DE1134513B - Process for polymerizing vinyl compounds - Google Patents

Process for polymerizing vinyl compounds

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DE1134513B
DE1134513B DEC21646A DEC0021646A DE1134513B DE 1134513 B DE1134513 B DE 1134513B DE C21646 A DEC21646 A DE C21646A DE C0021646 A DEC0021646 A DE C0021646A DE 1134513 B DE1134513 B DE 1134513B
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Germany
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acid
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DEC21646A
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German (de)
Inventor
Dr Herbert Kahanek
Dr Kurt Kosswig
Dr Walter Franke
Dr Hans Schneider
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Huels AG
Original Assignee
Chemische Werke Huels AG
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    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/06—Metallic compounds other than hydrides and other than metallo-organic compounds; Boron halide or aluminium halide complexes with organic compounds containing oxygen
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/28—Oxygen or compounds releasing free oxygen
    • C08F4/32—Organic compounds

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  • Chemical & Material Sciences (AREA)
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  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Description

Gegenstand des Patentes 1 103 026 ist ein Verfahren zum Polymerisieren von Vinylverbindungen, wonach man als Katalysatoren Carbonsäureperamide, gegebenenfalls in Gegenwart von Reduktionsmitteln und Salzen von Metallen der Nebengruppen des Periodensystems der Elemente, verwendet.The subject of patent 1 103 026 is a process for polymerizing vinyl compounds, according to which Carboxylic acid peramides are used as catalysts, optionally in the presence of reducing agents and Salts of metals from the subgroups of the periodic table of the elements.

Es wurde gefunden, daß man das Verfahren zur Polymerisation von Vinylverbindungen vorteilhaft weiterbilden kann, wenn man als Katalysator eine Kombination aus einem Carbonsäureperamid und einem Metallkomplexbildner, gegebenenfalls in Gegenwart eines Salzes von Metallen der Nebengruppen des Periodensystems der Elemente und/oder eines Reduktionsmittels, verwendet.It has been found that the process for the polymerization of vinyl compounds is advantageous can develop if you use a combination of a carboxylic acid and peramide as a catalyst a metal complexing agent, optionally in the presence of a salt of metals from the subgroups of the Periodic Table of the Elements and / or a reducing agent used.

Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß die Polymerisation wesentlich rascher verläuft als ohne Zusatz eines Komplexbildners. In manchen Fällen findet ohne Komplexbildner gar keine Polymerisation statt, während sie in Gegenwart von Komplexbildnern mit beachtlicher Geschwindigkeit und fast 100%igem Umsatz abläuft. Geeignete Komplexbildner sind z. B. die unter der Handelsbezeichnung »Trilone« bekannten Verbindungen, wie Nitrolotriessigsäure, Äthylendiamintetraessigsäure, 1 ^-Diaminocyclohexan-tetraessigsäure, N-Oxäthyläthylendiamin-triessigsäure, aber auch andere Verbindungen, die in dei Lage sind, Schwermetalle komplex zu binden, z. B. Pyrophosphate, Cyanide und Fluoride. Der Komplexbildner wird zweckmäßig in einer dem eingesetzten Metallsalz äquivalenten Menge angewandt, d. h. in einer solchen Menge, daß das ganze Metallsalz in komplexer Form vorliegt. Jedoch ist auch der Einsatz größerer oder kleinerer Mengen Komplexbildnei möglich. Geeignete Salze von Metallen der Nebengruppen des Periodensystems der Elemente sind beispielsweise Salze des Eisens, Kobalts, Nickels, Kupfers, Mangans, Silbers, Chroms, Cers. Sie werden in Mengen von 0,001 bis 5 %, bezogen auf die eingesetzte Menge des Monomeren, zweckmäßig in Mengen von 0,05 bis 0,4%, eingesetzt.This process has the advantage that the polymerization proceeds much more rapidly than without the addition a complexing agent. In some cases there is no polymerization at all without a complexing agent, while in the presence of complexing agents they do so with considerable speed and almost 100% Sales expires. Suitable complexing agents are, for. B. those known under the trade name "Trilone" Compounds such as nitrolotriacetic acid, ethylenediaminetetraacetic acid, 1 ^ -diaminocyclohexane-tetraacetic acid, N-oxethylethylenediamine-triacetic acid, but also other compounds which are capable of binding heavy metals in a complex manner, e.g. B. pyrophosphates, Cyanides and fluorides. The complexing agent is expediently in one of the metal salts used equivalent amount applied, d. H. in such an amount that the whole metal salt is in complex form is present. However, the use of larger or smaller amounts of complexing agents is also possible. Suitable Salts of metals from the subgroups of the Periodic Table of the Elements are, for example, salts of Iron, cobalt, nickel, copper, manganese, silver, chromium, cerium. They are used in amounts from 0.001 to 5%, based on the amount of monomer used, expediently used in amounts of 0.05 to 0.4%.

