DE1125412B

DE1125412B - Process for the extraction of sulfur and metal chlorides

Info

Publication number: DE1125412B
Application number: DET11509A
Authority: DE
Inventors: Cyril Thomas Hill
Original assignee: Texas Gulf Sulphur Co
Current assignee: Texas Gulf Sulphur Co
Priority date: 1955-10-27
Filing date: 1955-10-27
Publication date: 1962-03-15
Also published as: FR1134964A; BE542440A

Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

T 11509 IVa/12 iT 11509 IVa / 12 i

ANMELDETAG: 27. O KTO B E R 1955REGISTRATION DATE: OCTOBER 27, 1955

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 15. MÄRZ 1962 NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF
EDITORIAL: MARCH 15, 1962

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von Schwefel und Metallchlorid durch Einwirkung eines Chlorierungsmittels auf ein Metallsulfid in Gegenwart einer Flüssigkeit. Insbesondere handelt es sich um die Verarbeitung sulfidhaltiger Mineralien, wobei unter anderem deren Behandlung mit Chlor in elementarer oder in Form seiner zersetzbaren Verbindungen erfolgen kann.The invention relates to a process for the production of sulfur and metal chloride by Action of a chlorinating agent on a metal sulfide in the presence of a liquid. In particular it concerns the processing of sulphide-containing minerals, including their treatment with chlorine in elemental or in the form of its decomposable compounds.

An sich sind Umsetzungen zwischen Metallsulfiden und Chlor bekannt und ist auch die Maßnahme für die Verarbeitung sulfidischer Mineralien vorgeschlagen worden. Bei der zur Abtrennung des gebildeten Schwefels noch nachzuschaltenden Stufe mußten die dabei eingehaltenen Arbeitsgänge bei über dem Destillationsbereich des Schwefels liegenden Temperatüren oder bei tieferen Temperaturbedingungen vorgenommen werden, bei denen trotzdem der Schwefel, sobald er gebildet wurde, verdampft. Schwierigkeiten ergaben sich hierbei aus der mangelhaften Beständigkeit der benutzten Vorrichtungen gegenüber den Ein-Wirkungen von Chlor und seinen Nebenprodukten wie auch aus dem Tatbestand, daß das entstandene Ferrochlorid die Umsetzung zwischen dem zu behandelnden Mineral und Chlor stark beeinträchtigt.Conversions between metal sulfides and chlorine are known per se and is also the measure for the processing of sulfidic minerals has been proposed. When separating the formed Sulfur still to be followed by the stage had to be followed in the operations above the distillation area of the sulfur lying temperatures or at lower temperature conditions in which the sulfur evaporates as soon as it has been formed. trouble This resulted from the inadequate resistance of the devices used to the impacts from chlorine and its by-products as well as from the fact that what has arisen Ferrochloride severely affects the conversion between the mineral to be treated and chlorine.

Nach einem weiteren Verfahren wurden Schwefelerze in einem Bad schmelzbarer Chloride, wie Zinkchlorid, zwecks Ausschaltung mechanischer Hilfseinrichtungen zur Verhinderung des Backens des Ausgangsgutes während des Verarbeitungsvorganges unter Luftabschluß erhitzt. Hierzu gehörte zusätzlich eine für das Kondisieren des Schwefels dienende Vorlage, d. h., es wurde bei Temperaturen über dem Siedepunkt des Schwefels, der dabei zwangläufig in gasförmiger Phase vorliegt, gearbeitet.Another method was to place sulfur ores in a bath of fusible chlorides, such as zinc chloride, for the purpose of switching off mechanical auxiliary devices to prevent baking of the starting material heated in the absence of air during processing. This also included a template used for condensing the sulfur, d. i.e., it was at temperatures above the Boiling point of the sulfur, which is inevitably present in the gaseous phase, worked.

