DE1133882B - Process for the production of vulcanizable rubber compounds with improved properties - Google Patents
Process for the production of vulcanizable rubber compounds with improved propertiesInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
PATENTAMTPATENT OFFICE
kl. 39 b 5/07kl. 39 b 5/07
INTERNATIONALE KL. INTERNATIONAL KL.
COSc; dCOSc; d
D 25510 IVd/39bD 25510 IVd / 39b
ANMELDETAG: 29. A P R I L 1957 REGISTRATION DATE: 29 A PRIL 1957
BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABEDER
AUSLEGESCHRIFT: 26. JULI 1962 NOTICE
THE REGISTRATION
ANDOUTPUTE
EDITORIAL: JULY 26, 1962
Bei der Herstellung von Kautschukgegenständen, beispielsweise von Reifen, wird Kautschuk mit einem verstärkenden Ruß, mit Vulkanisationsmitteln und anderen Mischungsbestandteilen zu einer vulkanisierbaren Mischung zusammengemischt und dann unter Formgebung vulkanisiert.In the manufacture of rubber articles, for example tires, rubber with a reinforcing carbon black, with vulcanizing agents and other mixture components to form a vulcanizable Mixture mixed together and then vulcanized while molding.
Nach dem Vorschlag der vorliegenden Erfindung besteht das Verfahren zur Herstellung vulkanisierbarer Kautschukmischungen darin, daß Ruß und Formaldehyd in den Kautschuk mit einem Kondensationskatalysator eingemischt werden, die so erhaltene Dispersion 2,5 bis 40 Minuten lang einer Hitzebehandlung bei einer Temperatur zwischen 100 und 200° C unterworfen wird und nach dem Abkühlen in die Mischung Vulkanisationsmittel eingearbeitet werden. In der Praxis hat sich eine Temperatur von etwa 140° C als sehr geeignet erwiesen.According to the proposal of the present invention, there is the method of making vulcanizable ones Rubber mixtures in that carbon black and formaldehyde in the rubber with a condensation catalyst are mixed in, the dispersion obtained in this way for 2.5 to 40 minutes of heat treatment at a temperature between 100 and 200 ° C and incorporated after cooling in the mixture vulcanizing agent will. In practice, a temperature of around 140 ° C has proven to be very suitable.
Die Wärmebehandlung geschieht zweckmäßigerweise unter gleichzeitiger mechanischer Bearbeitung, jedoch läßt sich der Effekt auch ohne Kneten oder Walzen der Dispersion erzielen. Die nach dem vorliegenden Verfahren erhaltenen Mischungen können auf bekannte Weise unter Formgebung vulkanisiert werden.The heat treatment is expediently done with simultaneous mechanical processing, however, the effect can also be achieved without kneading or rolling the dispersion. The after the present Mixtures obtained from the method can be vulcanized in a known manner with shaping will.
Mit Rücksicht auf die Flüchtigkeit des Formaldehyds ist es zweckmäßig, diesen in Form eines seiner Polymerisate oder in Form einer unter Wärmezufuhr Formaldehyd abspaltenden Verbindung zuzusetzen. Zu solchen Polymerisaten und Verbindungen gehören beispielsweise Paraformaldehyd, Metaformaldehyd oder Hexamethylentetramin. Falls Hexamethylentetramin verwendet wird, wird beim Erhitzen der Kautschukmischung Ammoniak frei, das als Kondensationskatalysator wirkt. In diesem Falle ist es nicht nötig, einen besonderen Kondensationskatalysator zuzusetzen. Andererseits ist es jedoch nicht unbedingt erforderlich, einen alkalischen Katalysator zuzusetzen, da auch saure Katalysatoren, wie Aluminiumchlorid, ebenfalls bei Formaldehyd wirken.With regard to the volatility of the formaldehyde, it is advisable to use it in the form of a to add its polymers or in the form of a compound which splits off formaldehyde with the supply of heat. Such polymers and compounds include, for example, paraformaldehyde, Metaformaldehyde or hexamethylenetetramine. If hexamethylenetetramine is used, the Heating the rubber mixture releases ammonia, which acts as a condensation catalyst. In this In case it is not necessary to add a special condensation catalyst. On the other hand, however, it is not absolutely necessary to add an alkaline catalyst, since acidic catalysts, like aluminum chloride, also act with formaldehyde.
