DE1135118B

DE1135118B - If necessary, stoving enamel containing pigments for electrical equipment and devices and processes for the production thereof

Info

Publication number: DE1135118B
Application number: DEP22300A
Authority: DE
Inventors: Clifford Hugh Strolle
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1958-02-27
Filing date: 1959-02-27
Publication date: 1962-08-23
Also published as: FR1217796A; GB849066A; BE576209A

Description

Die Erfindung ist auf Einbrennlacke für elektrische Geräte in Art von Kühlschränken, Gefriermaschinen, Waschmaschinen, Wäschetrocknern und für verwandte Einrichtungen, wie Küchenschränke, gerichtet. Auf diesem Gebiet besteht ein dringender Bedarf an Über- S zügen, die bessere, insbesondere besser ausgeglichene Eigenschaften aufweisen, welche den Überzügen auf diesem Anwendungsgebiet einen besonders hohen Wert verleihen. Zu diesen Eigenschaften gehören Härte, Flexibilität, Haftfestigkeit, Glanz, Dauerhaftigkeit und Beständigkeit gegen Abrieb (Verschleiß), die Einwirkung von Fetten, Dämpfen, Nahrungsmitteln, Seifen, Waschmitteln und anderen Chemikalien und — bei Wäschetrocknern — Einwirkung hoher Temperaturen. Gleichzeitig müssen wertvolle Produkte dieser Art, um für den Verarbeiter annehmbar zu sein, nach üblichen Methoden auftragbar und unter technischen Bedingungen unter Erzielung fehlerfreier Überzüge brennbar sein; ferner muß ihre Verwendung in bezug auf früher eingeführte Überzugsmittel wirtschaftlich sein.The invention relates to stoving enamels for electrical devices such as refrigerators, freezers, Washing machines, tumble dryers and related facilities such as kitchen cabinets. on In this area there is an urgent need for coatings, the better one, especially the better balanced one Have properties which give the coatings in this field of application a particularly high one Give value. These properties include hardness, flexibility, adhesive strength, gloss, durability and resistance to abrasion (wear and tear), the effects of fats, vapors, food, Soaps, detergents and other chemicals and - in the case of tumble dryers - exposure to high temperatures. At the same time, valuable products of this type must be acceptable to the processor be applied according to the usual methods and under technical conditions to achieve more error-free Coatings are flammable; furthermore, their use in relation to previously introduced coating agents be economical.

Aus der französischen Patentschrift 1 048 570 sind Überzugsmassen bekannt, welche ein Mischpolymerisat aus einem Hydroxyalkylester einer a,/?-ungesättigten Carbonsäure und einer Verbindung, die eine C H₂ = COGruppe besitzt, enthalten. Weiterhin wird in der belgischen Patentschrift 548 767 ein styrolhaltiges Mischpolymerisat beschrieben.From the French patent specification 1 048 570 coating compositions are known which contain a copolymer of a hydroxyalkyl ester of an α, α-unsaturated carboxylic acid and a compound which has a CH _{2 = CO group.} In addition, Belgian patent 548 767 describes a styrene-containing copolymer.

Die den erfindungsgemäßen Einbrennlacken als Filmbildner dienenden Mischpolymere enthalten 55 bis 85 Gewichtsprozent Styrol, 5 bis 35 Gewichtsprozent Acrylsäureäthylester und 5 bis 15 Gewichtsprozent Methacrylsäure, die so mischpolymerisiert sind, daß sie mit Harnstoff- oder Melamin-Formaldehyd-Alkohol-Kondensaten der üblicherweise in Einbrennlacken verwendeten Art verträglich oder (in einem beiderseitigen Lösungsmittel unter Bildung einer homogenen Lösung) mischbar sind.The copolymers serving as film formers in the stoving enamels according to the invention contain 55 up to 85 percent by weight of styrene, 5 to 35 percent by weight of ethyl acrylate and 5 to 15 percent by weight Methacrylic acid, which are copolymerized in such a way that they can be used with urea or melamine-formaldehyde-alcohol condensates of the type usually used in stoving enamels compatible or (in a mutual solvent with formation of a homogeneous solution) are miscible.

Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke sind pigmentierte oder klare (nicht pigmentierte) flüssige Massen, deren wesentlicher organischer Filmbildner von einem Gemisch aus 30 bis 90 Gewichtsprozent des oben beschriebenen Mischpolymeren mit entsprechend 70 bis 10 Gewichtsprozent eines Harnstoff- und/oder Melamin-Formaldehyd-Alkohol-Kondensates gebildet wird und in einem flüchtigen organischen Lösungsmittel der üblicherweise für organische Überzugsmittel verwendeten allgemeinen Art gelöst ist. In dem Einbrennlack können in den üblichen geringen Mengen die bekannten Modifizierungsmittel, wie Härtungsbeschleuniger, Mahlhilfen, oberflächenaktive Stoffe, wachsartige Substanzen und Weich-The stoving enamels according to the invention are pigmented or clear (unpigmented) liquid Masses whose essential organic film former is a mixture of 30 to 90 percent by weight of the above-described copolymer with correspondingly 70 to 10 percent by weight of a urea and / or melamine-formaldehyde-alcohol condensate is formed and in a volatile organic solvent commonly used for organic Coating agent used general type is dissolved. In the stoving enamel can be in the usual small Amounts the known modifiers, such as hardening accelerators, grinding aids, surface-active agents Substances, waxy substances and soft

Einbrennlack für elektrische AusrüstungenStoving enamel for electrical equipment

und Geräte und Verfahrenand devices and procedures

zur Herstellung desselbenfor making the same

Anmelder:Applicant:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)EI du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. W. Abitz, Patentanwalt,
München 27, Gaußstr. 6Representative: Dr.-Ing. W. Abitz, patent attorney,
Munich 27, Gaußstr. 6th

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 27. Februar 1958 (Nr. 717 803)Claimed priority:
V. St. v. America, February 27, 1958 (No. 717 803)

Clifford Hugh StroUe, Drexel Hill, Del. (V. St. A.), ist als Erfinder genannt wordenClifford Hugh StroUe, Drexel Hill, Del. (V. St. A.), has been named as the inventor

macher, enthalten sein, was aber keine Bedingung darstellt.macher, be included, but this is not a condition.