Das Verfahren gemäß der Erfindung ermöglicht aber eine schnelle und wirtschaftliche Aufarbeitung sulfidischer Mineralien und die Gewinnung von Schwefel und Metallchlorid durch Einwirkung eines Chlorierungsmittels auf ein Metallsulfid in Gegenwart einer Flüssigkeit und ist dadurch gekennzeichnet, daß man das feingemahlene Ausgangsgut unter intensiver Durchmischung bei einer Temperatur zwischen dem Schmelz- und Siedepunkt von Schwefel mit Cl₂, FeCl₃, SCl₂ oder S₂Cl₂ in Gegenwart von geschmolzenem Schwefel oder S₂Cl₂ in flüssiger Phase behandelt, die bei der Reaktion entstehende, den gebildeten Schwefel in flüssiger, das Metallchlorid in fester Phase enthaltende Suspension abzieht und diese Reaktionsprodukte für sich gewinnt.The method according to the invention allows a quick and economical work-up of sulfidic minerals and the recovery of sulfur and metal chloride by the action of a chlorinating agent on a metal sulfide in the presence of a liquid and is characterized in that the finely ground starting material with intensive mixing at a temperature between the Melting and boiling point of sulfur _{treated with Cl 2} , FeCl ₃ , SCl ₂ or S ₂ Cl ₂ in the presence of molten sulfur or S ₂ Cl ₂ in the liquid phase, the resulting sulfur in liquid, the metal chloride in solid phase containing suspension withdraws and wins these reaction products for itself.

Zu den erfindungsgemäß der Verarbeitung unterworfenen Mineralien gehören die Eisensulfide, wie Pyrit und Pyrrhotit (Magnetkies), und Eisensulfide, Verfahren zur Gewinnung
von Schwefel und MetallchloridenThe minerals subjected to processing according to the invention include iron sulfides, such as pyrite and pyrrhotite (magnetic gravel), and iron sulfides, methods of extraction
of sulfur and metal chlorides

Anmelder:Applicant:

Texas Gulf Sulphur Company, New York,
N. Y. (V. St. A.)Texas Gulf Sulfur Company, New York,
NY (V. St. A.)

Vertreter: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,Representative: Dr.-Ing. H. Ruschke, Berlin-Friedenau,

und Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, München 27,and Dipl.-Ing. K. Grentzenberg, Munich 27,

Pienzenauerstr. 2, PatentanwältePienzenauerstr. 2, patent attorneys

Cyril Thomas HiU, New York, N. Y. (V. St. A.),
ist als Erfinder genannt wordenCyril Thomas HiU, New York, NY (V. St. A.),
has been named as the inventor

die Nichteisenmetallsulfide enthalten, wie auch diese selbst und Gemische aus ihnen.which contain non-ferrous metal sulphides, as well as these themselves and mixtures of them.

Das neue Verfahren kann bei Temperaturen zwischen 100 und 440° C, bei Atmosphärendruck oder Überdruck durchgeführt werden; die letztgenannte Bedingung ist am vorteilhaftesten.The new process can be carried out at temperatures between 100 and 440 ° C, at atmospheric pressure or overpressure can be carried out; the latter condition is most favorable.

Im allgemeinen spielt sich die Zersetzung von Eisensulfiden mit Chlor hauptsächlich nach folgendem Reaktionsvorgang ab:In general, the decomposition of iron sulfides with chlorine takes place mainly according to the following Reaction process from:

FeS₂ + Cl₂ = FeCl₂ + 2 S
undFeS ₂ + Cl ₂ = FeCl ₂ + 2 S
and

FeS + Cl₂ FeS + Cl ₂

d. h., es entstehen Ferrochlorid und Schwefel an der mit dem Chlor in Berührung kommenden Oberfläche der Sulfide, und in dem empfohlenen Temperaturbereich liegt der Schwefel in flüssiger Phase und das Metallchlorid in fester Phase vor. Die Dichte des Ferrochloridte liegt erheblich tiefer als diejenige der Metallsulfide, und es neigt wie der während der Umsetzung entstandene Schwefel dazu, die Sulfidteilchen einzuhüllen und weiterer Zersetzung zu entziehen.d. That is, ferrous chloride and sulfur are formed on the surface that comes into contact with the chlorine the sulphides, and in the recommended temperature range the sulfur is in the liquid phase and that Metal chloride in the solid phase. The density of Ferrochloridte is considerably lower than that of Metal sulfides, and like the sulfur produced during the reaction, it tends to form the sulfide particles envelop and prevent further decomposition.