Bei einer anderen Ausführungsform des Verfahrens ist es auch möglich, Kautschuk, Ruß, Formaldehyd, Katalysator, die übrigen Mischungsbestandteile und die Vulkanisationsbeschleuniger mit Ausnahme des Schwefels, der erst vor der Vulkanisation hinzugefügt wird, der Wärmebehandlung zu unterwerfen. In another embodiment of the method, it is also possible to use rubber, carbon black, formaldehyde, With the exception of the catalyst, the other components of the mixture and the vulcanization accelerators of the sulfur, which is added before vulcanization, to the heat treatment.
Die Wärmebehandlung wird zweckmäßigerweise auf den üblichen Kautschukverarbeitungsmaschinen, wie Walzwerken, oder in Knetern ausgeführt. Die Behandlungsdauer liegt vorzugsweise zwischen 10 und 25 Minuten, je nach Art der verwendeten Ver-Verfahren zur HerstellungThe heat treatment is expediently carried out on the usual rubber processing machines, such as rolling mills or in kneaders. The duration of treatment is preferably between 10 and 25 minutes, depending on the type of manufacturing process used
von vulkanisierbaren' Kautschukmischungen mit verbesserten Eigenschaftenof vulcanizable rubber compounds with improved properties
Anmelder: Dunlop Rubber Company Limited, LondonApplicant: Dunlop Rubber Company Limited, London
Vertreter: Dipl.-Ing. E. Rathmann, Patentanwalt, Frankfurt/M., Neue Mainzer Str. 40-42Representative: Dipl.-Ing. E. Rathmann, patent attorney, Frankfurt / M., Neue Mainzer Str. 40-42
Beanspruchte Priorität: Großbritannien vom 28. April 1956 (Nr. 13 085)Claimed priority: Great Britain dated April 28, 1956 (No. 13 085)
Roy Hickson, Basingstoke, HampshireRoy Hickson, Basingstoke, Hampshire
(Großbritannien), ist als Erfinder genannt worden(Great Britain), has been named as the inventor
arbeitungsmaschine. So liegt z. B. die optimale Behandlungsdauer in einem Kneter, in dem die Mischung leicht auf 170° C erhitzt werden kann, bei 10 Minuten, während sie beim Arbeiten auf einem offenen Walzwerk gewöhnlich größer ist. Gegebenenfalls kann die Wärmebehandlung auch bei ruhender Mischung, z. B. in einer Presse oder einem Wärmeschrank, durchgeführt werden.working machine. So is z. B. the optimal treatment time in a kneader in which the mixture can be easily heated to 170 ° C for 10 minutes while working on one open rolling mill is usually larger. If necessary, the heat treatment can also be carried out when the bed is at rest Mixture, e.g. B. in a press or a heating cabinet.
Die Menge des Formaldehyds beträgt etwa 0,1 bis 10 Gewichtsprozent, bezogen auf Kautschuk, jedoch wurde gefunden, daß Mengen von etwa 1 bis 2 Gewichtsprozent besonders vorteilhaft sind. Die Menge des Rußes ist die zur Verstärkung von Kautschuk üblicherweise angewendete, d. h. 5 bis 150 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Kautschuk, vorzugsweise 5 bis 75 Gewichtsteile auf 100 Gewichtsteile Kautschuk. Die erforderliche Menge Kondensationskatalysator liegt gewöhnlich zwischen 0,1 und 0,5 Gewichtsprozent, bezogen auf Kautschuk.The amount of formaldehyde is about 0.1 to 10 percent by weight based on rubber, however it has been found that amounts of about 1 to 2 percent by weight are particularly advantageous. The amount of the carbon black is the one commonly used to reinforce rubber, i. H. 5 to 150 parts by weight per 100 parts by weight rubber, preferably 5 to 75 parts by weight per 100 parts by weight of rubber. The required amount of condensation catalyst is usually between 0.1 and 0.5 percent by weight based on rubber.