Die Produkte gemäß der Erfindung sind so weit nichtwäßrig, daß das Wasser bei ihrer Herstellung oder in ihnen nicht wesentlich ist; jegliches Wasser, das mit den wesentlichen Bestandteilen eintreten könnte, wird vorzugsweise auf ein Minimum gehalten. The products according to the invention are so far non-aqueous that the water in their manufacture or is not essential in them; any water entering with the essential components is preferably kept to a minimum.

Die erfindungsgemäßen Misch- oder Terpolymere enthalten in sorgfältig ausgewählten Anteilen Styrol, Acrylsäureäthylester und Methacrylsäure. Ihr Styrolgehalt beträgt 55 bis 85 Gewichtsprozent; bei einem Styrolgehalt von wesentlich weniger als 55% haben Härte, Glanz und Wasser- und Chemikalienbeständigkeit der fertigen Überzüge leicht nicht die erwünschte Höhe. Mit zunehmendem Styrolgehalt leidet die Flexibilität; oberhalb etwa 85% sind die fertigen Überzüge zu wenig flexibel oder zu spröde, um allgemein von Wert zu sein. Der Acrylsäureäthylester ist in einer Menge von mindestens 5 Gewichtsprozent erforderlich, um das Mischpolymere weichzustellen und die Verträglichkeit mit den Harnstoff- und MeI-aminkomponenten in dem flüssigen Überzugsmittel zu fördern. Acrylsäureäthylestermengen oberhalb etwa 35% bieten keinen bekannten, die erhöhten Kosten ausgleichenden Vorteil. Die Methacrylsäure ist in dem Mischpolymeren in einer Menge von mindestens 5% erforderlich, um eine Inertheit und Unlöslichkeit der fertigen Überzüge zu erhalten. Bei Methacrylsäuremengen oberhalb etwa 15% wird beiThe mixed or terpolymers according to the invention contain styrene in carefully selected proportions, Acrylic acid ethyl ester and methacrylic acid. Their styrene content is 55 to 85 percent by weight; at a Styrene content of significantly less than 55% has hardness, gloss and water and chemical resistance the finished coatings easily do not reach the desired height. As the styrene content increases, it suffers Flexibility; above about 85%, the finished coatings are not flexible enough or too brittle to be general to be of value. The ethyl acrylate is in an amount of at least 5 percent by weight required to soften the copolymer and to ensure compatibility with the urea and melamine components to promote in the liquid coating agent. Acrylic acid ethyl ester amounts above about 35% do not offer any known, the increased Cost offsetting advantage. The methacrylic acid is in the interpolymer in an amount of at least 5% is required to maintain the inertness and insolubility of the finished coatings. at Methacrylic acid levels above about 15% are used at

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der Herstellung des Mischpolymeren eine unerwünscht hohe Viscosität und manchmal eine Gelbildung auftreten.During the preparation of the interpolymer, an undesirably high viscosity and sometimes gel formation appear.

Mischpolymere mit einem Gehalt an 65 bis 75¹Vo Styrol, 15 bis 25% Acrylsäureäthylester und 8 bis 12%. Methacrylsäure werden bevorzugt.Copolymers having a content of 65 to 75 ¹ Vo styrene, 15 to 25% of ethyl acrylate and 8 to 12%. Methacrylic acid are preferred.

Die Mischpolymeren (Terpolymeren) werden im allgemeinen nach an sich bekannten, hier nicht beanspruchten Methoden hergestellt, indem man ein Gemisch der angegebenen Anteile an Styrol, Acrylsäureäthylester und Methacrylsäure in Gegenwart von etwa 25 bis 400% vom Gewicht des Gemisches an einem aromatischen Kohlenwasserstofflösungsmittel für das Gemisch auf eine Temperatur von 125 bis 200° C erhitzt, bis im wesentlichen das gesamte monomere Gut polymerisiert ist. Die Polymerisation wird vorzugsweise in Gegenwart einer normalen Menge, z. B. etwa 0,1 bis 2% vom Gewicht des Gemisches, eines Vinylpolymerisationsanregers ausgeführt, der in dem angegebenen Temperaturbereich wirksam ist; Beispiele hierfür sind Di-tert.-butylperoxyd, Benzaldehyd-peroxyd, 2,2-Bis-(tert.-butylperoxy)-butan, tert.-Butyl-peracetat, Diazoaminbenzol oder Cumolhydroperoxyd. Übliche Polymerisationshilfsstoffe, wie Aktivatoren, Inhibitoren, oberflächenaktive Stoffe und Kettenabbrecher, können anwesend sein, sind aber nicht erforderlich.The copolymers (terpolymers) are generally known per se, but are not claimed here Methods prepared by adding a mixture of the specified proportions of styrene and ethyl acrylate and methacrylic acid in the presence of about 25 to 400% by weight of the mixture on an aromatic hydrocarbon solvent for the mixture to a temperature of 125 Heated to 200 ° C until substantially all of the monomeric material is polymerized. The polymerization is preferably in the presence of a normal amount, e.g. B. about 0.1 to 2% of the weight of the mixture, a vinyl polymerization initiator carried out in the specified temperature range is effective; Examples are di-tert-butyl peroxide, benzaldehyde peroxide, 2,2-bis (tert-butylperoxy) butane, tert-butyl peracetate, diazoamine benzene or cumene hydroperoxide. Usual polymerization auxiliaries, such as activators, inhibitors, surfactants and chain terminators, can be present but are not required.

Als aromatisches Kohlenwasserstofflösungsmittel kann man beispielsweise Benzol, Toluol, Xylol, Gemische, welche solche Stoffe in überwiegenden Mengen enthalten, und Erdöldestillatfraktionen überwiegend aromatischer Zusammensetzung verwenden. Am zweckmäßigsten wird ein Lösungsmittel verwendet, das bei den gewünschten Polymerisationstemperaturen unter Rückflußbedingungen steht, da man hierdurch bei Atmosphärendruck arbeiten kann; aber in einem geschlossenen Gefäß bei Überdruck können auch Lösungsmittel Verwendung finden, die bei Atmosphärendruck bei niedrigeren Temperaturen sieden. Die Gegenwart des Lösungsmittels während der Polymerisation erlaubt eine enge Temperaturlenkung, verstärkt die von Ansatz zu Ansatz erhältliche Reproduzierbarkeit und liefert ein Produkt, dessen Konsistenz ein Gießen oder eine sonstige leichte Handhabung erlaubt. Vorzugsweise ist während der Polymerisation das Lösungsmittel in einer Menge von etwa 33 bis 100% vom Gesamtgewicht des Styrols, Acrylsäureäthylesters und der Methacrylsäure anwesend.As an aromatic hydrocarbon solvent, benzene, toluene, xylene, mixtures, which contain such substances in predominant quantities, and petroleum distillate fractions predominantly use aromatic composition. It is best to use a solvent which is at the desired polymerization temperatures under reflux conditions, since one can thereby work at atmospheric pressure; but can in a closed vessel with excess pressure also find solvents that are used in Boil atmospheric pressure at lower temperatures. The presence of the solvent during the polymerization allows a tight temperature control, reinforced that obtainable from batch to batch Reproducibility and delivers a product, its consistency a pouring or other easy handling allowed. Preferably is during the polymerization, the solvent in an amount of about 33 to 100% of the total weight of styrene, ethyl acrylate and methacrylic acid are present.

