DE1130589B

DE1130589B - Mixture of cellulose derivatives

Info

Publication number: DE1130589B
Application number: DEM40453A
Authority: DE
Inventors: Folke Petrus Nyberg
Original assignee: Mo och Domsjo AB
Current assignee: Mo och Domsjo AB
Priority date: 1958-02-21
Filing date: 1959-02-10
Publication date: 1962-05-30

Description

Gemisch von Cellulosederivaten Die Erfindung bezieht sich auf Gemische von Cellulosederivaten zur Verwendung als Klebstoffe, Verdickungsmittel u. dgl.Mixture of Cellulose Derivatives The invention relates to mixtures of cellulose derivatives for use as adhesives, thickeners and the like.

Das wesentliche Erfindungsmerkmal besteht darin, Gemische von Cellulosederivaten herzustellen, die eine wasserlösliche Äthyloxyäthylcellulose und ein wasserlösliches ionisches Cellulosederivat enthalten, so daß diese beiden Bestandteile in einem Verhältnis von etwa 5 bis 95 Gewichtsprozent des einen derselben und entsprechend etwa 95 bis 5 Gewichtsprozent des anderen derselben vorhanden sind, berechnet aus der Summe dieser beiden Bestandteile.The essential feature of the invention consists in mixtures of cellulose derivatives to produce a water-soluble Äthyloxyäthylcellulose and a water-soluble ionic cellulose derivative, so that these two ingredients in one Ratio of about 5 to 95 percent by weight of one of them and accordingly about 95 to 5 weight percent of the other thereof are present calculated from the sum of these two components.

Eine große Anzahl von Cellulosederivaten befindet sich in ausgedehntem Gebrauch für die verschiedensten industriellen Zwecke als Klebstoffe, Verdickungsmittel, Dispergiermittel u. dgl.A large number of cellulose derivatives are found in extensive areas Used for various industrial purposes as adhesives, thickeners, Dispersants and the like

Als Beispiele für derartige Anwendungszwecke können genannt werden Grundstoffe in kosmetischen und pharmazeutischen Salben, Bindemittel in Tabletten, Verdickungs- und Stabilisiermittel in Nahrungsmitteln, Verdickungsmittel bei Schuhfarben, Verdickungs- und Dispergiermittel bei Waschmitteln, Emulgier- und Bindemittel bei Insektiziden u. dgl., Zusatzmittel für überzugstoffe, Imprägnierstoffe und Überzugmittel bei der Oberflächenleimung von Papier, Klebemittel für Pappe und Papier, Kettenschlichte, Verdickungsmittel für Emulsionsfarben und Füllkitte, Bodenbelagbinder und -klebemittel, Tapetenpasten.Examples of such applications can be cited Basic substances in cosmetic and pharmaceutical ointments, binders in tablets, Thickeners and stabilizers in food, thickeners in shoe colors, Thickeners and dispersants in detergents, emulsifiers and binders Insecticides and the like, additives for coating materials, impregnating materials and coating materials in the surface sizing of paper, adhesives for cardboard and paper, chain sizing, Thickeners for emulsion paints and filler putties, floor covering binders and adhesives, Wallpaper pastes.

Bei den genannten Anwendungsarten ist es häufig wünschenswert, beim Auflösen des betreffenden Cellulosederivats in Wasser eine Lösung zu erhalten, welche eine hohe Viskosität bei niedrigem Gehalt an Cellulosederivat ergibt oder - mit anderen Worten - die höchstmögliche Verdickungswirkung bei einer gegebenen Konzentration des Verdickungsmittels zu erreichen. Dieser Zweck wird normalerweise dadurch erreicht, daß man ein Cellulosederivat mit hohem Molekulargewicht verwendet, wobei es notwendig ist, darauf zu achten, daß der Abbau der Cellulose während der Herstellung des Cellulosederivats reduziert wird.For the types of application mentioned, it is often desirable when Dissolve the cellulose derivative in question in water to obtain a solution which results in a high viscosity with a low content of cellulose derivative or - with in other words - the highest possible thickening effect at a given concentration to achieve the thickener. This purpose is usually achieved by that one uses a cellulose derivative of high molecular weight, it being necessary is to ensure that the degradation of the cellulose during the production of the cellulose derivative is reduced.