Als Carbonsäureperamide finden sowohl die in den Unterlagen des Patents 1 103 026 genannten Verbindungen dei allgemeinen FormelThe compounds mentioned in the documents of patent 1 103 026 are found as carboxylic acid peramides the general formula

R1-CO-O-N:R 1 -CO-ON:

in der R1 eine Alkyl-, Aralkyl-, Aryl-, Alkoxy-, Aralkoxy- oder Anilinogruppe und R2 und R3 Alkyl-, Aryl- oder Aralkylgruppen bedeuten, als auch Peramide, in denen R1, R2 und R3 andere Atomgruppierungen bedeuten, z. B. R1 Amino- oder substituierte Amino-Verfahren zum Polymerisieren
von Vinylverbindungenin which R 1 is an alkyl, aralkyl, aryl, alkoxy, aralkoxy or anilino group and R 2 and R 3 are alkyl, aryl or aralkyl groups, as well as peramides in which R 1 , R 2 and R 3 mean other atomic groupings, e.g. B. R 1 amino or substituted amino processes for polymerizing
of vinyl compounds

Zusatz zum Patent 1103 026Addition to patent 1103 026

Anmelder:Applicant:

Chemische Werke Hüls Aktiengesellschaft,
Marl (Kr. Recklinghausen)Chemical works Hüls Aktiengesellschaft,
Marl (district of Recklinghausen)

Dr. Herbert Kahanek, Dr. Kurt Kosswig,Dr. Herbert Kahanek, Dr. Kurt Kosswig,

Dr. Walter Franke und Dr. Hans Schneider,Dr. Walter Franke and Dr. Hans Schneider,

Marl (Kr. Recklinghausen),
sind als Erfinder genannt wordenMarl (district of Recklinghausen),
have been named as inventors

gruppen, R2 und R3 z. B. Wasserstoff, Carboxyalkyl-, -aryl- oder -aralkyl-, Acyl- oder Carbaminogruppen, Verwendung.groups, R 2 and R 3 e.g. B. hydrogen, carboxyalkyl, aryl or aralkyl, acyl or carbamino groups, use.

Die Caibonsäureperamide werden in Mengen von 0,05 bis 5%> bezogen auf die eingesetzte Menge des Monomeren, zweckmäßig in Mengen von 0,1 bis 2%> eingesetzt.The caibonic acid peramides are used in quantities of 0.05 to 5% based on the amount of monomer used, expediently in amounts of 0.1 to 2% used.

Die Polymerisation kann in einem Temperaturbereich von 0 bis 7O0C vorgenommen werden, jedoch sind auch höhere und tiefere Temperaturen möglich.The polymerization can be carried out in a temperature range of 0 to 7O 0 C, however, higher and lower temperatures are possible.

Beispiel 1example 1

In einer Mischung von 60 Gewichtsteilen Styrol und 40 Gewichtsteilen Methacrylsäuremethylester werden 0,5 Gewichtsteile Ν,Ν-Pentamethylen-essigsäureperamid (= O-Acetyl-NjN-pentamethylen-hydroxylamin) gelöst. Diese Lösung wird unter Stickstoff in einer Lösung von 1 Gewichtsteil C12IC1 e-alkylsulfonsaurem Natrium in 300 Gewichtsteilen Wasser durch Rühren emulgiert. Weiterhin wird eine Lösung von 0,1 Gewichtsteil FeSO4-7H2O, 0,5 Gewichtsteilen Natriumbisulfit und 0,25 Gewichtsteilen Nitrilo- triessigsäure in wenig Wasser zugesetzt und zuletzt der pH-Wert der Mischung auf 7 eingestellt. Bei 2O0C sind nach 5,5 Stunden 98% der eingesetzten Monomeren polymerisiert, und man erhält nach der üblichen Aufarbeitung ein Mischpolymerisat mit einem K-Wert von 135.In a mixture of 60 parts by weight of styrene and 40 parts by weight of methyl methacrylate, 0.5 parts by weight of Ν, Ν-pentamethylene acetic acid peramide (= O-acetyl-N, N-pentamethylene-hydroxylamine) are dissolved. This solution is emulsified under nitrogen in a solution of 1 part by weight of C 12 IC 1 e -alkylsulfonic acid sodium in 300 parts by weight of water by stirring. In addition, a solution of 0.1 part by weight of FeSO 4 -7H 2 O, 0.5 part by weight of sodium bisulfite and 0.25 part by weight of nitrilotriacetic acid in a little water is added and the pH of the mixture is finally adjusted to 7. At 2O 0 C 98% of the monomers are polymerized after 5.5 hours, and, after the usual work-up a copolymer having a K value of 135th

Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch ohne Zusatz von Nitrilotriessigsäure, so sindIf you work under otherwise identical conditions, but without the addition of nitrilotriacetic acid, then

209· 62*296209 * 62 * 296

Claims (1)

bei 200C nach 5,5 Stunden nur 8% der eingesetzten wichtsteil FeSO4 · 7H2O, 0,5 Gewichtsteilen Na-Monomeren polymerisiert. triumformaldehydsulfoxylat und 0,1 Gewichtsteilat 20 0 C after 5.5 hours, only 8% of the weight part used FeSO 4 · 7H 2 O, 0.5 parts by weight Na monomers polymerized. trium formaldehyde sulfoxylate and 0.1 part by weight -ίο Natriumfluorid in wenig Wasser zugesetzt und zuletzt-ίο Sodium fluoride added in a little water and last Beispiel 2 der pH-Wert der Mischung auf 7 eingestellt. BeiExample 2 of the pH value of the mixture was adjusted to 7. at In 100 Gewichtsteilen Styrol werden 0,5 Gewichts- 5 20°C sind nach 21 Stunden 42% des eingesetzten teile N - Methyl - N - carbäthoxyessigsäureperamid Monomeren polymerisiert.In 100 parts by weight of styrene, 0.5% by weight 5 20 ° C. is 42% of the amount used after 21 hours parts of N - methyl - N - carbethoxyacetic acid peramide monomers polymerized. (= N-Carbäthoxy-O-acetyl-N-methylhydroxylamin) Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen,(= N-Carbethoxy-O-acetyl-N-methylhydroxylamine) If you work under otherwise identical conditions, gelöst und diese Lösung wie im Beispiel 1 emulgiert. jedoch ohne Zusatz von Natriumfluorid, so sind bei Weiterhin wird eine Lösung von 0,2 Gewichtsteilen 20° C nach 21 Stunden nur 17% des eingesetzten FeSO4 · 7H20,0,5 Gewichtsteilen Natriumbisulfitund io Monomeren polymerisiert. 0,22 Gewichtsteilen Äthylendiamintetraessigsäuie in . .dissolved and this solution emulsified as in Example 1. However, without the addition of sodium fluoride, with a solution of 0.2 parts by weight of 20 ° C. only 17% of the FeSO 4 · 7H 2 0.0.5 parts by weight of sodium bisulfite and io monomers are polymerized after 21 hours. 0.22 parts by weight Äthylendiamintetraessigsäuie in. . wenig Wasser zugesetzt und zuletzt der pH-Wert der Beispiellittle water added and finally the pH of the example Mischung auf 7 eingestellt. Bei 2O0C sind nach In 100 Gewichtsteilen Styrol werden 0,5 GewichtsteileMixture set to 7. At 2O 0 C, according In 100 parts by weight of styrene, 0.5 parts by weight 21 Stunden 44% des eingesetzten Monomeren poly- N-Isopropyliden-carbamidsäureperamid (= O-Carbmerisiert, und man erhält nach der üblichen Auf- 15 amylacetonoxim) gelöst und diese Lösung wie im arbeitung ein Polystyrol mit einem K-Wert von 105. Beispiel 1 emulgiert. Daraufhin wird eine Lösung von21 hours 44% of the monomers used poly- N-isopropylidene-carbamic acid peramide (= O-carbmerized, and you get after the usual Auf- 15 amylacetonoxime) dissolved and this solution as in Working a polystyrene with a K value of 105. Example 1 emulsified. A solution of Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen, 0,5 Gewichtsteilen Natriumbisulfit und 0,22 Gewichtsjedoch ohne Zusatz von Äthylendiamintetraessigsäure, teilen Äthylendiamintetraessigsäure in wenig Wasser so ist bei 2O0C nach 21 Stunden noch keine merkliche zugesetzt und zuletzt der pH-Wert der Mischung auf 7 Polymerisation eingetreten. 20 eingestellt. Bei 20° C sind nach 21 Stunden 84% desIs carried out under otherwise identical conditions, 0.5 parts by weight of sodium bisulfite and 0.22 weight but without the addition of ethylene diamine tetraacetic acid, ethylene diamine tetraacetic share in a little water so is still no appreciable added at 2O 0 C and finally after 21 hours the pH of the mixture to 7 Polymerization occurred. 