Das Styrol, der Acrylsäureäthylester und die Methacrylsäure werden vorzugsweise in im wesentlichen monomerer Form, d. h. in Form handeis- oder technischreiner Monomerer verwendet. In der im Handel erhältlichen Form enthalten sie gewöhnlich kleine Mengen an Polymerisationsinhibitoren, die bei der Durchführung der Erfindung entfernt werden können, was aber nicht Bedingung ist.The styrene, the ethyl acrylate and the methacrylic acid are preferably used in substantially monomeric form, d. H. used in the form of commercially or technically pure monomers. In the im Commercially available form they usually contain small amounts of polymerization inhibitors, which at the implementation of the invention can be removed, but this is not a requirement.

Der bei der Herstellung der erfindungsgemäß zu verwendenden Mischpolymeren übliche Polymerisationstemperaturbereich von 125 bis 200° C und besonders bevorzugte Bereich von etwa 140 bis 170° C liegt wesentlich über den gewöhnlich bei der Herstellung von Vinylmischpolymeren angewendeten Temperaturen. Diese höheren Temperaturen liefern Produkte, die in den fertigen Überzügen die gewünschten Eigenschaften und in den erfindungsgemäßen Einbrennlacken die gewünschte Verträglichkeit aufweisen. Die bevorzugten Mischpolymeren haben, nachdem sie von dem Lösungsmittel, in dem ihre Herstellung erfolgt, im wesentlichen befreit worden sind, eine (nach der später beschriebenen Methode bestimmte) relative Viscosität im Bereich von 1,07 bis 1,17. Die in diesen Bereich fallenden Mischpolymeren eignen sich besonders gut für die Einbrennlacke, weil ihr Polymerisationsgrad (1) ausreicht, um einen erwünschten Feststoffgehalt und eine erwünschte Viscosität in den flüssigen Einbrennlacken, bei üblichen Auftragemethoden einen glatten Überzug erwünschter Dicke und in den getrockneten Überzügen eine erwünschte Zähigkeit, Dauerhaftigkeit, Einheitlichkeit des Überzuges und andere physikalische und chemische Eigenschaften zu ergeben, und (2) nicht so hoch ist, um zu den unerwünschten oder praktisch unangenehmen Erscheinungen der Gelbildung. Unlöslichkeit in gewöhnlichem Lösungsmitteln, Unverträglichkeit mit den Harnstoff- oder Melaminkomponenten der Einbrennlacke und zu den unwirtschaftlich dünnen Überzügen zu führen, die sich bei den praktischen Anwendungsviskositäten für flüssige Überzugsmittel aus einem niedrigen Feststoffgehalt ergeben.
Die Harnstoff-Formaldehyd-Alkohol- und MeI-amin-Formaldehyd-Alkohol-Kondensate, die hier auch als Harnstoff- und Melamin-Komponenten bezeichnet sind und in den erfindungsgemäßen Einbrennlacken Verwendung finden, gehören der üblicherweise in organischen Einbrennlacken verwendeten Art an. Ihre Herstellung erfolgt nach bekannten Methoden, bei welchen grundsätzlich Harnstoff und Formaldehyd oder ein Reaktionsprodukt derselben, z. B. Dimethylolharnstoff, oder Melamin und Formaldehyd oder ein Reaktionsprodukt derselben, z. B.The customary polymerization temperature range of 125 to 200 ° C. and a particularly preferred range of about 140 to 170 ° C. for the preparation of the copolymers to be used according to the invention is substantially higher than the temperatures usually used in the manufacture of vinyl copolymers. These higher temperatures produce products which have the desired properties in the finished coatings and the desired compatibility in the stoving enamels according to the invention. The preferred interpolymers, after they have been substantially freed from the solvent in which they are prepared, have a relative viscosity (determined by the method described below) in the range from 1.07 to 1.17. The copolymers falling into this range are particularly suitable for stoving enamels because their degree of polymerization (1) is sufficient to achieve a desired solids content and viscosity in the liquid stoving enamels, a smooth coating of the desired thickness with conventional application methods and a desired thickness in the dried coatings Toughness, durability, coating uniformity, and other physical and chemical properties, and (2) not so high as to give rise to the undesirable or practically unpleasant phenomena of gelation. Insolubility in common solvents, incompatibility with the urea or melamine components of the stoving enamels and the uneconomically thin coatings that result from a low solids content in practical application viscosities for liquid coating media.
The urea-formaldehyde-alcohol and melamine-formaldehyde-alcohol condensates, which are also referred to here as urea and melamine components and are used in the stoving enamels according to the invention, belong to the type usually used in organic stoving enamels. They are produced by known methods, in which basically urea and formaldehyde or a reaction product of the same, e.g. B. dimethylolurea, or melamine and formaldehyde or a reaction product thereof, e.g. B.

Tetra-, Penta- oder Hexamethylolmelamin, mit einem gesättigten aliphatischen einwertigen Cj_₄-Alkohol, d. h. Methanol, Äthanol, Propanol oder Butanol, umgesetzt werden, und zwar gewöhnlich im Überschuß über die Menge, die zur Verätherung aller Methylolgruppen erforderlich ist. Die Handelsmarken enthalten gewöhnlich 50 bis 60% Harz (Kondensat) in einem zweckmäßigen Lösungsmittel.Tetra-, penta- or hexamethylolmelamine, are reacted with a saturated aliphatic monohydric alcohol Cj_ _4, ie, methanol, ethanol, propanol or butanol, and is indeed usually in excess over the amount necessary for the etherification of all the methylol groups. The trademarks usually contain 50 to 60% resin (condensate) in an appropriate solvent.