Das vorliegende Verfahren läßt sich sowohl bei Naturkautschuk als auch bei Kunstkautschuk anwenden, insbesondere bei einem Kunstkautschuk, der ein Polymerisat eines konjugierten Diens, beispielsweise Polybutadien, ist oder bei einem Mischpolymerisat aus einem konjugierten Dien und einer mit diesem copolymerisierbaren Verbindung, wie Mischpolymerisate aus Isobutylen—Butadien, Butadien— Acrylsäurenitril, Butadien—Styrol, oder auch bei einem Polymerisat aus einem substituierten, konju-The present method can be used with natural rubber as well as with synthetic rubber, especially in the case of a synthetic rubber which is a polymer of a conjugated diene, for example Polybutadiene is, or in the case of a copolymer of a conjugated diene and one with this copolymerizable compound, such as copolymers of isobutylene-butadiene, butadiene- Acrylonitrile, butadiene-styrene, or also with a polymer from a substituted, conjugate
209 627/347209 627/347
gierten Dien mit der Gruppe CH2 = C-Cl, wie Polychloropren. Vulkanisierbare Regenerate können ebenso wie ölgestreckter Kautschuk verwendet werden.gated diene with the group CH 2 = C-Cl, such as polychloroprene. Vulcanizable regenerates can be used as well as oil-extended rubber.
Kautschukmischungen, die nach dem vorliegenden Verfahren hergestellt wurden, ergeben Vulkanisate mit erhöhter Härte und Elastizität, während die übrigen physikalischen Eigenschaften unverändert bleiben oder in einigen Fällen ebenfalls verbessert werden.Rubber compounds produced by the present process produce vulcanizates with increased hardness and elasticity, while the other physical properties remain unchanged remain or in some cases also be improved.
Bei den nun folgenden Beispielen wurde als Vulkanisationsbeschleuniger N-Cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamid verwendet.In the examples below, the vulcanization accelerator N-cyclohexyl-2-benzothiazylsulfenamide is used.
Es wurden zwei Reifenlauffiächenmischungen nach dem folgenden Rezept hergestellt:Two tire tread compounds were made according to the following recipe:
Naturkautschuk Natural rubber
Ofenruß mit hoher Abriebfestigkeit Furnace soot with high abrasion resistance
Kanalruß mit mittlerer Verarbeitbarkeit Sewer black with medium processability
Zinkoxyd Zinc oxide
Stearinsäure Stearic acid
Mineralöl mineral oil
Alterungsschutz, im wesentlichen aus Phenyl-/?-naphthylamin
mit Zugaben von Diphenylamin und Diphenylp-phenylendiamin bestehendAnti-aging, mainly made of phenyl - /? - naphthylamine
with additions of diphenylamine and diphenylp-phenylenediamine
Teile von jeder Mischung wurden 20 Minuten lang auf einer 153° C heißen Walze (Mischungstempera-Portions of each mixture were placed on a 153 ° C roller (mixture temperature) for 20 minutes.
100100
1,271.27
100100
1,27 tür 145 bis 148° C) unter Zusatz wechselnder Mengen Hexamethylentetramin gewalzt.1.27 to 145 to 148 ° C) with the addition of varying amounts Hexamethylenetetramine rolled.
Der Zusatz an Hexamethylentetramin betrug im Falle der Mischung A 2, 3,5 bzw. 5 Gewichtsteile und bei Mischung B 3,5 Gewichtsteile, bezogen auf Kautschuk. Schließlich wurde unter Zusatz von 2,78 Gewichtsteilen Schwefel und 0,51 Gewichtsteilen Beschleuniger vulkanisiert. Zum Vergleich wurden Teile der beiden Mischungen A und B ohne Zusatz von Hexamethylentetramin wärmebehandelt und anschließend vulkanisiert. Außerdem wurden noch die Mischungen ohne Wärmebehandlung und ohne Zusatz von Hexamethylentetramin vulkanisiert. Die optimalen physikalischen Eigenschaften der Vulkanisate von Mischung A sind in Tabelle 1A und von Mischung B in Tabelle IB wiedergegeben. Die Abkürzungen in diesen Tabellen haben folgende Bedeutung: The addition of hexamethylenetetramine in the case of mixture A was 2, 3.5 and 5 parts by weight and respectively for mixture B 3.5 parts by weight, based on rubber. Finally, with the addition of 2.78 parts by weight Sulfur and 0.51 parts by weight of accelerator vulcanized. For comparison were Parts of the two mixtures A and B are heat-treated without the addition of hexamethylenetetramine and then vulcanized. In addition, the mixtures were made without heat treatment and without additives vulcanized by hexamethylenetetramine. The optimal physical properties of the vulcanizates of Mixture A are shown in Table 1A and of Mixture B in Table IB. Abbreviations in these tables have the following meaning:
HMT = Gewichtsteile Hexamethylentetramin
auf 100 Gewichtsteile Kautschuk.
