DE1125714B - Corrosion preventive herbicides - Google Patents
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Description
Korrosionsverhindernde herbicide Mittel Die Erfindung bezieht sich auf herbicide Mittel, welche Zusatzstoffe enthalten, wodurch die Korrosion von Sprühgeräten aus Zink und galvanisiertem Eisen verhindert wird.Corrosion Preventive Herbicidal Agents The invention relates to to herbicides that contain additives, which reduce the corrosion of sprayers zinc and galvanized iron is prevented.
In der britischen Patentschrift 785732 sind bereits quaternäre Salze der Formel beschrieben, worin X-ein anionisches Radikal bezeichnet. Weiterhin sind in dieser britischen Patentschrift ein Verfahren zur Herstellung dieser Verbindungen sowie herbicide Mittel beschrieben, in denen der aktive herbicide Bestandteil aus einem oder mehreren der oben angegebenen quatemären Salze besteht. Diese herbiciden Mittel werden vorzugsweise in Form ihrer wßrigen Lösungen angewandt, in der sie sich besonders zweckmäßig verwenden lassen, beispielsweise durch Versprüh-oder andere Vorrichtungen, die aus den verschiedenartigsten Werkstoffen bestehen, beispielsweise aus nicht mit einem Belag versehenen Metallen, wie Kupfer, Aluminium, Messing, Gußeisen und Walzeisen, aus plastischen Werkstoffen, wie Polyäthylen, Polyvinylchlorid, oder aus durch Kunstharz gebundenen Glasfasern oder aus Metallen, die mit plastischen Werkstoffen oder Harzen überzogen sind. Die erwähnten wäßrigen Lösungen haben jedoch den Nachteil, daß sie sich nicht aus Vorrichtungen versprühen lassen, welche aus Zink oder galvanisiertem Eisen bestehen, weil nämlich der herbicide Bestandteil des Sprühmittels eine stark korrodierende Wirkung auf diese Metalle besitzt.In British patent 785732 there are already quaternary salts of the formula described, wherein X- denotes an anionic radical. This British patent also describes a process for the preparation of these compounds and herbicidal agents in which the active herbicidal constituent consists of one or more of the above-mentioned quaternary salts. These herbicidal agents are preferably used in the form of their aqueous solutions, in which they can be used particularly expediently, for example by spraying or other devices which consist of the most varied of materials, for example of uncovered metals such as copper, aluminum, Brass, cast iron and rolled iron, made from plastic materials such as polyethylene, polyvinyl chloride, or from glass fibers bound by synthetic resin or from metals that are coated with plastic materials or resins. However, the aqueous solutions mentioned have the disadvantage that they cannot be sprayed from devices made of zinc or galvanized iron, because the herbicidal component of the spray has a highly corrosive effect on these metals.
Die USA.-Patentschrift 2568031 beschreibt die Verwendung von Thiophenolen als selektive Pflanzenvertilgungsmittel, enthält jedoch keinerlei Hinweis auf deren Eigenschaften oder Verwendung als Korrosionsinhibitoren für Sprühgeräte aus Zink oder galvanisiertem Eisen. Es wurde nun gefunden, daß der obige Nachteil vermieden oder beträchtlich vermindert wird, wenn den erwähnten herbiciden Mitteln eine geringe Menge Natriumhexametaphosphat zugesetzt wird. Die Bezeichnung Natriumhexametaphosphat wird gewöhnlich für ein Gemisch von Natriumpolyphosphaten verwendet und bisweilen auch für ein Natriummetaphosphatglas oder Natriumphosphatglas. U.S. Patent 2568031 describes the use of thiophenols as selective herbicides, but does not contain any reference to them Properties or use as corrosion inhibitors for zinc sprayers or galvanized iron. It has now been found that the above disadvantage is avoided or is considerably reduced when the herbicidal agents mentioned are low Amount of sodium hexametaphosphate is added. The name sodium hexametaphosphate is usually used for a mixture of sodium polyphosphates and sometimes also for a sodium metaphosphate glass or sodium phosphate glass.
Erfindungsgemäß werden korrosionsverhindernde herbicide Mittel, welche als Wirkstoffein oder mehrere quatemäre Salze der Formel worin X-ein anionisches Radikal bezeichnet, insbesondere 1, 1'-Athylen-2, 2'-dipyridyldibromid oder das entsprechende Dichlorid enthalten, vorgeschlagen, welche dadurch gekennzeichnet sind, daß die Mittel Natriumhexametaphosphat zur Verhinderung der Korrosion enthalten.According to the invention, corrosion-preventing herbicidal agents which, as active ingredients, contain one or more quaternary salts of the formula wherein X-denotes an anionic radical, in particular 1, 1'-ethylene-2, 2'-dipyridyldibromide or the corresponding dichloride contain, which are characterized in that the agents contain sodium hexametaphosphate to prevent corrosion.