Der in den erfindungsgemäßen Überzugsmitteln verwendete organische Filmbildner enthält 30 bis 90 Gewichtsprozent eines Mischpolymeren und entsprechend 70 bis 10 Gewichtsprozent einer Harnstoff- und/oder Melamin-Komponente der oben beschriebenen Art. Ein bevorzugter Verhältnisbereich beträgt 45 bis 70% Mischpolymeres und entsprechend 55 bis 30% Harnstoff- und/oder Melamin-Komponente. Es mag zwar eine gewisse Verbesserung einer einzelnen Eigenschaft eines Einbrennlacks erzielbar sein, wenn man im allgemeinen mit den genannten Bestandteilen, Verhältnissen und Methoden arbeitet und etwas außerhalb der Grenzen bleibt, die oben in bezug auf die den organischen Filmbildner bildenden Komponenten beschrieben sind, aber ein Arbeiten innerhalb dieser Grenzen ist wichtig, wenn die optimale Verbesserung erzielt werden soll.The organic film former used in the coating compositions according to the invention contains 30 to 90 percent by weight of a copolymer and correspondingly 70 to 10 percent by weight of a urea and / or melamine component of the type described above. A preferred ratio range is 45 to 70% mixed polymer and correspondingly 55 to 30% urea and / or melamine components. A certain improvement in an individual property of a stoving enamel may be achievable, if one works in general with the mentioned components, proportions and methods and remains somewhat outside the limits set out above with respect to those forming the organic film former Components are described, but working within these limits is important when making the optimal Improvement is to be achieved.

Die Pigmente und Lösungsmittel, die sich für die erfindungsgemäßen Überzugsmittel eignen, gehören der üblicherweise in organischen Farben und Lacken aller Art verwendeten Art an und werden in den für organische Überzüge üblichen Mengen verwendet.The pigments and solvents which are suitable for the coating compositions according to the invention include commonly used in organic paints and varnishes of all kinds and are used in the for organic coatings are used in the usual quantities.

Beispiele für geeignete Pigmente sind Metalloxyde, -hydroxyde, -chromate, -silicate, -sulfide, -sulfate und -carbonate, Gasruße, organische Farbstoffe und gedeckte Farbstoffe sowie Metallschuppenpigmente, wieExamples of suitable pigments are metal oxides, hydroxides, chromates, silicates, sulfides, sulfates and carbonates, carbon black, organic dyes and opaque dyes as well as metal flake pigments, such as

Aluminium. Da die Mischpolymeren freie Carboxylgruppen enthalten, werden säureempfindliche und stark basisch reagierende Pigmente vorzugsweise vermieden. Die Pigmentmenge ist nicht kritisch. Sie liegt gewöhnlich im Bereich von 1 bis 200 '% vom Gewicht des gesamten organischen Filmbildners.Aluminum. Since the copolymers contain free carboxyl groups, they are acid-sensitive and strongly basic pigments are preferably avoided. The amount of pigment is not critical. she is usually in the range of 1 to 200% by weight of the total organic film former.

Beispiele für geeignete Lösungsmittel und für Verdünnungsmittel, die im Gemisch mit Lösungsmitteln verwendet werden können, sind aromatische und aliphatische Kohlenwasserstoffe, Alkohole, Ketone und Ester. Gemische von aromatischen Kohlenwasserstoffen, wie Xylol, und aliphatischen einwertigen Alkoholen, wie Butanol, werden bevorzugt. Die Menge des Lösungsmittels zuzüglich gegebenenfalls Verdünnungsmittels liegt gewöhnlich im Bereich von 10 bis 85% des Gesamtüberzugsmittels.Examples of suitable solvents and diluents which are mixed with solvents Can be used are aromatic and aliphatic hydrocarbons, alcohols, ketones and esters. Mixtures of aromatic hydrocarbons, such as xylene, and aliphatic monovalent ones Alcohols such as butanol are preferred. The amount of solvent plus any Diluent usually ranges from 10 to 85 percent of the total coating composition.

Die erfindungsgemäßen Einbrennlacke können nach allen üblichen Methoden, wie Spritzen, Streichen, Tauchen, Auffließenlassen oder Aufwalzen, aufgebracht werden. Die Aufbringung durch Spritzen wird bevorzugt. Die Überzüge werden nach üblichen Methoden eingebrannt, um sie zu härten und in unlösliche Form überzuführen und die verbesserten Eigenschaften in einem optimalen Grade zu entwickeln. Als Einbrennzeiten und -temperaturen werden bevorzugt: von 45 bis 60 Minuten bei etwa 121⁰C bis zu 10 bis 15 Minuten bei etwa 204° C. Der optimale Bereich beträgt gewöhnlich 25 bis 30 Minuten bei etwa 138° C bis 15 bis 20 Minuten bei 177° C.The stoving enamels according to the invention can be applied by all customary methods, such as spraying, brushing, dipping, flowing or roller application. Spray application is preferred. The coatings are baked in using conventional methods in order to harden them and convert them into insoluble form and to develop the improved properties to an optimum degree. Baking times and temperatures as are preferred: 45 to 60 minutes at about 121 ⁰ C up to 10 to 15 minutes at about 204 ° C. The optimum range is usually 25 to 30 minutes at about 138 ° C to 15 to 20 minutes at 177 ° C.