Derartige Nachteile werden aber bei der Reaktion in Gegenwart bestimmter anorganischer und organischer Flüssigkeiten überwunden, vorausgesetzt, daß von diesen das angewandte Chlorierungsmittel oder das aus diesem freigesetzte Chlor, besonders ohne Umsetzung, gelöst wird. Jedoch genügt eine mit dem Chlorierungsmittel reagierende Flüssigkeit, vorausgesetzt, daß nicht größere Mengen von Säuren oder anderen unerwünschten Nebenprodukten entstehenSuch disadvantages become, however, in the reaction in the presence of certain inorganic and organic substances Liquids overcome, provided that of these the chlorinating agent used or the chlorine released from this, especially without reaction, is dissolved. However, one with that is enough Chlorinating agent reacting liquid, provided that it does not contain large amounts of acids or other undesirable by-products arise

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und daß die Reaktion entweder leicht umkehrbar System zurückgeführt. Der Bodensatz aus der Absetzist oder ein selbst das Metallsufid chlorierendes Pro- vorrichtung 6, der die Metallchloride und nicht umdukt ergibt. gesetztes Sulfid und Schwefel enthält, wird durch dieand that the reaction is either easily reversed system. The sediment from the sedimentation is or a pro-device 6 which itself chlorinates the metal sulfide and which does not convert the metal chlorides results. Containing sulphide and sulfur is set by the

Zu den mit Chlor in Umsetzung tretenden und für Leitung 8 in das Reaktionsgefäß 9 der zweiten Stufe das Verfahren der Erfindung geeignete anorganischen 5 geleitet. In diesem werden die in der ersten Stufe Substanzen gehören z. B. Schwefel und verschiedene nicht umgesetzten Sulfide weiter in Gegenwart von Chloride von diesen. überschüssigem flüssigem Schwefel chloriert, so daßTo the reacting with chlorine and for line 8 in the reaction vessel 9 of the second stage the method of the invention suitable inorganic 5 directed. In this are those in the first stage Substances include B. sulfur and various unreacted sulfides continue in the presence of Chlorides of these. excess liquid sulfur chlorinated so that

Da die hauptsächliche Aufgabe der zugefügten sie vollständig zersetzt werden. Unter diesen Bedin-Flüssigkeit darin besteht, den Schwefel und die gebil- gungen ist es, da Schwefel die flüssige Phase ist, nicht deten Metallchloride von der Oberfläche der Metall- io möglich, die Bildung seiner Chloride zu verhindern, sulfide zu entfernen, muß sie in bezug auf diese in er- die in ihm in Lösung bleiben. Jedoch wird der diese heblichen Mengen vorhanden sein. Es wurde gefun- Chloride enthaltende Schwefel nach seinem Durchden, daß, auf das Gewicht bezogen, zwei- bis zehn- gang durch die Leitung 11 zur Absetzvorrichtung 12 mal soviel Flüssigkeit wie Metallsulfid zweckmäßig zum TeE in den Reaktor 4 zurückgeleitet und dort ist. Ebenso muß für volle Ausnutzung der Wasch- 15 nach Berühren mit frischen Sulfiden unter entwirkung der Flüssigkeit gut umgerührt werden. sprechenden Bedingungen der Temperatur, desAs the main function of the inflicted they are completely decomposed. Under these conditions fluid that is, the sulfur and the equations it is, since sulfur is the liquid phase, not deten metal chlorides from the surface of the metal io possible to prevent the formation of its chlorides, To remove sulphides, it must remain in solution with respect to these in the earth. However, this will be substantial amounts. It was found sulfur containing chlorides after its passage, that, based on weight, two to ten passes through the line 11 to the settling device 12 times as much liquid as metal sulfide is expediently returned to the TeE in the reactor 4 and there is. Likewise, for full utilization of the washing 15 after contact with fresh sulphides must be reduced the liquid must be stirred well. speaking conditions of temperature, des

Wird als solche Schwefel benutzt, dann kann mit Verhältnisses der Stoffe usw. vom Schwefelchlorid ihm ein Teil des Chlors unter Bildung von Schwefel- befreit.If sulfur is used as such, the proportions of the substances etc. of the sulfur chloride can be used Some of the chlorine is freed from it with the formation of sulfur.