Nun ist es auf einfache Weise möglich, die Viskosität einer Mischung aus zwei wasserlöslichen Cellulosederivaten unterschiedlicher Viskosität, z. B. aus zwei unterschiedlichen Athyloxyäthylcellulosen oder zwei unterschiedlichen Carboxymethylcellulosen aus den bekannten Viskositäten der Bestandteile bei einer bestimmten gegebenen Konzentration zu berechnen. Bei einer graphischen Darstellung, in welcher der Logarithmus der Viskosität (log i7) gegenüber dem Mischungsprozentsatz des Gemisches aufgetragen wird, ergibt sich der Logarithmus der Viskosität eines Gemisches sehr nahe einer Geraden, welche den log # für jeden der beiden Bestandteile verbindet. Hierbei wird natürlich angenommen, daß die Gesamtkonzentration der Lösungen konstant bleibt.It is now possible in a simple way to determine the viscosity of a mixture from two water-soluble cellulose derivatives of different viscosity, e.g. B. from two different athyloxyethyl celluloses or two different carboxymethyl celluloses from the known viscosities of the constituents at a given given concentration to calculate. In the case of a graph in which the logarithm of the Viscosity (log i7) plotted against the mixing percentage of the mixture the logarithm of the viscosity of a mixture is very close to Straight line connecting the log # for each of the two components. Here is assuming, of course, that the total concentration of the solutions remains constant.

überraschend hat sich nun gezeigt, daß eine Mischung aus einer Äthyloxyäthylcellulose und wenigstens einem anionischen Cellulosederivat nach der Lösung in Wasser eine Viskosität aufweist, welche wesentlich oberhalb des Viskositätswertes liegt, der sich auf Grund der Viskosität der beiden Bestandteile erwarten läßt, wenn man die vorstehend genannte Regel zur Anwendung bringt. Solange die Viskosität der beiden Bestandteile nicht zu sehr voneinander abweicht, liegt die Viskosität sogar häufig wesentlich oberhalb der Viskosität des am meisten viskosen der beiden Bestandteile.Surprisingly, it has now been shown that a mixture of an Äthyloxyäthylcellulose and at least one anionic cellulose derivative after being dissolved in water Has viscosity which is substantially above the viscosity value which can be expected on the basis of the viscosity of the two components if the above rule applies. As long as the viscosity of the two If the components do not differ too much from one another, the viscosity is often even substantially above the viscosity of the most viscous of the two ingredients.

Wasserlösliche ionische Cellulosederivate, welche für das erfindungsgemäße Gemisch zur Anwendung kommen sollen, umfassen z. B. wasserlösliche Arten vori Carboxymethylcellulose, Carboxyäthylcellulose, Sulfomethylcellulose, Sulfoäthylcellulose und Cellulosesulfate einschließlich der wasserlöslichen Salze dieser Cellulosederivate.Water-soluble ionic cellulose derivatives, which for the invention Mixture to be used include, for. B. water-soluble species vori carboxymethyl cellulose, Carboxyethyl cellulose, sulfomethyl cellulose, sulfoethyl cellulose and cellulose sulfates including the water-soluble salts of these cellulose derivatives.