Die folgenden Beispiele dienen der Erläuterung der Erfindung, ohne dieselbe jedoch erschöpfend zu kennzeichnen oder auf die genannten Einzelheiten festzulegen. Wenn nicht anders angegeben, beziehen sich Teil- und Prozentangaben auf das Gewicht.The following examples serve to illustrate the invention without, however, being exhaustive mark or specify the specified details. Unless otherwise stated, refer to Parts and percentages are based on weight.

example 1

ten und die Erhitzung dann abgebrochen. Die Charge wird auf fast Raumtemperatur abgekühlt, worauf man mit ihr das Xylol und das Butanol vermischt. Die entstehende Mischpolymerlösung hat einen Feststoffgehalt von etwa 55,5% und eine Viscosität nach Gardner-Holdt von Z-I. Die relative Viscosität des Mischpolymeren beträgt, bestimmt nach der folgenden Methode, 1,089.
Zur Bestimmung der relativen Viscosität werdenand the heating is then canceled. The batch is cooled to near room temperature and the xylene and butanol are mixed with it. The resulting mixed polymer solution has a solids content of about 55.5% and a viscosity according to Gardner-Holdt from ZI. The relative viscosity of the copolymer, determined by the following method, is 1.089.
To be used to determine the relative viscosity

ίο zuerst etwa 2 bis 3 cm³ der Mischpolymerlösung in einer Schale aus Aluminiumfolie über eine Fläche von etwa 12,9 cm² ausgebreitet. Um ein im wesentlichen lösungsmittelfreies Mischpolymeres zu erhalten, wird die so zubereitete Probe mit der Schale 3 Stunden in einem Ofen auf etwa 120° C erhitzt. Aus dem erhaltenen trocknen Mischpolymeren wird eine Lösung hergestellt, die 500 mg des Polymeren in 50 cm³ Äthylendichlorid enthält.ίο first spread about 2 to 3 cm ^{3 of} the mixed polymer solution in a tray made of aluminum foil over an area of about 12.9 cm ² . In order to obtain an essentially solvent-free mixed polymer, the sample prepared in this way with the dish is heated in an oven at about 120 ° C. for 3 hours. A solution containing 500 mg of the polymer in 50 cm ^{3 of} ethylene dichloride is prepared from the dry copolymer obtained.

Dann wird nach der ASTM-Prüfnorm D-445-53 T die Abflußzeit der Lösung bei 25° C bestimmt, wobei man die Lösung in Art des in der Prüfnorm genannten »Öls« einsetzt. Dabei wird gemäß Anhang A der Prüfnorm ein (abgeändertes Ostwaldsches) Viscosimeter nach Cannon-Fenske für transparente Flüssigkeiten der Größe Nr. 100 verwendet. In gleicher Weise wird dann die Abflußzeit einer Probe des bei der Herstellung der Lösung verwendeten Äthylendichlorides bestimmt. Die relative Viscosität, N_n des Mischpolymeren errechnet sich dann aus der Gleichung: The drainage time of the solution at 25 ° C. is then determined in accordance with ASTM test standard D-445-53 T, the solution being used in the manner of the “oil” specified in the test standard. According to Appendix A of the test standard, a (modified Ostwald) viscometer according to Cannon-Fenske is used for transparent liquids of size no.100. The drainage time of a sample of the ethylene dichloride used in the preparation of the solution is then determined in the same way. The relative viscosity, N _{n of} the mixed polymer is then calculated from the equation:

Abflußzeit der PolymerlösungDrain time of the polymer solution

Abflußzeit des ÄthylendichloridsEthylene dichloride drain time

LackherstellungPaint production

Teil APart A

TeileParts

Nicht beanspruchte Herstellung eines Mischpolymeren aus 7O°/o Styrol, 20% Acrylsäureäthylester und 10 °/o MethacrylsäureProduction of a copolymer made from 70% styrene and 20% ethyl acrylate is not claimed and 10% methacrylic acid

Aromatischer Kohlenwasserstoff (Siedebereich 150 bis 190⁰C, Anilinpunkt
28°) Aromatic hydrocarbon (boiling range 150 to 190 ⁰ C, aniline point
28 °)

Styrol (handelsreines Monomeres) Styrene (commercially pure monomer)

Acrylsäureäthylester (handelsreines Monomeres) Acrylic acid ethyl ester (commercially pure monomer)

Methacrylsäure (handelsreines Monomeres) Methacrylic acid (commercially pure monomer)

Di-tert.-butylperoxyd Di-tert-butyl peroxide

Xylol (Siedebereich 135 bis 146° C, Anilinpunkt 44°) Xylene (boiling range 135 to 146 ° C, aniline point 44 °)

Butanol Butanol

TeileParts

2945
48102945
4810

13741374

687
68,7687
68.7

1636
10411636
1041

Der aromatische Kohlenwasserstoff wird in ein Reaktionsgefäß eingegeben, das mit einem Thermometer, Rührer und Rückflußkondensator ausgestattet ist, und auf 156 bis 160° C erhitzt. Man vermischt das Styrol, den Acrylsäureäthylester, die Methacrylsäure und das Di-tert.-butylperoxyd bei Raumtemperatur gut miteinander und führt das Gemisch in Form eines langsamen Stroms im Verlaufe von 3 Stunden mit einer solchen Geschwindigkeit in das Reaktionsgefäß ein, daß die Reaktionsgeschwindigkeit zwischen 148 und 154° C gehalten wird. Nach Zusatz des letzten Anteils des Gemisches wird die Charge etwa 90 Minuten auf 150 bis 160° C gehal-The aromatic hydrocarbon is placed in a reaction vessel, which is equipped with a thermometer, Stirrer and reflux condenser is equipped, and heated to 156 to 160 ° C. One mixes styrene, ethyl acrylate, methacrylic acid and di-tert-butyl peroxide at room temperature well with each other and carries the mixture in the form of a slow flow in the course of 3 hours into the reaction vessel at such a rate that the reaction rate is kept between 148 and 154 ° C. After adding the last portion of the mixture, the Batch held at 150 to 160 ° C for about 90 minutes.

Titandioxydpigment 4604Titanium Dioxide Pigment 4604

Methylisobutylketon 1524Methyl isobutyl ketone 1524

In der oben beschriebenen WeiseIn the way described above

hergestellte Mischpolymerlösung .. 2092produced mixed polymer solution .. 2092

Teil Bpart B

In der oben beschriebenen Weise hergestellte Mischpolymerlösung .. 3140Mixed polymer solution prepared in the manner described above .. 3140

Harnstoff-Formaldehyd-Butanol-Kondensat in Butanol (Feststoffgehalt 60%) 3832Urea-formaldehyde-butanol condensate in butanol (solids content 60%) 3832

Melamin-Formaldehyd-Methanol-Kondensat in 7/1-Toluol/Butanol (Feststoffgehalt 60%) 964Melamine-formaldehyde-methanol condensate in 7/1 toluene / butanol (Solids content 60%) 964

Butanol 581Butanol 581

Die organischen Filmbildner sind in diesem Lack im Verhältnis von Mischpolymeren zur Gesamtmenge der Harnstoff- und Melaminkondensate von 50:50 und von Mischpolymeren zu Harnstoffkondensat zu Melaminkondensat von 50 :40 :10 enthalten.The organic film formers in this lacquer are in the ratio of mixed polymers to the total amount of urea and melamine condensates of 50:50 and of mixed polymers to urea condensate Contains melamine condensate of 50:40:10.