Es wurde weiterhin gefunden, daß verbesserte Ergebnisse erzielt werden, wenn den Mitteln neben dem Natriumhexametaphosphat noch eine geringe Menge eines Mercaptans oder Thiophenols zugesetzt wird. It has also been found that improved results are achieved if there is a small amount in addition to the sodium hexametaphosphate one Mercaptans or thiophenols are added.
Die Erfindung bezieht sich also auch auf herbicide Mittel, welche als herbiciden Bestandteil ein oder mehrere quatemäre Salze der obigen allgemeinen Formel enthalten, worin X"ein anionisches Radikal bezeichnet und in denen noch Natriumhexametaphosphat und eine geringe Menge eines Mercaptans oder Thiophenols zugegen ist. Das Mercaptan ist vorzugsweise ein Alkylmercaptan und insbesondere ein Alkylmercaptan mit 10 bis 14 Kohlenstoffatomen, beispielsweise Laurylmercaptan. Wenn ein Thiophenol zugesetzt wird, so entspricht dieses vorzugsweise der Formel C, H, SH.The invention also relates to herbicidal agents which as the herbicidal component, one or more quaternary salts of the general above Contain formula in which X "denotes an anionic radical and in which there is also sodium hexametaphosphate and a small amount of a mercaptan or thiophenol is present. The mercaptan is preferably an alkyl mercaptan and in particular an alkyl mercaptan with 10 to 14 carbon atoms, for example lauryl mercaptan. When a thiophenol is added is, this preferably corresponds to the formula C, H, SH.
Die herbiciden Mittel nach der Erfindung können feste Massen sein, welche in Wasser aufgelöst werden, um eine Lösung zu ergeben, die als Herbicid versprüht wird, oder flüssige Mittel, beispielsweise eine wäßrige Lösung der Bestandteile. Diese wäßrigen Lösungen der Mittel können beispielsweise mit einer geeigneten Konzentration für direkte Anwendung oder als konzentrierte flüssige Mittel vertrieben werden, welche vor der Anwendung mit Wasser verdünnt werden. Es hat sich gezeigt, daß derartige Mittel in Form wäßriger Lösungen sich zersetzen, wenn sie längere Zeit aufbewahrt werden, wobei auch die korrosionsverhindernde Wirkung des Natriumhexametaphosphats verlorengeht. Demgemäß werden vorzugsweise längere Lagerzeiten derartiger Lösungen vermieden. The herbicidal agents according to the invention can be solid masses, which are dissolved in water to give a solution that sprays as a herbicide is, or liquid agents, for example an aqueous solution of the ingredients. These aqueous solutions of the agents can, for example, have a suitable concentration marketed for direct use or as concentrated liquids, which are diluted with water before use. It has been shown that such Agents in the form of aqueous solutions will decompose if stored for a long time the corrosion-preventing effect of sodium hexametaphosphate get lost. Accordingly, longer storage times of such solutions are preferred avoided.
Wenn die festen und flüssigen Mittel einschließlich der fertigen wäßrigen Lösungen versprüht werden, so beträgt der Anteil an Natriumhexametaphosphat von 5 bis 50 0/, und insbesondere von 10 bis 30 Gewichtsprozent des herbiciden Bestandteils. When the solid and liquid means including the finished aqueous solutions are sprayed, the proportion of sodium hexametaphosphate is from 5 to 50%, and especially from 10 to 30 percent by weight of the herbicidal component.
Der Anteil an Mercaptan oder Thiophenol, der in den ernndungsgemäßen Mitteln zugegen ist, ist mindestens ausreichend, um die Lösung des quatemären Salzes, deren Korrosionswirkung gegenüber Sprühgeräten aus galvanisiertem Eisen oder Zink verringert werden soll, zu sättigen. Im allgemeinen hat es sich als geeignet erwiesen, das Mercaptan oder Thiophenol in einer Menge von 2 bis 4 Gewichtsprozent des quaternären Salzes anzuwenden. Sehr befriedigende Ergebnisse wurden erzielt mit einer 1 °/oigen wäBrigen Lösung von 1, l'-Äthylen-2, 2'-dipyridyldibromid, wobei Natriumhexametaphosphat und Laurylmercaptan in Mengen von 0, 1 und 0,025 Gewichtsprozent in der Lösung vorhanden sind. The proportion of mercaptan or thiophenol that is present in the Means is present, is at least sufficient to dissolve the solution of the quaternary salt, their corrosive effect on sprayers made of galvanized iron or zinc should be decreased to satiate. In general, it has been found suitable the mercaptan or thiophenol in an amount of 2 to 4 percent by weight of the quaternary To apply salt. Very satisfactory results have been obtained with a 1% aqueous solution of 1, l'-ethylene-2, 2'-dipyridyldibromide, with sodium hexametaphosphate and lauryl mercaptan present in the solution in amounts of 0, 1 and 0.025 percent by weight are.