Modul in kg/cm2 bei 300 %> Dehnung. Zerreißfestigkeit in kg/cm2.
Bruchdehnung in %.
Einreißfestigkeit in kg/cm.
0 Härte (Britischer Standard).
Rückprallelastizität.HMT = parts by weight of hexamethylenetetramine
on 100 parts by weight of rubber.
Module in kg / cm 2 at 300%> elongation. Tensile strength in kg / cm 2 .
Elongation at break in%.
Tear strength in kg / cm.
0 hardness (British standard).
Rebound resilience.
% bleibende Verformung.
30 % permanent deformation.
30th
Alle Mischungsbeispiele, ausgenommen jeweils die ersten in den Tabellen, wurden vor der Vulkanisation einer Wärmebehandlung unterworfen. Die Vulkanisation geschah 20 Minuten lang in mit Dampf von 2,8 kg/cm2 Druck beheizten Formen bei 15 Minuten Steigzeit.All mixture examples, with the exception of the first in each case in the tables, were subjected to a heat treatment before vulcanization. The vulcanization took place for 20 minutes in molds heated with steam at a pressure of 2.8 kg / cm 2 with a rise time of 15 minutes.
Ein Synthesekautschuk, bestehend aus einem Mischpolymerisat aus Butadien und Styrol, wurde zusammen mit den unten angegebenen Mischungsbestandteilen, Schwefel und Beschleuniger jedoch ausgenommen, unter Zusatz von 2, 3,5 bzw. 5 Gewichtsteilen Hexamethylentetramin, bezogen auf Gewichtsteile Kautschuk (Muster D, E und F), Minuten lang auf einer 150° C heißen Walze verwalzt. Zum Vergleich wurde eine nur Ruß enthaltende Kontrolhnischung der Wärmebehandlung unterworfen (Muster B). Nach der Wärmebehandlung und nach der Abkühlung des Materials wurden alle MusterA synthetic rubber consisting of a copolymer of butadiene and styrene was made however, together with the mixture components specified below, sulfur and accelerators except, with the addition of 2, 3.5 or 5 parts by weight of hexamethylenetetramine, based on Parts by weight of rubber (samples D, E and F), rolled for minutes on a 150 ° C roller. For comparison, a control mixture containing only carbon black was subjected to the heat treatment (Pattern B). After the heat treatment and after the material had cooled down, all samples were
5 6 5 6
entsprechend dem folgenden Rezept fertiggemischt und dann 60 Minuten lang bei einem Dampfdruck vonmixed according to the following recipe and then for 60 minutes at a steam pressure of
2,8 kg/cm2 bei einer Steigzeit von 15 Minuten vulkanisiert.2.8 kg / cm 2 vulcanized with a rise time of 15 minutes.
GewichtsteileParts by weight
Kaltkautschuk 100,00Cold rubber 100.00
Schwefel 1,75Sulfur 1.75
Beschleuniger 1,00Accelerator 1.00
Stearinsäure , 1,00Stearic acid, 1.00
Zinkoxyd 5,00Zinc oxide 5.00
Mineralöl 7,00Mineral oil 7.00
Ruß 50,00Carbon black 50.00
Alterungsschutz wie im Beispiel 1 1,00Age protection as in Example 1 1.00
Hexamethylentetramin wie obenHexamethylenetetramine as above
angegebenspecified
Eine gleiche Mischung wurde unter Zusatz von 15 tetramins auf die Vulkanisation darzustellen. DieAn identical mixture was made with the addition of 15 tetramins to represent the vulcanization. the
2 Gewichtsteilen Hexamethylentetramin, bezogen auf physikalischen Eigenschaften aller oben beschrie-2 parts by weight of hexamethylenetetramine, based on the physical properties of all of the above
Kautschuk, zu den üblichen Vulkanisationsmitteln, benen Synthesekautschukmischungen sind in Tabelle 3Rubber, the usual vulcanizing agents and synthetic rubber mixtures are listed in Table 3
jedoch ohne Wärmebehandlung vulkanisiert (Muster wiedergegeben. Die Abkürzungen haben die gleichebut vulcanized without heat treatment (sample reproduced. The abbreviations have the same
C). Dieser Versuch wurde ausgeführt, um den Unter- Bedeutung wie im Beispiel 1. Muster A enthielt keinC). This experiment was carried out in order to reduce the sub-meaning as in Example 1. Sample A contained none
schied zu einer wärmebehandelten Mischung und zo Hexamethylentetramin und wurde ohne vorherigeretired to a heat-treated mixture and zo hexamethylenetetramine and was made without prior
außerdem den Einfluß überschüssigen Hexamethylen- Wärmebehandlung vulkanisiert.also vulcanized the influence of excess hexamethylene heat treatment.