Die vorstehend genannten wasserlöslichen Cellulosederivate sind an sich bekannt. Die Löslichkeitscharakteristik von Cellulosederivaten der genannten Arten hängt, wie es allgemein bei Cellulosederivaten der Fall ist, von verschiedenen Faktoren ab, und zwar hauptsächlich vom Substitutionsgrad, d. h. der Durchschnittszahl der Substituentengruppen je Anhydroglucoseeinheit im Cellulosemolekül. Als allgemeine Regel ist festzustellen, daß ein niedriger Substitutionsgrad eine Löslichkeit lediglich in _ wäßrigem Alkali ergibt, während ein höherer Substitutionsgrad eine Löslichkeit sowohl in wäßrigem Alkali als auch in Wasser ermöglicht. Für Celluloseäther, die z. B. Äthylgruppen enthalten, ist weiterhin zu bemerken, daß die Löslichkeit in Wasser bei einer weiteren Erhöhung des Substitutionsgrades über einen bestimmten Höchstwert hinaus verringert wird. Dies ergibt sich aus der Tatsache, daß Äthylgruppen selber hydrophob geartet sind. Nun hängt die Löslichkeit jedoch nicht nur vom Substitutionsgrad ab, sondern außerdem von dem Durchschnittsgrad der Polymerisation oder dem durchschnittlichen Molekulargewicht des Cellulosederivats, so daß die Löslichkeit ein wenig ansteigt, so wie der Polymerisationsgrad abnimmt. Ein weiterer Faktor, der die Löslichkeitseigenschaften von Cellulosederivaten wesentlich beeinflußt, beruht auf den Reaktionsbedingungen, unter denen das jeweilige Cellulosederivat hergestellt wird. Diese Reaktionsbedingungen beeinflussen die Löslichkeit insofern, als die Löslichkeit in Wasser dann, wenn diese Bedingungen eine gleichmäßige Substitution begünstigen, d. h. die Substituentengruppen in der Cellulosemolekülkette gleichmäßig verteilt sind, bei einem Substitutionsgrad erhalten wird, welcher niedriger liegt als in dem Fall, wenn die Löslichkeit mit einer ungleichmäßigen Substitution erhalten wird. Infolge dieser Umstände ist es unmöglich, genaue Grenzen für den Substitutionsgrad festzulegen, innerhalb welcher eine Löslichkeit in Wasser erhalten werden kann. Der höchste Substitutionsgrad für Cellulosederivate, die vorliegend in Betracht gezogen werden, beträgt 3,0, mit Ausnahme des Falles der Oxyäthylgruppe, deren Substitutionsgrad unbegrenzt ist, da sie eine Hydroxylgruppe enthält, die durch eine andere Oxyäthylgruppe u. dgl. so weit veräthert werden kann, um Äthylenoxyätherketten zu bilden. Bezüglich der vorliegend in Betracht gezogenen wasserlöslichen Cellulosederivate, welche praktisch vorliegen, ist jedoch zu erwähnen, daß der Substitutionsgrad allgemein innerhalb der folgenden Bereiche liegt: Äthyloxyäthylcellulose 0,2 bis 2,0 im Hinblick auf Äthylgruppen und 0,2 bis 2,0 im Hinblick auf Oxyäthylgruppen; Carboxymethylcellulose 0,4 bis 1,5; Sulfomethylcellulose 0,1 bis 1,0; Sulfoäthylcellulose 0,4 bis 1,5; Cellulosesulfate 0,1 bis 1,0. Für Carboxyäthylcellulose ist anzugeben, daß die Löslichkeit in Wasser die Verwendung von wenigstens einem Molekül eines Verätherungsmittels je Anhydroglucoseeinheit erfordert. Da jedoch diese wasserlöslichen Cellulosederivate und die Verfahren zu deren Herstellung dem Fachmann ohne weiteres bekannt sind und sich darüber hinaus in der Fachliteratur finden, erscheint es nicht erforderlich, den Substitutionsgrad für die Zwecke der Erfindung besonders anzugeben.The above-mentioned water-soluble cellulose derivatives are on known. The solubility characteristics of cellulose derivatives of the above As is generally the case with cellulose derivatives, types depend on different ones Factors, and mainly on the degree of substitution, d. H. the average number of substituent groups per anhydroglucose unit in the cellulose molecule. As a general rule, a low degree of substitution is one Solubility only in aqueous alkali results, while a higher degree of substitution enables solubility both in aqueous alkali and in water. For cellulose ethers, the z. B. contain ethyl groups, it should also be noted that the solubility in water with a further increase in the degree of substitution above a certain level Maximum value is also reduced. This arises from the fact that ethyl groups are themselves hydrophobic in nature. However, the solubility does not only depend on the degree of substitution but also on the average degree of polymerization or the average Molecular weight of the cellulose derivative so that the solubility increases a little, as the degree of polymerization decreases. Another factor affecting the solubility properties significantly influenced by cellulose derivatives, based on the reaction conditions, under which the respective cellulose derivative is produced. These reaction conditions affect the solubility insofar as the solubility in water if these conditions favor an even substitution, d. H. the substituent groups are evenly distributed in the cellulose molecule chain, with a degree of substitution which is lower than the case when the solubility is obtained with uneven substitution is obtained. As a result of these circumstances it is impossible to set precise limits for the degree of substitution within which solubility in water can be obtained. The highest degree of substitution for Cellulose derivatives contemplated herein is 3.0, except the case of the oxyethyl group, the degree of substitution is unlimited, since it is a Contains hydroxyl group which is etherified so far by another oxyethyl group and the like can be to form ethyleneoxyether chains. With regard to the present under consideration However, drawn water-soluble cellulose derivatives, which are practically present, is to mention that the degree of substitution is generally within the following ranges is: Äthyloxyäthylcellulose 0.2 to 2.0 in terms of ethyl groups and 0.2 to 2.0 in terms of oxyethyl groups; Carboxymethyl cellulose 0.4 to 1.5; Sulfomethyl cellulose 0.1 to 1.0; Sulfoethyl cellulose 0.4 to 1.5; Cellulose sulfates 0.1 to 1.0. For Carboxyethyl cellulose shall indicate that the solubility in water is the use of at least one molecule of an etherifying agent per anhydroglucose unit requires. However, since these water-soluble cellulose derivatives and the process too the production of which is known to the person skilled in the art and beyond In the specialist literature, it does not seem necessary to determine the degree of substitution to be specified for the purposes of the invention.