Die erfindungsgemäßen flüssigen Mittel können gegebenenfalls auch noch Hilfsmittel enthalten, beispielsweise nichtionische oder kationische Netzmittel. The liquid agents according to the invention can optionally also still contain auxiliaries, for example nonionic or cationic wetting agents.
Geeignete Netzmittel sind beispielsweise Kondensationsprodukte von Äthylenoxyd mit einem Alkylphenol, beispielsweise Octylkresol, wobei diese Kondensationsprodukte etwa 1 Mol Octylkresol auf etwa 7 bis 10 Mol Äthylenoxyd enthalten.Suitable wetting agents are, for example, condensation products of Ethylene oxide with an alkylphenol, for example octyl cresol, these condensation products contain about 1 mole of octyl cresol to about 7 to 10 moles of ethylene oxide.
Gegebenenfalls kann den flüssigen Mitteln ein Feuchthaltemittel zugesetzt werden, um eine zu frühe Verdampfung der ein geringes Volumen aufweisenden Sprühnebel zu vermeiden und um das Eindringen des aktiven Bestandteils in die Pflanze zu unterstützen. If necessary, a humectant can be added to the liquid agents to avoid premature evaporation of the low volume spray to avoid and to aid the penetration of the active ingredient into the plant.
Geeignete Feuchthaltemittel sind beispielsweise Glycerin, Athylenglykol oder ein wasserlösliches Polyäthylenglykol.Suitable humectants are, for example, glycerine and ethylene glycol or a water soluble polyethylene glycol.
Diese flüssigen herbiciden Mittel können auch noch weitere Bestandteile enthalten, beispielsweise Mittel, welche die Haftung der flüssigen Mittel auf der Pflanze verbessern, wie beispielsweise Natriumcarboxymethylcellulose und Ammoniumpolymethacrylat. These liquid herbicidal agents can also contain other ingredients contain, for example, means that the adhesion of the liquid agent on the Improve plants, such as sodium carboxymethyl cellulose and ammonium polymethacrylate.
Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen noch näher erläutert. Die Teile sind Gewichtsteile. The invention is explained in more detail in the following examples. The parts are parts by weight.
Beispiel 1 Dieses Beispiel erläutert den Schutz von Sprühgeräten aus galvanisiertem Eisen durch Natriumhexametaphosphat unter Verwendung einer 1 °/Oigen Lösung von 1, 1'-Athylen-2, 2'-dipyridyldibromid. Example 1 This example illustrates the protection of spray equipment of galvanized iron through sodium hexametaphosphate using a 1 Oigen solution of 1,1'-ethylene-2,2'-dipyridyldibromide.
Eine 1 °/Oige Lösung von 1, 1'-Athylen-2, 2'-dipyridyldibromid wurde in zwei Teilmengen von je 100 ccm geteilt. In einer dieser Teilmengen wurde eine ausreichende Menge technisches Natriumhexametaphosphat aufgelöst, um eine 0, 1 /oigne Konzentration zu ergeben. Die zweite Teilmenge dieser Lösung wurde als Kontrollösung ohne Zusatz von Natriumhexametaphosphat gelassen. A 1% solution of 1, 1'-ethylene-2, 2'-dipyridyldibromide was divided into two portions of 100 cc each. In one of these subsets a Sufficient amount of technical grade sodium hexametaphosphate dissolved to produce a 0.1 / oigne Concentration to surrender. The second aliquot of this solution was used as the control solution left without the addition of sodium hexametaphosphate.
Die korrodierende Wirkung jeder dieser beiden Lösungen gegenüber galvanisiertem Eisen wurde dann in der Weise geprüft, daß ein Streifen blank galvanisiertes Eisen von bekanntem Gewicht in jede dieser Lösungen 48 Stunden lang eingetaucht wurde. Die Lösung wurde während dieser Zeit bei Raumtemperatur von etwa 20°C gehalten. Diese Versuche wurden wie folgt durchgeführt : Die Streifen von galvanisiertem Eisen wurden zunächst sorgfältig gereinigt, indem sie nacheinander zunächst 5 Minuten in Aceton gewaschen dann in heißem destilliertem Wasser abgebürstet und schließlich in kaltem Wasser gewaschen wurden. Sie wurden dann in einem Exsikkator getrocknet, gewogen, und jeder Streifen wurde in ein Becherglas eingehängt, worauf dann die wäßrigen Lösungen von 1, I'-Athylen-2,2'-dipyridyldibromid mit bzw. ohne Gehalt an Natriumhexametaphosphat über jeden Streifen gegossen wurden, bis diese vollkommen mit der Lösung bedeckt waren. The corrosive effect of each of these two solutions compared Galvanized iron was then tested in such a way that a strip was galvanized bare Immersed iron of known weight in each of these solutions for 48 hours became. The solution was kept at room temperature of about 20 ° C during this time. These tests were carried out as follows: The strips of galvanized iron were first carefully cleaned by first 5 minutes in succession washed in acetone then brushed off in hot distilled water and finally washed in cold water. They were then dried in a desiccator, weighed, and each strip was hung in a beaker, whereupon the aqueous solutions of 1, I'-ethylene-2,2'-dipyridyldibromide with or without content of sodium hexametaphosphate was poured over each strip until perfect were covered with the solution.