Zur Herstellung des Lacks werden die Bestandteile von A nach dem Sandmahlverfahren gemäß USA.-Patentschrift 2 581 414 bis zur Erzielung einer glatten, gleichmäßigen Dispersion vermählen, worauf man mit ihnen die Bestandteile von B vermischt.To produce the lacquer, the constituents of A are sand-milled according to U.S. Patent 2,581,414 grind until a smooth, uniform dispersion is obtained, whereupon the constituents of B are mixed with them.

Der entstehende Lack eignet sich besonders gut als Decklack für Kühlschrankabteile. Um ihn für diesen Zweck zu prüfen, werden 3 Raumteile des Lacks auf Spritzkonsistenz verdünnt, indem man sie mit 1 Raumteil eines Lösungsmittelgemisches vermischt, das 50 Gewichtsprozent des gleichen aromatischen Koh-The resulting paint is particularly suitable as a topcoat for refrigerator compartments. To him for this To test the purpose, 3 parts of the paint are diluted to spray consistency by mixing them with 1 part mixed with a solvent mixture containing 50 percent by weight of the same aromatic carbon

lenwasserstoffes, in welchem das Mischpolymere hergestellt wird, 45% Diacetonalkohol und 5% Pine-Öl enthält. Der entstehende verdünnte Lack wird in der technisch üblichen Weise in einer solchen Menge auf grundierte Stahlplatten für Kühlschrankabteile gespritzt, daß man vollständige und zusammenhängende Überzüge mit einer Trockendicke von etwa 0,025 mm erhält. Die auf diese Weise überzogenen Platten werden dann 30 Minuten bei 149° C gebrannt. Nach Abkühlen auf Raumtemperatur wird der auf diesen Platten befindliche Lack in Prüfungen mit einem beispielhaften, kommerziell verwendeten Kühlschranklack auf Grundlage eines Gemisches von Alkydharz, Harnstoff-Formaldehyd-Alkohol-Kondensat und MeI-amin-Formaldehyd-Alkohol-Kondensatverglichen.Der erfindungsgemäße Lack ist dem bekannten Lack (vgl. z. B. Paint Mannfaet., 1956, S. 279 bis 283) in bezug auf Aussehen, Flexibilität, Stoßfestigkeit und Schutzwirkung bei Prüfungen, die unter Besprühen mit Salzwasser sowie bei hoher Temperatur und Feuchtigkeit durchgeführt werden, im wesentlichen gleichwertig und in bezug auf Härte, Abriebfestigkeit und Beständigkeit gegen Verfärbung und/oder Verschlechterung durch Fett, alkalische Seifen und Waschmittel, Nahrungsmittel, Küchendunst und Wärme überlegen.The hydrogen in which the interpolymer is made contains 45% diacetone alcohol and 5% pine oil. The resulting diluted paint is sprayed onto primed steel plates for refrigerator compartments in the customary technical manner in such an amount that complete and coherent coatings with a dry thickness of about 0.025 mm are obtained. The panels coated in this way are then baked at 149 ° C. for 30 minutes. After cooling to room temperature, the paint on these plates is compared in tests with an exemplary, commercially used refrigerator paint based on a mixture of alkyd resin, urea-formaldehyde-alcohol condensate and melamine-formaldehyde-alcohol condensate. The paint according to the invention is the known paint (cf. z. B. Paint Mannfaet., 1956, pp. 279 to 283) with regard to appearance, flexibility, impact resistance and protective effect in tests that are carried out under spraying with salt water and at high temperature and humidity, essentially superior to equivalent and in terms of hardness, abrasion resistance nd Bes tändigkeit against discoloration and / or deterioration due to fat, alkaline soaps and detergents, food, kitchen range and heat.

Beispiele 2 bis 4 Es werden drei Einbrennlacke hergestellt, die sich Die entstehenden Lacke werden auf Spritzviscosität verdünnt, indem man jeweils 0,471 Methylisobutylketon mit 1,89 1 Lack vermischt. Jeder Lack wird in einer solchen Menge auf verschiedene grundierte Stahlplatten aufgespritzt, daß man vollständige und ununterbrochene Überzüge mit einer Trockendicke von etwa Vasmm erhält. Die überzogenen Platten werden dann 30 Minuten bei 177° C gebrannt.Examples 2 to 4 Three stoving enamels are produced which are The resulting paints are diluted to spray viscosity by adding 0.471 methyl isobutyl ketone mixed with 1.89 1 varnish. Each paint is primed in such an amount on different ones Steel plates are sprayed on so that one can have complete and uninterrupted coatings with a dry thickness receives from about Vasmm. The coated panels are then baked at 177 ° C for 30 minutes.

Die erhaltenen Überzüge haben mit Ausnahme der Alkalibeständigkeit im wesentlichen die gleichen Eigenschaften wie das Produkt gemäß Beispiel 1. In bezug auf die Alkalibeständigkeit ist das Produkt des Beispiels 2 etwas besser als die anderen Produkte, das Produkt des Beispiels 3 am zweitbesten, während die Produkte der Beispiele 4 und 1, die einander etwa gleichwertig sind, an dritter Stelle stehen.The coatings obtained are essentially the same except for alkali resistance Properties like the product according to Example 1. With regard to alkali resistance, the product is des Example 2 slightly better than the other products, while the product of Example 3 is second best the products of Examples 4 and 1, which are approximately equivalent to one another, are in third place.

