feuchtigkeit. Die bei dem Verfahren gemäß der Erfindung auftretende Vernetzungsreaktion zwischen Epoxyharz undPolyäthylen bzw. Polypropylen bei Anwesenheit von organischen Peroxydradikalen wirkt sich so aus, daß die mechanischen Eigenschaften, wie Härte und Zerreißfestigkeit, der Formteile wesentlich verbessert werden. Dies hängt damit zusammen, daß dieStruktur infolge der Vernetzung wesentlich dichter wird.At this temperature a compaction of the material occurs, so that a more homogeneous structure results than when adding inorganic fillers. The addition of inorganic fillers often results in strong air inclusions, which reduce the dielectric strength. When using the listed This disadvantage does not occur with organic fillers. As a result of the electrically high quality Properties of polyethylene and polypropylene in addition to those of the base material the molded parts produced according to the invention have significantly improved insulating properties on. Since these fillers are water-repellent, the result is a dense structure the molded parts the possibility of a high-quality seal against moisture. The crosslinking reaction occurring in the process according to the invention between Epoxy resin and polyethylene or polypropylene in the presence of organic peroxide radicals has the effect that the mechanical properties, such as hardness and tensile strength, the molded parts are significantly improved. This is due to the fact that the structure becomes much denser as a result of the networking.

Ein Ausführungsbeispiel der Erfindung ist die Herstellung von Kabelmuffen. Man verwendet folgende Ausgangsmischung: Epoxyharz . . . . . . . . . . . 100 . Teile Polyäthylen oder Polypropylen .. 80 Teile Aminoverbindungen (Härter) .. .. 50 Teile Dünethylaminophenol (Beschleuniger) 6 Teile Dicumylperoxyd . . 4 Teile Die Reaktionstemperatur dieser Mischung liegt über dem Erweichungspunkt der genannten. Polyolefine. Im fertig ausgehärteten Zustand zeigen die Muffen eine Durchschlagsfestigkeit von 80 kV/mm. One embodiment of the invention is the manufacture of cable sleeves. The following starting mixture is used: epoxy resin. . . . . . . . . . . 100. Parts Polyethylene or polypropylene .. 80 parts of amino compounds (hardener) .. .. 50 parts Thinethylaminophenol (accelerator) 6 parts of dicumyl peroxide. . 4 pieces the The reaction temperature of this mixture is above the softening point mentioned. Polyolefins. When fully cured, the sleeves show dielectric strength of 80 kV / mm.

In der Tabelle sind einige weitere elektrische Eigenschaften der erfindungsgemäß hergestellten Formteile einerseits und zweier bekannter Sorten andererseits für 20 und 700 C zum Vergleich zusammengestellt. Dielektrizitäts- Durchgangswiderstand Verlustfaktor konstante # # . cm tan # % # 20°C 3.1014... 1.1013 1,0... 1,5 2,9... 3,4 Ausführungsbeispiel .. # 70°C 1.10¹²... 3.10¹² 5 .7 3,9... 4,1 Epoxyharz ungefüllt, ohne Polyäthylen # 20°C 5.10¹³... 5.1014 2 ... 3 4 ... 5 70°C 1.109 ... 5.1010 10 ..20 8 ... 15 Epoxyharz mit Quarzmehl, ohne Poly- äthylen und Peroxyd.. . . # 20°C 1.1013... 5.1014 2 ... 3 4 ... 5 70° C 1.1010... 1.10¹² 10 ... 18 6 ... 10 In the table, some further electrical properties of the molded parts produced according to the invention on the one hand and two known types on the other hand for 20 and 700 C are compiled for comparison. Dielectric Volume resistance loss factor constant # #. cm tan #% # 20 ° C 3.1014 ... 1.1013 1.0 ... 1.5 2.9 ... 3.4 Embodiment .. # 70 ° C 1.1012 ... 3.1012 5 .7 3.9 ... 4.1 Epoxy resin unfilled, without polyethylene # 20 ° C 5.10¹³ ... 5.1014 2 ... 3 4 ... 5 70 ° C 1,109 ... 5,1010 10 ... 20 8 ... 15 Epoxy resin with quartz powder, without poly- ethylene and peroxide ... . # 20 ° C 1.1013 ... 5.1014 2 ... 3 4 ... 5 70 ° C 1.1010 ... 1.10¹² 10 ... 18 6 ... 10

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zum Herstellen von Formteilen durch Hitzehärten von Formmassen, die harzartige Polyepoxyde, Aminoverbindungen, organische Peroxyde sowie polymere, organische Verbindungen enthalten, dadurch gekennzeichnet, daß man Massen aushärtet, die als polymere, organische Verbindungen Polyäthylen oder Polypropylen in einer Gewichtsmenge, die weniger als 80% - bezogen auf die Gesamtmasse -beträgt, enthalten.PATENT CLAIM: Process for the production of molded parts by heat curing of molding compounds, the resinous polyepoxides, amino compounds, organic peroxides as well as polymeric organic compounds, characterized in that one Cures masses that are made as polymeric, organic compounds or polyethylene Polypropylene in an amount by weight that is less than 80% - based on the total mass, contain. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Auslegeschriften Nr. 1051489, 1 060 591; französische Patentschrift Nr. 1 194588; USA.-Patentschrift Nr. 2 824 851. Publications considered: German Auslegeschriften No. 1051489, 1,060,591; French Patent No. 1 194588; U.S. Patent No. 2,824,851.
DEN18786A 1960-08-19 1960-08-19 Process for the production of molded parts by thermosetting molding compositions which contain resinous polyepoxides and polymeric organic compounds Pending DE1137209B (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
USRE29954E (en) * 1964-04-15 1979-04-03 Rostone Corporation Abrasion-resistant mineral-filled thermosetting molding composition

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