Aus der Tabelle ist zu entnehmen, daß eine bedeutende Verbesserung der Elastizität erzielt wird, ohne daß sich die übrigen physikalischen Eigenschaften wesentlich verschlechtern.From the table it can be seen that a significant improvement in elasticity is achieved, without the other physical properties deteriorating significantly.
Ein Kneter wurde mit Naturkautschuk, Ruß und Hexamethylentetramin beschickt. Die Temperatur der Mischung stieg auf 190° C an und wurde 10 Minuten lang auf dieser Temperatur gehalten. Danach wurde der Kneter entleert und die Mischung nach dem Abkühlen auf der Walze fertiggemischt (Muster A).A kneader was charged with natural rubber, carbon black and hexamethylenetetramine. The temperature the mixture rose to 190 ° C. and was held at this temperature for 10 minutes. The kneader was then emptied and the mixture was completely mixed after cooling on the roll (Pattern A).
Zum Vergleich wurde eine gleiche Mischung unter normalen Bedingungen und ohne Zusatz von Hexamethylentetramin hergestellt (Muster B).For comparison, the same mixture was used under normal conditions and without the addition of hexamethylenetetramine manufactured (sample B).
Naturkautschuk Natural rubber
Ofenruß mit hoher Abriebfestigkeit Furnace soot with high abrasion resistance
Hexamethylentetramin Hexamethylenetetramine
Alterungsschutz wie im Beispiel 1Age protection as in example 1
Zinkoxyd Zinc oxide
Stearinsäure Stearic acid
Beschleuniger accelerator
Schwefel sulfur
Mineralöl mineral oil
Muster A | Muster B GewichtsteilePattern A | Sample B parts by weight
100100
6565
0,50.5
2,52.5
100100
Die optimalen physikalischen Eigenschaften der bei einem Dampfdruck von 1,4 kg/cm2 vulkanisierten Mischungen sind aus der folgenden Tabelle zu ersehen: The optimal physical properties of the mixtures vulcanized at a vapor pressure of 1.4 kg / cm 2 can be seen in the following table:
BA.
B.
192183
192
340225
340
7474
74
64,174.6
64.1
124103
124
2922nd
29
Auf der Walze wurde eine Naturkautschuk-Ruß-Mischung hergestellt, und Paraformaldehyd und Alterungsschutz wurden zugemischt. Diese Mischung wurde dann in einen Kneter gegeben, der mit Dampf von 4,2 kg/cm2 Druck beheizt war. Während des Knetens wurde feinpulverisiertes Aluminiumchlorid hinzugegeben, und der KneterstempelA natural rubber-carbon black mixture was produced on the roller, and paraformaldehyde and anti-aging agent were mixed in. This mixture was then placed in a kneader which was heated with steam at a pressure of 4.2 kg / cm 2. During kneading, finely powdered aluminum chloride was added, and the kneader punch
schnell herabgelassen. Die Wärmebehandlung dauerte 20 Minuten.quickly lowered. The heat treatment lasted 20 minutes.
Die Mischung wurde dann abgekühlt und auf der Walze fertiggemischt.The mixture was then cooled and finish-mixed on the roll.
Eine Mischung (B) wurde in der gleichen Weise wärmebehandelt, jedoch ohne Zusatz von Paraformaldehyd und Aluminiumchlorid, während eine andere Vergleichsmischung (A) in üblicher Weise hergestellt wurde.A mixture (B) was heat-treated in the same way, but without the addition of paraformaldehyde and aluminum chloride, while another comparative mixture (A) prepared in the usual manner became.
Naturkautschuk Natural rubber
Ofenruß mit hoher AbriebfestigkeitFurnace soot with high abrasion resistance
Hexamethylentetramin Hexamethylenetetramine
Paraformaldehyd Paraformaldehyde
Aluminiumchlorid, wasserfrei Aluminum chloride, anhydrous
Zinkoxyd Zinc oxide
Stearinsäure Stearic acid
Beschleuniger accelerator
Schwefel sulfur
Alterungssehutz wie im Beispiel 1 .Aging protection as in example 1.