Die Erhöhung der Viskosität ist allgemein bereits bemerkbar, sobald nur ein verhältnismäßig geringer Teil der einen Komponente mit der anderen Komponente gemischt wird. Um eine Viskositätserhöhung zu erhalten, welche für die Zwecke der praktischen Verwendung ausreicht, sollen die beiden Komponenten des Gemisches jeweils in einem Anteil von wenigstens 5 Gewichtsprozent der Mischung vorhanden sein, d. h., das Gewichtsverhältnis des Gemisches von Äthyloxyäthylcellulose zum ionischen Cellulosederivat soll in Grenzen von etwa 5:95 bis 95:5 liegen. Bevorzugte Mischungsverhältnisse liegen erfindungsgemäß im Bereich von 80:20 bis 20:80 Gewichtsprozent.The increase in viscosity is generally noticeable as soon as only a relatively small proportion of one component with the other component is mixed. In order to obtain a viscosity increase, which for the purposes of the practical use is sufficient, the two components of the mixture should each be present in an amount of at least 5 percent by weight of the mixture; d. i.e., the weight ratio of the mixture of ethyloxyethyl cellulose to the ionic Cellulose derivative should be within the limits of about 5:95 to 95: 5. Preferred mixing ratios are according to the invention in the range from 80:20 to 20:80 percent by weight.

Es ist natürlich möglich, daß die erfindungsgemäßen Gemische auch sonstige beliebige Zusätze enthalten. Es ist an dieser Stelle darauf zu verweisen, daß die vorstehend angegebenen Werte für die Gewichtsprozente, wie sie auch erfindungsgemäß beansprucht werden, sich ausschließlich auf die Bestandteile an Cellulosederivaten beziehen, so daß weitere Zusatzstoffe der Gemische in diesen Zahlen nicht enthalten sind.It is of course possible that the mixtures according to the invention also contain any other additives. It should be pointed out at this point that that the values given above for the percentages by weight, as they are also according to the invention are claimed to focus exclusively on the components of cellulose derivatives so that these figures do not contain any further additives in the mixtures are.

Zur Erläuterung der Erfindung sollen die nachstehenden Beispiele und die Zeichnungen dienen, in denen Fig.1 eine graphische Darstellung bringt, welche die Viskosität unterschiedlicher Mischungen von zwei Äthyloxyäthylcellulosen unterschiedlicher Viskositäten wie auch diejenige unterschiedlicher Mischungen von zwei Carboxymethylcellulosen unterschiedlicher Viskositäten erläutert; Fig. 2 ist eine graphische Darstellung zur Erläuterung der Viskosität unterschiedlicher Mischungen einer Äthyloxyäthylcellulose mit einer Carboxymethylcellulose.To illustrate the invention, the following examples and the drawings serve, in which Fig.1 brings a graphical representation, which the viscosity of different mixtures of two Äthyloxyäthylcellulosen different Viscosities as well as that of different mixtures of two carboxymethyl celluloses different viscosities explained; Figure 2 is a graphical representation to explain the viscosity of different mixtures of an ethyloxyethyl cellulose with a carboxymethyl cellulose.