Nach Ablauf der 48 Stunden wurden die Streifen aus den Lösungen entnommen, mit destilliertem Wasser abgebürstet, in einem Exsikkator getrocknet und erneut gewogen. Die hierbei erhaltenen Ergebnisse sind in Tabelle I niedergelegt, welche den Gewichtsverlust jedes Streifens in mg/cm2 angibt. Der Betrag der Korrosion jedes Streifens ist in der rechten Spalte angegeben, und zwar als Prozent des Kontrollstreifens, der in der Lösung von 1, 1'-Äthylen-2, 2'-dipyridyldibromid ohne Natriumhexametaphosphatzusatz gehangen hatte. At the end of the 48 hours, the strips were removed from the solutions, Brushed off with distilled water, dried in a desiccator and again weighed. The results obtained are set out in Table I, which gives the weight loss of each strip in mg / cm2. The amount of corrosion each Strip is given in the right column as a percentage of the control strip, that in the solution of 1, 1'-ethylene-2, 2'-dipyridyldibromide without the addition of sodium hexametaphosphate had hung.
Tabelle I
Tabelle 2
Das Mercaptan wurde der 1, 1'-Äthylen-2, 2'-dipyridyldibromid und Natriumhexametaphosphat enthaltenden Lösung zugesetzt, und die Mischung wurde sorgfältig gerührt und über Nacht stehengelassen, bevor sie in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise über die in das Becherglas eingehängten galvanisierten Eisenstreifen gegossen wurde. The mercaptan was the 1, 1'-ethylene-2, 2'-dipyridyldibromide and Sodium hexametaphosphate-containing solution was added and the mixture was carefully stirred and left to stand overnight before proceeding to the one described in Example 1 Poured over the galvanized iron strips suspended in the beaker became.
Der Versuch des Beispiels 3 wurde unter Verwendung verschiedener Mercaptane und eines Thiophenols an Stelle eines n-Butylmercaptans als korrosionsverhinderndes Mittel wiederholt. The experiment of Example 3 was carried out using various Mercaptans and a thiophenol instead of an n-butyl mercaptan as a corrosion preventive Means repeated.
Die hierbei erzielten Ergebnisse sind in der folgenden Tabelle 3 niedergelegt, wobei die verschiedenen Schutzmittel als Beispiele 3 bis 9 bezeichnet sind und einen Vergleich zulassen mit den Ergebnissen, die mit Lösungen erzielt werden, welche kein Natriumhexametaphosphat, Mercaptan oder Thiophenol enthalten. The results achieved here are shown in Table 3 below The various protective agents are referred to as Examples 3 to 9 and allow a comparison with the results obtained with solutions which do not contain sodium hexametaphosphate, mercaptan or thiophenol.
Tabelle 3
Tabelle 4
Beispiel 15 100 Teile 1, l'-Äthylen-2, 2'-dipyridyldibromid werden innig mit 5 Teilen Natriumhexametaphosphat gemischt. Auf diese Weise wird ein festes herbicides Mittel erhalten. Dieses Mittel wird in 5000 oder 10000 Teilen Wasser aufgelöst. Hierbei werden nicht korrodierende herbicide Lösungen erhalten, welche versprüht werden können und etwa 2 Gewichtsprozent Herbicid und 0,1 Gewichtsprozent Natriumhexametaphosphat bzw. 1 Gewichtsprozent Herbicid und 0,05 Gewichtsprozent Natriumhexametphosphat enthalten. Example 15 100 parts of 1, l'-ethylene-2, 2'-dipyridyldibromide become intimately mixed with 5 parts of sodium hexametaphosphate. This way it becomes a solid herbicidal agent obtained. This remedy is in 5000 or 10000 parts of water dissolved. Here, non-corrosive herbicidal solutions are obtained, which Can be sprayed and about 2 percent by weight herbicide and 0.1 percent by weight Sodium hexametaphosphate or 1 percent by weight herbicide and 0.05 percent by weight Contain sodium hexametphosphate.
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GB785732A (en) * | 1955-06-15 | 1957-11-06 | Ici Ltd | Di-pyridyl derivatives |
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1959
- 1959-10-05 DE DEI17074A patent/DE1125714B/en active Pending
Patent Citations (2)
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