Example 5

Nicht beanspruchte Herstellung eines Mischpolymeren aus 55% Styrol, 35% Acrylsäureäthylester und 10 % MethacrylsäureProduction of a copolymer made from 55% styrene and 35% ethyl acrylate is not claimed and 10% methacrylic acid

Aromatischer Kohlenwasserstoff (Siedebereich 189 bis 219° C, Anilinpunkt 28°; »Solvesso« 150) Aromatic hydrocarbon (boiling range 189 to 219 ° C, aniline point 28 °; »Solvesso« 150)

Styrol Styrene

Acrylsäureäthylester Acrylic acid ethyl ester

Methacrylsäure Methacrylic acid

besonders gut als Decküberzüge für Wäschewasch- 30 Benzaldehydperoxyd maschinen oder Trocknungsabteile eignen, indem Xylol man zuerst die folgenden Bestandteile in einer üblichen Farbmahlvorrichtung bis zur Erzielung einer glatten gleichmäßigen Dispersion vermahlt:particularly good as top coats for laundry detergent. Benzaldehyde peroxide Machines or drying compartments are suitable by first adding the following ingredients in a usual xylene Color grinding device ground until a smooth uniform dispersion is achieved:

Teile TeileShare parts

32103210

41254125

26252625

18401840

Titandioxydpigment 336Titanium Dioxide Pigment 336

Xylol IllXylene Ill

Mischpolymerlösung des Beispiels 1 153Mixed polymer solution of Example 1 153

Die entstehende Dispersion wird in einen Lack übergeführt, indem man sie nach den folgenden Rezepturen mit den angegebenen Bestandteilen vermischt: The resulting dispersion is converted into a varnish by using the following recipes mixed with the specified ingredients:

In der oben beschriebenen
Weise hergestellte Dispersion In the above described
Wise prepared dispersion

' Mischpolymerlösung gemäß
Beispiel 1 'Mixed polymer solution according to
example 1

Melamin-Formaldehyd-Butanol-Kondensat in 5/1-Butanol/Xylol (Feststoffgehalt 50%) Melamine-formaldehyde-butanol condensate in 5/1 butanol / xylene (solids content 50%)

Melamin-Formaldehyd-Methanol-Kondensat in
7/1-Toluol/Butanol (Feststoffgehalt 60%) Melamine-formaldehyde-methanol condensate in
7/1 toluene / butanol (solids content 60%)

AnteileShares

Mischpolymeres Mixed polymer

Melamin-Komponente:Melamine component:

Butanolkondensat ....Butanol condensate ....

Methanolkondensat ...Methanol condensate ...

insgesamt —all in all -

22 Beispiel
3example
3 600600 600600 278278 350350 237237 158158 6666 6666 6060 7070 (30)
(10)
40(30)
(10)
40 (20)
(10)
30(20)
(10)
30th

Der aromatische Kohlenwasserstoff wird in ein Reaktionsgefäß eingegeben, das mit Thermometer, Rührer und Rückflußkondensator ausgestattet ist, und auf 190° C erhitzt. Das Styrol, der Acrylsäureäthylester, die Methacrylsäure und das Benzaldehydperoxyd werden bei Raumtemperatur gut vermischt; das Gemisch wird im Verlaufe von 4 Stunden in Form eines langsamen Stroms mit solcher Geschwindigkeit in das Reaktionsgefäß eingeführt, daß die Reaktionstemperatur progressiv von 190° C auf 150 bis 160⁰C verringert wird; nach Zusatz des letzten Teils des Gemisches wird die Temperatur etwa 90 Minuten auf dieser Höhe gehalten. Dann wird die Erhitzung abgebrochen, die Beschickung auf eine Temperatur unterhalb 135° C abgekühlt und das Xylol eingemischt. Die entstehende Mischpolymerlösung enthält etwa 60 Gewichtsprozent Feststoffe; die relative Viscosität des Mischpolymeren beträgt etwa 1,16.The aromatic hydrocarbon is placed in a reaction vessel equipped with a thermometer, stirrer and reflux condenser and heated to 190.degree. The styrene, the ethyl acrylate, the methacrylic acid and the benzaldehyde peroxide are mixed well at room temperature; the mixture is introduced in a slow stream at such a rate into the reaction vessel over a period of 4 hours in a shape that the reaction temperature is progressively decreased from 190 ° C to 150 to 160 ⁰ C; after the last part of the mixture has been added, the temperature is held at this level for about 90 minutes. The heating is then stopped, the charge is cooled to a temperature below 135 ° C. and the xylene is mixed in. The resulting interpolymer solution contains about 60 percent solids by weight; the relative viscosity of the copolymer is about 1.16.

Die erhaltene Lösung wird in ein klares Überzugsmittel übergeführt, indem man sie nach der folgenden Rezeptur mit einer Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Alkohol-Harzes vermischt:The solution obtained becomes a clear coating agent converted by mixing them with a solution of a urea-formaldehyde-alcohol resin according to the following recipe mixed:

Teile Lösung des Mischpolymeren gemäßParts solution of the copolymer according to

diesem Beispiel 667this example 667

Harnstoff-Formaldehyd-Butanol-Kondensat in Butanol (Feststoffgehalt 60%) 1000Urea-formaldehyde-butanol condensate in butanol (solids content 60%) 1000

AnteileShares

on Mischpolymeres 40on mixed polymer 40

Harnstoff-Komponente 60Urea component 60

— Das in dieser Weise zubereitete klare Uberzugs-- The clear coating prepared in this way

(20) mittel wird auf gereinigte polierte Verchromung,(20) medium is applied to cleaned, polished chrome plating,

Aluminium und Messing aufgebracht, indem man esAluminum and brass applied by making it

600600

422422

5555

6060

für die Aufbringung durch Tauschen mit einem Gemisch aus Xylol und Butanol verdünnt und nach dem Auftragen die überzogenen Gegenstände 25 Minuten bei etwa 138° C brennt. Es werden klare, glänzende, glatte, festhaftende Überzüge erhalten, die eine ausgezeichnete Beständigkeit gegen Verfärbung und Verschlechterung durch die Einwirkung von Fett, Nahrungsmitteln, Küchendunst, Seife und Wärme haben. Die Verwendbarkeit des Überzugsmittels nach der vorstehenden Rezeptur ist nicht auf klare Überzüge beschränkt, sondern es kann in den üblichen Anteilen und in der üblichen Weise mit herkömmlichen Pigmenten pigmentiert werden. In gleicher Weise sind die klären, nichtpigmentierten Überzüge gemäß der Erfindung nicht auf die das spezielle Mischpolymere oder die spezielle Harnstoffkomponente oder die hier verwendeten speziellen Mengenverhältnisse dieses Beispiels beschränkt. Klare Überzugsmittel gemäß der Erfindung sind auch unter Verwendung der verschiedenen Mischpolymeren und Melamin- und/oder Harnstoff-Komponenten in den eingangs definierten Mengenverhältnissen ohne Pigment erhältlich.diluted for application by swapping with a mixture of xylene and butanol and after Applying the coated objects for 25 minutes at about 138 ° C will burn. There are clear, shiny, Smooth, firmly adhering coatings are obtained that have excellent resistance to discoloration and deterioration from exposure to fat, food, kitchen vapors, soap, and heat. The use of the coating agent according to the above formulation is not limited to clear coatings limited, but it can be used in the usual proportions and in the usual way with conventional pigments be pigmented. In the same way are the clear, non-pigmented coatings according to FIG Invention does not apply to the specific copolymer or the specific urea component or the one here The special quantitative proportions used in this example are limited. Clear coating agents according to of the invention are also made using the various copolymers and melamine and / or Urea components are available without pigment in the proportions defined at the outset.