In den nachstehenden Beispielen und bei den zeichnerischen Darstellungen ist unter dem Begriff »Viskosität« diejenige Viskosität zu verstehen, welche bei 20° C mit einem Brockfield-Viskosimeter einen Tag nach der Herstellung der Lösung gemessen worden ist. Soweit keine besonderen Angaben gemacht werden, handelt es sich um die Viskosität bei einer 2%igen Lösung. Alle Prozentzahlen bedeuten Gewichtsprozent. Beispiel 1 Dieses Beispiel soll die Viskositätswerte zeigen, die durch die Mischung von zwei Cellulosederivaten erhalten werden können, welche in ihrem Aufbau gleich sind, jedoch unterschiedliche Viskosität besitzen, so daß die Regel erläutert wird, welche vorstehend für die Berechnung der Viskosität der Mischung angeführt worden ist. Bei den Experten dieses Beispiels sind zwei unterschiedliche Äthyloxyäthylcellulosen und zwei unterschiedliche Carboxymethylcellulosen zur Anwendung gekommen. Dieselben hatten die folgenden Merkmale.In the following examples and in the drawings the term "viscosity" is to be understood as the viscosity which is at 20 ° C with a Brockfield viscometer one day after the preparation of the solution has been measured. Unless special information is given, it is is the viscosity of a 2% solution. All percentages mean percentages by weight. Example 1 This example is intended to show the viscosity values produced by the blend can be obtained from two cellulose derivatives, which have the same structure are, but have different viscosity, so that the rule is explained, which have been given above for calculating the viscosity of the mixture is. The experts in this example have two different ethyloxyethyl celluloses and two different carboxymethyl celluloses were used. The same had the following characteristics.

A. Äthyloxyäthylcellulose Viskosität . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240 cP Chemische Zusammensetzung 15,7 % Äthoxyl (O C2 H5) 13,5% Äthylenoxyd (O C2 H4) Salzgehalt: 0,4 % Na Cl B. Äthyloxyäthylcellulose Viskosität . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1840 cP Chemische Zusammensetzung 17,0% Äthoxyl 12,4% Äthylenoxyd Salzgehalt: 2,2% NaCl C. Carboxymethylcellulose (Na-Salz) Viskosität ....................... 580 cP Substitutionsgrad ................. 0,66 Salzgehalt: 6,8% NaCI D. Carboxymethylcellulose (Na-Salz) Viskosität .... ................. 5400 cP Substitutionsgrad ................. 0,66 Salzgehalt: 2,2% NaCl Die Produkte A und B sowie die Produkte C und D wurden in unterschiedlichen Proportionen gemischt und für die erhaltenen Mischungen die Viskositäten bestimmt. Die Ergebnisse sind in der nachstehenden Tabelle I zusammengestellt. Tabelle I Viskosität (cP) Mischungsverhältnisse Äthyloxyäthyl Carboxymethyl. (A: D bzw. C : D) cellulose cellulose A -I- B (C -I- D) 100:0 240 580 90: 10 296 - 80: 20 380 - 70:30 - 1190 60:40 545 - 50:50 680 1850 40: 60 815 30:70 - j 2910 20: 80 1190 - 10: 90 1410 - 0:100 1840 5400 Diese Ergebnisse finden sich graphisch in Fig. 1 der Zeichnungen aufgetragen, so daß die Viskositätswerte auf einer logarithmischen Teilung gegenüber den prozentualen Zusammensetzungen der Mischung aufgetragen wurden. Ersichtlich entsprechen die Viskositäten der verschiedenen Mischungen annähernd denjenigen, welche nach der vorstehend erläuterten Regel berechnet werden können, d. h., die Logarithmen der Viskositäten der Mischungen liegen dicht an der Geraden, welche log 27 der beiden Komponenten der Mischungen verbindet.A. Ethyloxyethyl cellulose viscosity. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 240 cP Chemical composition 15.7% Ethoxyl (O C2 H5) 13.5% Ethylene Oxide (O C2 H4) Salt content: 0.4% Na Cl B. Ethyloxyethyl cellulose viscosity. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 1840 cP Chemical composition 17.0% Ethoxyl 12.4% Ethylene oxide Salt content: 2.2% NaCl C. Carboxymethyl cellulose (Na salt) Viscosity .................... ... 580 cP degree of substitution ................. 0.66 salt content: 6.8% NaCl D. Carboxymethyl cellulose (Na salt) viscosity .... .... ............. 5400 cP Degree of substitution ................. 0.66 Salt content: 2.2% NaCl The products A and B as well as the Products C and D were mixed in different proportions and the viscosities were determined for the mixtures obtained. The results are shown in Table I below. Table I. Viscosity (cP) Mixing ratios Ethyloxyäthyl Carboxymethyl. (A: D or C: D) cellulose cellulose A -I- B (C -I- D) 100: 0 240 580 90: 10 296 - 80: 20 380 - 70:30 - 1190 60:40 545 - 50:50 680 1850 40: 60 815 30:70 - j 2910 20: 80 1190 - 10: 90 1410 - 0: 100 1840 5400 These results are shown graphically in Figure 1 of the drawings so that the viscosity values are plotted on a logarithmic scale versus the percent compositions of the mixture. Obviously, the viscosities of the various mixtures correspond approximately to those which can be calculated according to the rule explained above, ie the logarithms of the viscosities of the mixtures are close to the straight line which connects the log 27 of the two components of the mixtures.

