DE112820C - - Google Patents
Info
- Publication number
- DE112820C DE112820C DENDAT112820D DE112820DA DE112820C DE 112820 C DE112820 C DE 112820C DE NDAT112820 D DENDAT112820 D DE NDAT112820D DE 112820D A DE112820D A DE 112820DA DE 112820 C DE112820 C DE 112820C
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- green
- acid
- same
- dyes
- phenol
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol Chemical compound OC1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N Salicylic acid Chemical compound OC(=O)C1=CC=CC=C1O YGSDEFSMJLZEOE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000000975 dye Substances 0.000 claims description 12
- HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N Benzidine Chemical compound C1=CC(N)=CC=C1C1=CC=C(N)C=C1 HFACYLZERDEVSX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 7
- 229960004889 salicylic acid Drugs 0.000 claims description 6
- NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N Tolidine Chemical compound C1=C(N)C(C)=CC(C=2C=C(C)C(N)=CC=2)=C1 NUIURNJTPRWVAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 239000002253 acid Substances 0.000 claims description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 3,3'-Dimethoxybenzidine Chemical compound C1=C(N)C(OC)=CC(C=2C=C(OC)C(N)=CC=2)=C1 JRBJSXQPQWSCCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229940018564 M-PHENYLENEDIAMINE Drugs 0.000 claims description 4
- WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N M-Phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=CC(N)=C1 WZCQRUWWHSTZEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N sulfonic acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 229960003742 phenol Drugs 0.000 claims 1
- APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 4-amino-5-hydroxynaphthalene-2,7-disulfonic acid Chemical compound OS(=O)(=O)C1=CC(O)=C2C(N)=CC(S(O)(=O)=O)=CC2=C1 APRRQJCCBSJQOQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- AZFOBZLWQDHCSC-UHFFFAOYSA-N 1,6-dichloro-5-diazocyclohexa-1,3-diene Chemical compound ClC1C(Cl)=CC=CC1=[N+]=[N-] AZFOBZLWQDHCSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N N,N-dichloroaniline Chemical class ClN(Cl)C1=CC=CC=C1 DADSZOFTIIETSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M metanil yellow Chemical group [Na+].[O-]S(=O)(=O)C1=CC=CC(N=NC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 NYGZLYXAPMMJTE-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N Carbonic acid Chemical compound OC(O)=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000742 Cotton Polymers 0.000 description 3
- 230000002378 acidificating Effects 0.000 description 3
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 3
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 3
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004040 coloring Methods 0.000 description 2
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 2
- 238000000354 decomposition reaction Methods 0.000 description 2
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 2
- 239000000835 fiber Substances 0.000 description 2
- 239000001046 green dye Substances 0.000 description 2
- 230000001264 neutralization Effects 0.000 description 2
- 239000000047 product Substances 0.000 description 2
- UQRLKWGPEVNVHT-UHFFFAOYSA-N 3,5-dichloroaniline Chemical compound NC1=CC(Cl)=CC(Cl)=C1 UQRLKWGPEVNVHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 210000002268 Wool Anatomy 0.000 description 1
- NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M [4-[[4-(diethylamino)phenyl]-phenylmethylidene]cyclohexa-2,5-dien-1-ylidene]-diethylazanium;hydrogen sulfate Chemical compound OS([O-])(=O)=O.C1=CC(N(CC)CC)=CC=C1C(C=1C=CC=CC=1)=C1C=CC(=[N+](CC)CC)C=C1 NNBFNNNWANBMTI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000751 azo group Chemical group [*]N=N[*] 0.000 description 1
- 239000001045 blue dye Substances 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 230000000875 corresponding Effects 0.000 description 1
- 230000001808 coupling Effects 0.000 description 1
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 1
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 125000000664 diazo group Chemical class [N-]=[N+]=[*] 0.000 description 1
- 238000004043 dyeing Methods 0.000 description 1
- NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N nitrate Chemical compound [O-][N+]([O-])=O NHNBFGGVMKEFGY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000001151 other effect Effects 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 1
- 159000000000 sodium salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000003460 sulfonic acids Chemical class 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N sulfuric acid Substances OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09B—ORGANIC DYES OR CLOSELY-RELATED COMPOUNDS FOR PRODUCING DYES, e.g. PIGMENTS; MORDANTS; LAKES
- C09B35/00—Disazo and polyazo dyes of the type A<-D->B prepared by diazotising and coupling
- C09B35/38—Trisazo dyes ot the type
- C09B35/44—Trisazo dyes ot the type the component K being a hydroxy amine
- C09B35/46—Trisazo dyes ot the type the component K being a hydroxy amine the component K being an amino naphthol
- C09B35/463—D being derived from diaminodiphenyl
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Coloring (AREA)
Description
KAISERLICHESIMPERIAL
PATENTAMT.PATENT OFFICE.