100 50100 50
1010
0,5 2,5 20.5 2.5 2
100
50100
50
10
210
2
0,5
2,5
20.5
2.5
2
100100
5050
10 2 0,510 2 0.5
2,5 22.5 2
100 50100 50
0,25 10 20.25 10 2
0,5 2,5 20.5 2.5 2
Mischung C mit Hexamethylentetramin wurde in diese Serie miteingeschlossen, um die Wirkung der sauren und alkalischen Katalyse der Formaldehydkondensation zu vergleichen.Mixture C with hexamethylenetetramine was included in this series to enhance the effect of the to compare acidic and alkaline catalysis of formaldehyde condensation.
Die optimalen physikalischen Eigenschaften der verschiedenen Mischungen sind aus folgender Tabelle zu ersehen:The optimal physical properties of the various mixtures are shown in the table below to see:
Naturkautschuk Natural rubber
Ofenruß mit hoher Abriebfestigkeit Furnace soot with high abrasion resistance
Hexamethylentetramin ...Hexamethylenetetramine ...
Alterungssehutz Anti-aging protection
Zinkoxyd Zinc oxide
Stearinsäure Stearic acid
Beschleuniger accelerator
Schwefel sulfur
Mineralöl mineral oil
100100
Hieraus ist zu ersehen, daß die Kombination von Teil 3 wurde unter Zusatz von Hexamethylen-From this it can be seen that the combination of part 3 was made with the addition of hexamethylene
Härte und Rückprallelastizität bei den Mischungen C tetramin auf einer 152° C heißen Walze 20 MinutenHardness and rebound resilience for mixtures C tetramin on a 152 ° C roller for 20 minutes
und B besser ist als bei den Vergleichsmischungen A 35 lang verwalzt.and B is better than the comparison mixtures A 35 long rolled.
und B. Die Mischungen 2 und 3 wurden dann entspre-and B. Mixtures 2 and 3 were then
B ei spiel 5 chend Rezept A oder B fertiggemischt.For example, 5 recipes A or B are mixed.
Es wurde eine Mischung aus Naturkautschuk, Ruß und Alterungssehutz hergestellt und in drei gleiche Teile aufgeteilt.A mixture of natural rubber, carbon black and anti-aging protection was made and three of the same Parts divided.
Teill wurde entsprechend dem Rezept B, wie unten angegeben, gemischt und vulkanisiert.Part was mixed and vulcanized according to Recipe B as outlined below.
Teil 2 wurde wärmebehandelt ohne mechanische Durchknetung, und zwarPart 2 was heat treated without mechanical kneading, namely
a) mit und ohne Hexamethylentetramin im Wärmeschrank, 48 Stunden lang bei 70° C,a) with and without hexamethylenetetramine in an oven for 48 hours at 70 ° C,
b) mit und ohne Hexamethylentetramin in einer Presse, die mit Dampf von 4,2 kg/cm2 Druck beheizt war, 20 Minuten lang.b) with and without hexamethylenetetramine in a press which was heated with steam at 4.2 kg / cm 2 pressure, for 20 minutes.
100100
Die optimalen physikalischen Eigenschaften der verschiedenen Mischungen sind aus folgenderThe optimal physical properties of the various blends are as follows
Tabelle zu entnehmen:See table:
20 Minuten bei 153° C48 hours at 70 ° C
20 minutes at 153 ° C
132139
132
422464
422
435455
435
87117
87
6162
61
73,473.8
73.4
2934.5
29
20 Minuten bei 153° C48 hours at 7O 0 C.
20 minutes at 153 ° C
172171
172
530517
530
475■ 455
475
121134
121
6666
66
75,575.5
75.5
2931
29
gewalzt20 minutes at 153 ° C
rolled
Es ist offensichtlich, daß die unter Zusatz von Hexamethylentetramin wärmebehandelten Mischungen verglichen mit den anderen besser sind.It is evident that the mixtures heat-treated with the addition of hexamethylenetetramine are better compared to the others.
Claims (4)
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GB13085/56A GB854613A (en) | 1956-04-28 | 1956-04-28 | Improvements in and relating to rubber compositions |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE1133882B true DE1133882B (en) | 1962-07-26 |
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---|---|
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- 1956-04-28 GB GB13085/56A patent/GB854613A/en not_active Expired
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