Example 6

Überzüge des erhaltenen Lacks, die wie im Beispiel 1 hergestellt und gebrannt sind, besitzen im wesentlichen die gleichen Eigenarten wie Überzüge aus dem Lack gemäß Beispiel 1, sind jedoch nicht ganz so hart.Coatings of the paint obtained, which are produced and baked as in Example 1, have im essentially the same characteristics as coatings from the paint according to Example 1, but are not so hard.

Example 7

Dieses Beispiel erläutert einen erfindungsgemäßen Lack, der mit Ausnahme des Austausches von etwa 25<Vo der Harnstoffkomponente durch eine Melaminkomponente nach der gleichen Rezeptur wie im Beispiel 6 hergestellt wird.This example explains a paint according to the invention, which, with the exception of the exchange of about 25 <Vo of the urea component by a melamine component according to the same recipe as in Example 6 is made.

TeüA Wie im Beispiel 6TeüA As in example 6

TeileParts

Teil B 520Part B 520

Nicht beanspruchte Herstellung eines Mischpolymeren aus 72% Styrol, 20% Acrylsäureäthylester und 8 % MethacrylsäureProduction of a copolymer made from 72% styrene and 20% ethyl acrylate is not claimed and 8% methacrylic acid

Aromatischer Kohlenwasserstoff (Siedebereich 150 bis 19O⁰C, Anilinpunkt 28°) Aromatic hydrocarbon (boiling range 150 to 19O ⁰ C, aniline point 28 °)

Styrol Styrene

Arcylsäureäthylester Ethyl acrylate

Methacrylsäure Methacrylic acid

Di-tert.-butylperoxyd Di-tert-butyl peroxide

Xylol Xylene

TeileParts

3030th

32103210

54005400

15001500

600600

7575

18401840

Die Mischpolymerlösung wird wie im Beispiel 1 mit der einzigen Ausnahme hergestellt, daß die Verweilzeit nach Zusatz der fünf erstgenannten Bestandteile anstatt 90 Minuten hier 1 Stunde beträgt. Die erhaltene Mischpolymerlösung hat einen Feststoffgehalt von etwa 60 Gewichtsprozent; die relative Viscosität des Mischpolymeren beträgt etwa 1,12.The mixed polymer solution is prepared as in Example 1 with the only exception that the residence time after adding the first five components, this is 1 hour instead of 90 minutes. the The resulting mixed polymer solution has a solids content of about 60 percent by weight; the relative The viscosity of the copolymer is about 1.12.

Lackherstellung Teil A TeilePaint production part A parts

Titandioxydpigment 468,8Titanium Dioxide Pigment 468.8

Xylol 103,8Xylene 103.8

Mischpolymerlösung gemäß diesem Beispiel 66,8Mixed polymer solution according to this example 66.8

Harnstoff-Formaldehyd-Butanol-Kondensat in Butanol (Feststoffgehalt 60%) 145,6Urea-formaldehyde-butanol condensate in butanol (solids content 60%) 145.6

Butanol 20,0Butanol 20.0

Teil Bpart B

Mischpolymerlösung gemäß diesemMixed polymer solution according to this

Beispiel 520,0Example 520.0

Harnstoff-Formaldehyd-Butanol-Kondensat in Butanol (Feststoffgehalt 60%) 240,0Urea-formaldehyde-butanol condensate in butanol (solids content 60%) 240.0

MengenverhältnisseProportions

Mischpolymeres 60 ^6s Mixed polymer 60 ^6s

Harnstoff-Komponente 40Urea component 40

Die Lackherstellung erfolgt wie im Beispiel 1.The paint is produced as in Example 1.

Mischpolymerlösung gemäß Beispiel 6 Harnstoff-Formaldehyd-Butanol-Kondensat in Butanol (Feststoffgehalt 60%) 150Mixed polymer solution according to Example 6 urea-formaldehyde-butanol condensate in butanol (solids content 60%) 150

Melamin-Formaldehyd-Methanol-Kondensat in 7/1-Toluol/Butanol (Feststoffgehalt 60%) 100Melamine-formaldehyde-methanol condensate in 7/1 toluene / butanol (Solids content 60%) 100

AnteileShares

Mischpolymeres 60Mixed polymer 60

Harnstoff-Komponente 30Urea component 30

Melamin-Komponente 10Melamine component 10

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Possibly pigment-containing stoving enamel, for electrical equipment and devices, characterized by a content of a compatible mixture of (1) 30 to 90 percent by weight of a copolymer of about 55 to 85 percent by weight of styrene, 5 to about 35 percent by weight of ethyl acrylate and 5 to about 15 percent by weight Methacrylic acid and (2) 70 to 10 percent by weight of condensates of melamine, formaldehyde and monohydric alcohol and / or condensates of urea, formaldehyde and monohydric alcohol as essential organic film formers.

2. Stoving enamel according to claim 1, characterized by a content of the component (1) from 45 to 70 percent by weight and component (2) from 55 to 30 percent by weight.

3. Stoving enamel according to claim 1 or 2, characterized in that the mixed polymer is composed of 65 to 75 percent by weight of styrene, 15 to 25 percent by weight of ethyl acrylate and 8 to 12 percent by weight of methacrylic acid.

4. A method for producing the stoving enamel according to claim 1 to 3, characterized in that that one the mixed polymer, which consists of a mixture of the desired proportions of styrene, acrylic acid ethyl ester and methacrylic acid

209 637/399

11 1211 12

in the presence of (based on the mixture) former in a volatile organic solution

about 25 to 400 percent by weight, preferably medium-sized.

33 to 100 percent by weight, of an aromatic

Hydrocarbon Solvent at a Tempe- Publications Considered:

rature of 125 to 200 ° C is obtained, together 5 Belgian Patent No. 548 767;

men with the second component of the film- French patent specification No. 1048 570.