Beispiel 2 Hierbei wurde eine Äthyloxyäthylcellulose mit einer hohen Viskosität von 7715 cP und einem Gehalt von 18,0% Äthoxyl sowie 16,0% Äthylenoxyd (entsprechend einem Substitutionsgrad von 0,88 für Äthoxyl und 0,82 für Äthylenoxyd) sowie einem Salzgehalt von 3,719/o NaCI in unterschiedlichen Verhältnissen gemischt mit einer Carboxymethylcellulose (Natriumsalz) einer hohen Viskosität von 5940 cP, einem Substitutionsgrad von 0,47 und einem Salzgehalt von 4,719/o Na Cl. Nach der Bestimmung der Viskositätswerte ergab sich die folgende Tabelle II. Tabelle 1I Verhältnisse Viskosität von Athyloxyäthyleellulose (CP) zu Carboxymethyleellulose 100: 0 7715 95 : 5 9230 90: 10 10450 80: 20 12670 60: 40 13930 50: 50 14530 40: 60 14330 20: 80 11980 10: 90 10600 5 : 95 8320 0 : 100 5940 Eine Auftragung der ermittelten Werte in derselben Weise wie bei Fig. 1 ergibt die Darstellung gemäß Fig. 2. Ersichtlich liegen die Logarithmen der Mischungsviskositäten stets wesentlich oberhalb der Geraden, welche log f/ der beiden Komponenten miteinander verbindet.Example 2 Here, an ethyloxyethyl cellulose with a high viscosity of 7715 cP and a content of 18.0% ethoxy and 16.0% ethylene oxide (corresponding to a degree of substitution of 0.88 for ethoxy and 0.82 for ethylene oxide) and a salt content of 3.719 / o NaCl mixed in different proportions with a carboxymethyl cellulose (sodium salt) with a high viscosity of 5940 cP, a degree of substitution of 0.47 and a salt content of 4.719 / o NaCl. After determining the viscosity values, the following Table II was obtained. Table 1I Ratios of viscosity of Athyloxyäthyleellulose (CP) to carboxymethyl cellulose 100: 07715 95: 5 9230 90: 10 10450 80: 20 12670 60: 40 13930 50: 50 14530 40: 60 14330 20: 80 11980 10: 90 10600 5: 95 8320 0: 100 5940 A plot of the determined values in the same way as in FIG. 1 results in the representation according to FIG. 2. It can be seen that the logarithms of the mixture viscosities are always substantially above the straight line which connects the log f / of the two components with one another.

Beispiel 3 Eine Äthyloxyäthylcellulose niedriger Viskosität (Viskosität 439 cP; 15,719/o Äthoxyl; 13,519/o Äthylenoxyd; Salzgehalt 0,4% Na Cl) wird mit einer gleichen Menge einer Carboxymethylcellulose niedriger Viskosität gemischt (Viskosität 463 cP; Substitutionsgrad 1,1; Salzgehalt 0,3% Na Cl).Example 3 A low viscosity ethyloxyethyl cellulose (viscosity 439 cP; 15.719 / o ethoxyl; 13,519 / o ethylene oxide; Salinity 0.4% Na Cl) is with mixed with an equal amount of a low viscosity carboxymethyl cellulose (Viscosity 463 cP; degree of substitution 1.1; salt content 0.3% Na Cl).