Chloriden reagieren. Dies beeinflußt jedoch nicht den Das Ferrochlorid wird in fester Phase zusammenChlorides react. However, this does not affect the The ferrochloride is combined in the solid phase

Gesamtvorgang des Verfahrens, weil die letztgenann- 20 mit Nichteisenmetallchloriden aus Nichteisenmetallten mit Eisensulfiden nach den folgenden Gleichungen sulfiden, die mit dem Eisensulfid gemischt oder in umgesetzt werden: diesem vorhanden sind, aus der AbsetzvorrichtungOverall process of the process, because the latter 20 with non-ferrous metal chlorides from non-ferrous metals with iron sulfides according to the following equations sulfides, which are mixed with the iron sulfide or in be implemented: these are available from the settling device

12 entfernt. Es läßt sich nach bekannten Verfahren12 removed. It can be done according to known methods

FeS₂ 4- S₂Cl₂ = FeCl₂ + 4 S _m Ferrichlorid umwandeln oder kann mit Luft oderFeS ₂ 4- S ₂ Cl ₂ = FeCl ₂ + 4 S _m convert ferric chloride or can with air or

PeS ₊ s Q =FeCl + 3 S ⁸S Sauerstoff für diesen Zweck erhitzt werden, wobeiPeS ₊ s Q = FeCl + 3 S ⁸ S oxygen are heated for this purpose, whereby

das freigesetzte Chlor dann durch Leitung 10, gege-the released chlorine then passes through line 10,

Außerdem ist bekanntlich die Umsetzung zwischen benenfalls unter Zusatz von weiterem Chlor, in Schwefel und Chlor unter Bildung entsprechender das Reaktionsgefäß der zweiten Stufe zurückgeführt Chloride umkehrbar, und bei den im Bereich der Er- wird.In addition, as is known, the reaction between, if necessary with the addition of more chlorine, in Sulfur and chlorine are recycled to the reaction vessel of the second stage with the formation of corresponding substances Chloride reversible, and in the case of those in the field of er- will.

findung liegenden hohen Temperaturen wird das 30 Eine andere Möglichkeit, die bevorzugt wird, beGleichgewicht in Richtung auf die Elemente anstatt steht darin, daß die Mischung aus Ferrochlorid und auf die Verbindung verschoben. Jedoch ist die genaue Schwefel aus dem Hauptverfahren mit Ferrichlorid Weise des sich abspielenden Reaktionsvorganges nicht umgesetzt wird, wobei Schwefelehlorid frei wird und ausschlaggebend. Ferrochlorid entsteht. Dieses wird nach AbtrennungAnother possibility that is preferred is to balance towards the elements rather than stating that the mixture of ferrochloride and moved to the connection. However, the exact sulfur is from the main process with ferric chloride Way of the reaction process taking place is not implemented, whereby sulfur chloride is released and decisive. Ferrochloride is formed. This is after separation

Die Zeichnungen zeigen schematisch eine Ausfüh- 35 von überschüssigem Schwefel durch Luft oder Sauerrungsform der Erfindung, bei der Schwefel als Flüs- stoff oxydiert, damit das in der ersten Stufe benutzte sigkeit und elementares Chlor als hauptsächliches Ferrichlorid zusammen mit einer gewissen Menge Chlorierungsmittel Anwendung finden. Eisenoxyd, die dem Eisengehalt des in der Ferro-The drawings show schematically one embodiment of excess sulfur by air or acidification form of the invention in which sulfur oxidizes as a liquid so that it is used in the first stage and elemental chlorine as the main ferric chloride together with a certain amount Find chlorinating agents application. Iron oxide, which corresponds to the iron content of the