Die vorliegende Erfindung betrifft die.Anwendung der Dichloraniline zum Aufbau von Farbstoffen von der Art des Diamingrüns. In der englischen Patentschrift 13032/95 ist schon früher ein Verfahren beschrieben worden, um unlösliche Farbstoffe der Diamingrünreihe, welche Dichloranilin enthalten, auf der Faser zu erzeugen; das Verfahren bestand darin, Monoazoderivate der o.x c^-Amidonaphtol-ag-monosulfosäure mechanisch auf Baumwolle aufzubringen und dann mit Benzidin und Endcomponenten auf der Faser zu entwickeln. Hierbei wurde unter Anderem auch vom ρ - Dichlordiazobenzol ausgegangen, und zwar ausschliefslich zum Zwecke der Verringerung der Löslichkeit des Endproductes. Von irgend welcher sonstigen Wirkung dieses Diazokörpers ist keine Rede, auch ist thatsächlich ein Effect, der seiner Anwendung zuzuschreiben wäre, nicht vorhanden.The present invention relates to the application of dichloroanilines for building up dyes of the diamine green type. In the English patent 13032/95 a process has already been described earlier to produce insoluble dyes of the diamine green series, which contain dichloroaniline, on the fiber; the process consisted of mechanically applying monoazo derivatives of o. x c ^ -amidonaphtol-ag-monosulfonic acid to cotton and then developing them on the fiber with benzidine and end components. Among other things, ρ-dichlorodiazobenzene was also used as a starting point, specifically exclusively for the purpose of reducing the solubility of the end product. There is no question of any other effect of this diazo body, nor is there actually any effect which could be ascribed to its use.
Dem vorliegenden Verfahren liegt nun die wichtige Beobachtung zu Grunde, dafs durch Einführung des p- wie des m-Dichloranilins in die nach dem Verfahren des Patentes 66351 erhältlichen wasserlöslichen Farbstoffe ein neuer und unerwarteter Effect eintritt. Beim Färben von. Farbstoffen der Diamingrünreihe in alkalischen Bädern hat man in der Praxis öfters beobachtet, dafs Zersetzung der Farbstoffe eintrat. Die Untersuchungen haben ergeben, dafs der Gebrauch von Kupfergefäfsen hieran die Schuld trägt. Es hat sich nun die überraschende Thatsache gezeigt, dafs, wenn die mit der H-Säure zuerst (sauer) verbundene Azocomponente ein Polyhalogenderivat ist,.die Beständigkeit der Farbstoffe in alkalischer Lösung derart erhöht wird, dafs man sie unzersetzt in Kupfergefäfsen färben kann.The present procedure is based on the important observation that through Introduction of the p- as well as the m-dichloroaniline into the according to the method of the patent 66351 available water-soluble dyes a new and unexpected effect occurs. When dyeing from. Diamine green dyes are often used in alkaline baths in practice observed that decomposition of the dyes occurred. The investigations have shown that the use of copper vessels is to blame for this. It has now become the most surprising The fact has been shown that if the compound with the H-acid is first (acidic) Azo component is a polyhalogen derivative, the stability of the dyes in alkaline solution is so increased that it can be stained without decomposition in copper vessels.