20 set. At 20 ° C, 84% of the temperature is after 21 hours eingesetzten Monomeren polymerisiert. Beispiel 3 Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen,polymerized monomers used. Example 3 If one works under otherwise identical conditions, In 100 Gewichtsteilen Styrol werden 0,5 Ge- jedoch ohne Zusatz von Äthylendiamintetraessigsäure, wichtsteile N - Isopropyliden - carbamidsäureperamid so sind nach 21 Stunden nur 39 % des eingesetzten (= O-Carbamyl-acetonoxim) gelöst und diese Lösung 25 Monomeren polymerisiert, wie im Beispiel 1 emulgiert. Weiterhin wird eine .In 100 parts by weight of styrene, 0.5 Ge, but without the addition of ethylenediaminetetraacetic acid, parts by weight of N-isopropylidene-carbamic acid peramide are only 39% of the amount used after 21 hours (= O-carbamyl-acetone oxime) dissolved and this solution polymerized 25 monomers, emulsified as in Example 1. Furthermore, a. Lösung von 0,1 Gewichtsteil FeSO4 · 7H2O, Beispiel 7Solution of 0.1 part by weight FeSO 4 · 7H 2 O, example 7 0,5 Gewichtsteilen Natriumformaldehydsulfoxylat und 60 Gewichtsteile Methacrylsäuremethylester werden0.5 parts by weight of sodium formaldehyde sulfoxylate and 60 parts by weight of methyl methacrylate 0,12 Gewichtsteilen Äthylendiamintetraessigsäuie in wie im Beispiel 1 emulgiertDaraufhin wird 1 Gewichtswenig Wasser zugesetzt und zuletzt der pa-Wert der 30 teil Carbamidsäureperamid (= O-Carbamyl-hydroxyl-Mischung auf 6,5 eingestellt. Bei 2O0C sind nach amin) sowie 0,3 Gewichtsteile FeNH4(SO4J2 · 12H2O 20 Stunden 85 % des eingesetzten Monomeren poly- und 0,6 Gewichtsteile kristallisiertes Natriumpyromerisieit, und man erhält nach der üblichen Auf- phosphat zugesetzt. Bei 2O0C sind nach 8 Stunden arbeitung ein Polystyrol mit einem K-Wert von 171. 70% des eingesetzten Monomeren polymerisiert.0.12 part by weight of ethylenediaminetetraacetic acid is emulsified in as in Example 1. Then 1 little by weight of water is added and finally the pa value of the 30 part carbamic acid peramide (= O-carbamyl-hydroxyl mixture is set to 6.5. At 2O 0 C are after amine) and 0.3 parts by weight of FeNH 4 (SO 4 J 2 · 12H 2 O poly- 20 hours 85% of the monomers used and 0.6 parts by weight of crystallized Natriumpyromerisieit, and is obtained after the usual phosphate added up. In 2O 0 C after 8 Hours of work, a polystyrene with a K value of 171 polymerized 70% of the monomer used. Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen, 35 Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen, jedoch ohne Zusatz von Äthylendiamintetraessigsäure, jedoch ohne Zusatz von Natriumpyrophosphat, so so sind bei 2O0C nach 20 Stunden nur 8% des ein- sind nach 8 Stunden nur 18% des eingesetzten gesetzten Monomeren polymerisiert. Monomeren polymerisiert.Is carried out under otherwise identical conditions, 35 If the procedure are the mono- under otherwise identical conditions, but without the addition of ethylenediaminetetraacetic acid, but without the addition of sodium pyrophosphate, as so are at 2O 0 C after 20 hours of only 8% after 8 hours only 18% polymerized of the set monomer used. Polymerized monomers. Beispiel 4 Beispiel 8Example 4 Example 8 In einer Mischung von 75 Gewichtsteilen Styrol und 60 Gewichtsteile Methacrylsäuremethylester werden 25 Gewichtsteilen Acrylnitril werden 0,5 Gewichtsteile wie im Beispiel 1 emulgiert. Daraufhin wird 1 Ge-Ν,Ν-Pentamethylen-essigsäureperamid (= O-Acetyl- wichtstsil Carbamidsäureperamid in 10 Gewichts-Ν,Ν-pentamethylenhydroxylamin) gelöst und diese teilen Wasser sowie 0,2 Gewichtsteile Fe(N H4)2 (S 0^2 · Lösung wie im Beispiel 1 emulgiert. Weiterhin wird 45 6H2O, 1 Gewichtsteil Natriumdithionit und 0,6 Geeine Lösung von 0,1 Gewichtsteil FeSO4 · 7H2O, wichtsteile kristallisiertes Natriumpyrophosphat zu-0,5 Gewichtsteilen Natriumbisulfit und 0,25 Gewichts- gesetzt. Bei 2O0C sind nach 8 Stunden 77% des einteilen Nitrilotriessigsäure in wenig Wasser zugesetzt gesetzten Monomeren polymerisiert, und zuletzt der pH-Wert der Mischung auf 7 ein- Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen, gestellt. Bei 