Eine l%ige wäßrige Lösung dieser Mischung ergab eine Viskosität von 99 cP. Die entsprechenden Werte von l%igen wäßrigen Lösungen der Athyloxyäthylcellulose und der Carboxymethylcellulose sind 46 bzw. 101 cP. Auf der Grundlage dieser Werte würde die Viskosität einer 1%igen Lösung der Mischung, berechnet in Übereinstimmung mit der vorstehend erläuterten Regel, 68 cP betragen.A 1% strength aqueous solution of this mixture had a viscosity of 99 cP. The corresponding values of 1% aqueous solutions of Athyloxyäthylcellulose and the carboxymethyl cellulose are 46 and 101 cps, respectively. On the basis of these values would be the viscosity of a 1% solution of the mixture calculated in accordance with the rule explained above, be 68 cP.

Beispiele 4 bis 7 Die unterschiedlichsten Äthyloxycellulosen wurden mit den verschiedensten ionischen Cellulosederivaten im Verhältnis 50:50 gemischt. Die Charakteristiken der Produkte, die Viskositäten der Mischungen sowie die auf Grund der obengenannten Regel zu erwartenden Viskositäten sind in der nachstehenden Tabelle III aufgeführt. Tabelle III Athyloxyäthylcellulose Ionisches Cellulosederivat Ermittelte Berechnete I i Salz- Viskosität Viskosität Beispiel Viskosi- Substitution Äthylen- ge Salz- halt Viskosi- Substi- gehalt der der tät Athoxyl oxd ' Na Cl Produkt tät I tution NaCI I i Mischung Mischung (cP) (o/o) (o/o) (19/o) (CP) (o/o) (CP) (CP) I 4 224 18,4 13,4 2,5 Carboxymethyl- ' 463 i1,1 1 0,3 495 325 cellulose (Na-Salz) 5 1340 29,4 8,9 Carboxymethyl- 1175 ,0,55 4,2 2220 1270 cellulose (Na-Salz) 6 116I 18,4 13,4 2,7 Cellulosesulfat i 110 6,3 % S 140/0 134 113 (Na-Salz) Asche 7 439 18,4 13,4 3,2 Sulfomethyl- 512 0,25 - 696 475 cellulose (Na-Salz) Examples 4 to 7 A wide variety of ethyloxy celluloses were mixed with a wide variety of ionic cellulose derivatives in a ratio of 50:50. The characteristics of the products, the viscosities of the mixtures and the viscosities to be expected on the basis of the above rule are listed in Table III below. Table III Athyloxyethyl cellulose Ionic cellulose derivative Determined Calculated I i salt viscosity viscosity Example V iskosi- substitution ethylene ge Salt halt V iskosi- substi- content of the Ethoxyl oxide NaCl productity NaCl I i mixture mixture (cP) (o / o) (o / o) (19 / o) (CP) (o / o) (CP) (CP) I. 4,224 18.4 13.4 2.5 carboxymethyl- '463 i 1.1 1 0.3 495 325 cellulose (sodium salt) 5 1340 29.4 8.9 carboxymethyl-1175, 0.55 4.2 2220 1270 cellulose (sodium salt) 6 116I 18.4 13.4 2.7 cellulose sulphate i 110 6.3% S 140/0 134 113 (Na salt) ashes 7,439 18.4 13.4 3.2 sulfomethyl-512 0.25 - 696 475 cellulose (sodium salt)

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Mixture of cellulose derivatives for use as a binding or thickening agent, characterized by a content of about 5 up to 95 percent by weight of a water-soluble ethyloxyethyl cellulose (component 1) and correspondingly about 95 to 5 percent by weight of at least one water-soluble ionic cellulose derivative (component 2).

2. Mixture according to claim 1, characterized by a content of 20 to 80 percent by weight of component 1 and accordingly 80 to 20 percent by weight of component 2.

3. Mixture according to claim 1, characterized characterized in that component 2 consists of water-soluble salts of carboxymethyl cellulose, Carboxyethyl cellulose, sulfomethyl cellulose, sulfoethyl cellulose or cellulose sulfate consists. Documents considered: German Patent No. 916 221. A priority document was displayed when the registration was announced.