34, ι kg Amidonaphtoldisulfosäure H (100 proc. saures Natronsalz) werden mit 400 1 Wasser unter Zusatz von 5 kg Soda gelöst, mit 30 kg Salzsäure von 210B. als fein vertheilte Paste ausgefällt und alsdann unter gutem Rühren gekuppelt mit der Diazodichlorbenzollösung, welche durch Diazotirung einer eiskalten Lösung von 16,23 Dichloranilin (N H2 : C/: C/ 1 : 2 : 3) in 300 kg Salzsäure von 7,3 pCpt. mit 6.9 kg Nitrat erhalten wurde. Der nach einigen Stunden vollständig als brauner Niederschlag ausgeschiedene Monoazofarbstoff wird mit der 18,+ kg Benzidin entsprechenden Tetrazodiphenyllösung gut gemischt und die so erhaltene Paste in eine eiskalte Lösung von 40 kg Soda in 400 1 Wasser eingerührt, wobei sich das sofort entstehende Zwischenproduct als schwarzer Niederschlag ausscheidet. Zur Combination an zweiter Stelle setzt man alsdann die Lösung von 20 kg Phenol in 10 kg Ammoniak von 16 pCt. und 50 1 Wasser zu und.rührt zur Vollendung der Reaction circa 20 Stunden bei gewöhnlicher Temperatur. Der als dunkelgrüner Niederschlag ausgeschiedene Farbstoff wird hierauf direct abfiltrirt und getrocknet, wobei man ein bräunschwarzes, schwach bronzeglänzendes.Pulver erhält. Er ist in kaltem Wasser schwer, in heifsem Wasser dagegen leicht löslich mit grüner Farbe, die Lösung in concentrirter Schwefelsäure ist dunkelviolett. Die verdünnten34.1 kg of amidonaphthol disulfonic acid H (100 per cent. Acidic sodium salt) are dissolved with 400 l of water with the addition of 5 kg of soda, precipitated as a finely divided paste with 30 kg of hydrochloric acid of 21 0 B. and then coupled with the diazodichlorobenzene solution while stirring well, which by diazotizing an ice-cold solution of 16.23 dichloroaniline (NH 2 : C /: C / 1: 2: 3) in 300 kg of hydrochloric acid of 7.3 pCpt. with 6.9 kg of nitrate was obtained. The monoazo dye, which separated out completely as a brown precipitate after a few hours, is mixed well with the tetrazodiphenyl solution corresponding to 18, + kg benzidine and the paste thus obtained is stirred into an ice-cold solution of 40 kg of soda in 400 l of water, the intermediate product immediately formed as a black precipitate ruled out. For the combination in the second place, a solution of 20 kg of phenol in 10 kg of ammonia of 16 pCt. and 50 liters of water and stir to complete the reaction for about 20 hours at ordinary temperature. The dye separated out as a dark green precipitate is then filtered off directly and dried, a brownish-black, slightly bronze-shining powder being obtained. It is difficult in cold water, but readily soluble in hot water, with a green color; the solution in concentrated sulfuric acid is dark purple. The diluted
alkalischen Lösungen zeigen Dichroismus, indem sie bei durchgehendem Lichte rothbraun, bei reflectirtem dagegen blaugrün erscheinen.alkaline solutions show dichroism in that they turn red-brown when the light is continuous, when reflected, on the other hand, appear blue-green.
Der Farbstoff färbt ungebeizte Baumwolle aus neutralem oder sodaalkalischem, ebenso Wolle oder Seide aus schwach saurem oder neutralem, salzhaltigem Bade in etwas reineren, jedoch dem Diamingrün nahe stehendenNüancen.The dye dyes unstained cotton made from neutral or alkaline soda, as well Wool or silk from weakly acidic or neutral, salty baths in slightly more pure, however, nuances close to diamond green.
Aehnliche grüne Farbstoffe werden bei Ersatz des Phenols durch Salicylsäure erhalten, jedoch ist es hierbei vorteilhaft, den Monoazofarbstoff Dichloranilin-H-Säure mit dem schon gebildeten Zwischenproduct aus Tetrazoverbindung und einem Molecül Salicylsäure zu combiniren und zur Vollendung der Reaction einige Tage zu rühren.Similar green dyes are obtained when the phenol is replaced by salicylic acid, however It is advantageous here to combine the monoazo dichloroaniline H-acid with the already formed Intermediate product of tetrazo compound and a molecule of salicylic acid to combine and to stir for a few days to complete the reaction.
An Stelle der Phenole können auch Amine und Amidophenole als Componenten verwendet werden. Werthvolle alkalibeständige schwarze, blauschwarze bis grünblaue Farbstoffe werden besonders bei Kupplung mit m-Diaminen, besonders m-Phenylendiamin und Amidonaphtolsulfosäuren, besonders Amidonaphtolsulfosäurey und Amidonaphtoldisulfosäure H erhalten. Ferner kann in den vorstehenden Combinationen das Benzidin durch andere Paradiamine, wie Tolidin und Dianisidin, ersetzt werden, ohne dafs der Charakter der resultirenden Farbstoffe wesentlich verändert wird.Instead of the phenols, amines and amidophenols can also be used as components will. Valuable alkali-resistant black, blue-black to green-blue dyes are made especially when coupling with m-diamines, especially m-phenylenediamine and amidonaphthol sulfonic acids, especially Amidonaphtolsulfosäurey and Amidonaphtoldisulfosäure H obtained. Further In the above combinations, the benzidine can be replaced by other paradiamines, such as Tolidine and dianisidine, without affecting the character of the resulting dyes is changed significantly.