200C sind nach 6 Stunden 97% der 50 jedoch ohne Zusatz von Natriumpyrophosphat, so eingesetzten Monomeren polymerisiert, und man sind nach 8 Stunden nur 38 % des eingesetzten erhält nach der üblichen Aufarbeitung ein Misch- Monomeren polymerisiert, polymerisat mit einem K-Wert von 164.25 parts by weight of acrylonitrile are emulsified as in Example 1 in a mixture of 75 parts by weight of styrene and 60 parts by weight of methyl methacrylate. Then 1 Ge-Ν, Ν-pentamethylene acetic acid peramide (= O-Acetyl- weightstsil carbamic acid peramide in 10 weight-Ν, Ν-pentamethylene hydroxylamine) is dissolved and these divide water and 0.2 parts by weight Fe (NH 4 ) 2 (S 0 ^ 2 · solution emulsified as in Example 1. Furthermore, 45 6H 2 O, 1 part by weight of sodium dithionite and 0.6 A solution of 0.1 part by weight of FeSO 4 · 7H 2 O, parts by weight of crystallized sodium pyrophosphate to 0.5 parts by weight of sodium bisulfite and 0, 25 wt set. in 2O 0 C after 8 hours 77% of the divided nitrilotriacetic acid in a little water added compound monomers polymerized, and finally the pH of the mixture to 7. If the procedure once placed under otherwise identical conditions. at 20 0 C after 6 hours 97% of the 50 monomers used in this way, but without the addition of sodium pyrophosphate, are polymerized, and after 8 hours only 38% of the monomers used are polymerized after the usual work-up, polymerized with a K value of 164. Arbeitet man unter sonst gleichen Bedingungen, PATENTANSPRUCH: jedoch ohne Zusatz von Nitrilotriessigsäure, so sind 55 Weiterbildung des Verfahrens zum Polymerisieren bei 200C nach 6 Stunden nur 21% der eingesetzten von Vinylverbindungen in Gegenwart von Carbon-Monomeren polymerisiert. säureperamiden nach Patent 1 103 026, dadurch . . 1 gekennzeichnet, daß man als Katalysator eine Beispiel 0 Kombination aus einem Carbonsäureperamid undIs carried out under otherwise identical conditions, PATENT CLAIM: but without addition of nitrilotriacetic acid, as 55 of the method for polymerizing at 20 0 C after 6 hours only 21% are employed the polymerized vinyl compound in the presence of carboxylic monomers. acid peramides according to patent 1 103 026, thereby . . 1 characterized in that the catalyst used is an example 0 combination of a carboxylic acid peramide and In 100 Gewichtsteilen Styrol werden 0,5 Gewichts- 60 einem Metallkomplexbildner, gegebenenfalls inIn 100 parts by weight of styrene, 0.5% by weight of a metal complexing agent, optionally in teile N-Isopropyliden-essigsäuieperamid (= O-Acetyl- Gegenwart eines Salzes von Metallen der Neben-share N-isopropylidene-acetic acid peramide (= O-acetyl- presence of a salt of metals of the minor acetonoxim) gelöst und diese Lösung wie im Beispiel 1 gruppen des Periodensystems der Elemente und/oderacetone oxime) and this solution as in Example 1 groups of the Periodic Table of the Elements and / or emulgiert. Weiterhin wird eine Lösung von 0,1 Ge- eines Reduktionsmittels, verwendet.emulsified. A solution of 0.1 Ge of a reducing agent is also used. © 209 629/296 7. 62© 209 629/296 7. 62
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4107156A (en) * 1974-07-05 1978-08-15 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for preparing gel polymer of vinyl compound and gel polymer thereof
US4146588A (en) * 1976-04-19 1979-03-27 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Aerobic composition capable of polymerizing upon contact with oxygen

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4107156A (en) * 1974-07-05 1978-08-15 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Process for preparing gel polymer of vinyl compound and gel polymer thereof
US4146588A (en) * 1976-04-19 1979-03-27 Mitsubishi Rayon Co., Ltd. Aerobic composition capable of polymerizing upon contact with oxygen

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