Die Färbeeigenschaften der wichtigsten einschlägigen Combinationen sind aus nachstehender Tabelle ersichtlich:The coloring properties of the most important relevant combinations are from below Table:
Sauer gebildeter Monoazofarbstoff aus H-Säure undAcid-formed monoazo dye from H-acid and
Diazodichlorbenzol 1:2:4. Diazodichlorobenzene 1: 2: 4.
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
Diazodichlorbenzol 1:2:5 ■Diazodichlorobenzene 1: 2: 5 ■
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
■ desgl. ■ the same
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
desgl. the same
Diazodichlorbenzol 1:3:4 Diazodichlorobenzene 1: 3: 4
desgl. the same
desgl. the same
Tetrazoverbindung ausTetrazo compound from
Benzidin Benzidine
Tolidin Tolidine
Dianisidin Dianisidine
Benzidin Benzidine
Tolidin Tolidine
Dianisidin Dianisidine
Benzidin Benzidine
Tolidin Tolidine
„ Färbung auf unge-"Coloring on un-
2. Componente , . σ_, ° 2. Components,. σ _, °
beizter Baumwollepickled cotton
Phenol grün,Phenol green,
Salicylsäure grün,Salicylic acid green,
γ - Amidonaphtol - γ - amidonaphtol -
sulfosäure blauschwarz,sulfonic acid blue black,
H-Säure blau,H-acid blue,
Phenol grün,Phenol green,
- gelbgrün,- yellow-green,
- grün,- green,
m-Phenylendiamin. . . schwarz,m-phenylenediamine. . . black,
Salicylsäure grün,Salicylic acid green,
γ - Amidonaphtol - γ - amidonaphtol -
sulfosäure blauschwarz,sulfonic acid blue black,
H-Säure blau,H-acid blue,
Phenol. grün,Phenol. green,
m-Phenylendiamin. . . schwarz,m-phenylenediamine. . . black,
Salicylsäure grün,Salicylic acid green,
γ - Amidonaphtol - γ - amidonaphtol -
sulfosäure blauschwarz,sulfonic acid blue black,
H-Säure grünblau,H-acid green-blue,
Phenol gelbgrün,Phenol yellow-green,
H-Säure grünblau,H-acid green-blue,
Phenol grün,Phenol green,
H - Säure ■. blau,H - acid ■. blue,
Phenol grün.Phenol green.
Claims (1)
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
DE112820C true DE112820C (en) |
Family
ID=382453
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
DENDAT112820D Active DE112820C (en) |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
DE (1) | DE112820C (en) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1031273B (en) * | 1953-11-23 | 1958-06-04 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Production of deep, neutral black coloring on leather |
-
0
- DE DENDAT112820D patent/DE112820C/de active Active
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1031273B (en) * | 1953-11-23 | 1958-06-04 | Cassella Farbwerke Mainkur Ag | Production of deep, neutral black coloring on leather |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DE112820C (en) | ||
DE1945451B2 (en) | N- (OMEGA-UREIDOALKYL) -P-PHENYLENEDIAMINE, PROCESS FOR THEIR MANUFACTURING AND COLORING AGENTS CONTAINING THESE | |
DE1769398C3 (en) | Water-soluble phthalocyanine azo dyes and processes for their preparation and their use | |
DE270831C (en) | ||
DE2017873C3 (en) | Blue disazo dyes | |
DE453949C (en) | Process for the conversion of complex metal compounds from o-oxyazo dyes | |
DE121868C (en) | ||
DE119755C (en) | ||
DE161720C (en) | ||
DE1644391B1 (en) | Trisazo dyes | |
DE73170C (en) | Process for the preparation of black disazo dyes from dioxynaphthalene sulfonic acid | |
DE560797C (en) | Process for the production of insoluble azo dyes on the fiber | |
DE266356C (en) | ||
DE2503654C2 (en) | New sulfonated triazo dye | |
DE623923C (en) | Process for the preparation of tetrakisazo dyes | |
DE123584C (en) | ||
DE96669C (en) | ||
DE84772C (en) | ||
DE495114C (en) | Process for the preparation of trisazo dyes | |
DE153299C (en) | ||
DE251479C (en) | ||
DE77120C (en) | Process for the preparation of blue stain-coloring oxazine dyes ^ | |
DE58160C (en) | Process for the preparation of disazo dyes of azoxyaniline and its homologues | |
DE95624C (en) | ||
DE78831C (en) | Process for the preparation of disazo dyes using üi «: Acetnaphthylenediamine / J3 bezw. /? 4sulfonic acid |