Bei dieser Durchführung wird als Ausgangsgut fein- chlorid-Schwefel-Mischung vorhandenen Ferrochlorid gemahlenes Sulfidmineral, wie auf bekannte Weise ge- 4° entspricht, gebildet wird. Die Ferrochlorid-Schwefeltrocknetes Eisensulfid, in eine Masse oder einen Mischung bei der Umsetzung mit Ferrichlorid soll Strom geschmolzenes Schwefel gegeben. Wie im etwa 35% Schwefel enthalten und enthält oft etwa Schema gezeigt ist, können die Sulfide durch die Lei- 50 Gewichtsprozent Schwefel. Das gebildete Schwefeltung I₁ das Chlor durch die Leitung 2 und der chlorid kann direkt in das Hauptverfahren als ChIo-Schwefel durch die Leitung 3 einem Reaktionsgefäß 4 45 rierungsmittel zurückgeführt oder zur weiteren Verzugeführt werden, das mit Mischern, Propellern, Zir- Wendung als solches oder zu anderen Zwecken gekulationspumpen oder anderen wirksamen Rührvor- Wonnen werden. Es wird ein Kreislauf von Eisenrichtungen ausgerüstet ist. Wie angegeben, werden chlorid erstellt, in dem das Eisen von der Ferri- zur vorzugsweise 2 bis 10 Gewichtsteile Schwefel je Ge- Ferrostufe und wieder zurückverwandelt wird, wähwichtsteil Metallsulfid benutzt. In der ersten Stufe 50 rend das bei der Hauptreaktion gebildete Ferrowird das Chlorid vorzugsweise in weniger als stöchio- chlorid im wesentlichen zu Ferrioxyd umgesetzt wird, metrischen Mengen zugegeben; die Reaktion wird in Bei Benutzungen von anderen Flüssigkeiten alsIn this procedure, the ferrous chloride present as the starting material, a fine chloride-sulfur mixture, is ground sulphide mineral, as corresponds in a known manner to 4 °. The ferrous chloride-sulfur-dried iron sulfide, in a mass or a mixture when reacting with ferric chloride, is said to be given stream of molten sulfur. As shown in the approximately 35% sulfur content and often contains approximately scheme, the sulfides can be made up of 50 percent by weight sulfur. The sulfur formation formed I ₁ the chlorine through line 2 and the chloride can be returned directly to the main process as ChIo-sulfur through line 3 to a reaction vessel 4 45 or fed to further delay, with mixers, propellers, air circulation as such or are used for other purposes or other effective agitation pumps. A cycle of iron directions is equipped. As indicated, chlorides are created by converting the iron from the ferrous to preferably 2 to 10 parts by weight of sulfur per ferrous ferrous stage and back again, mainly metal sulfide. In the first stage 50, when the ferrous formed in the main reaction, the chloride is preferably converted to ferric oxide in less than stoichiochloride, in metric amounts; the reaction is in the case of uses of liquids other than

einer zweiten Stufe vervollständigt. Die das Reak- Schwefel kann der Arbeitsgang natürlich nach Bedarf tionsgefäß 4 durch die Leitung 5 verlassenden Pro- verändert werden, um den gebildeten Schwefel abzudukte bestehen aus einer Suspension von Metall- 55 trennen. Die Art der Veränderung hängt von den chlorid, zusammen mit nicht umgesetztem Sulfid, in Eigenschaften der Flüssigkeit ab. Schwefel und fließen in eine Absetzvorrichtung 6, in Folgende Beispiele wurden im Laboratoriumsmaß-completed in a second stage. The reac- sulfur can of course be used in the operation as required tion vessel 4 through the line 5 leaving Pro- can be changed in order to remove the sulfur formed consist of a suspension of metal 55 separate. The nature of the change depends on the person chloride, together with unreacted sulfide, in properties of the liquid. Sulfur and flow into a settling device 6, in the following examples were in the laboratory measure-

der ein großer Teil des flüssigen Schwefels vom festen stab mit Schwefel als Flüssigkeit durchgeführt. Metallchlorid abgetrennt wird. Je nach dem in derwhich a large part of the liquid sulfur carried by the solid rod with sulfur as the liquid. Metal chloride is separated. Depending on the one in the

ersten Stufe benutzten Verhältnis von Chlor und SuI- 60 Beispiel 1first stage used ratio of chlorine and SuI- 60 Example 1

fiden kann der Schwefel mehr oder weniger Schwefelchloride aus der Umsetzung mit Chlor enthalten. Be- Eine Mischung aus 45,4 kg Pyrit mit einer Teilchenvorzugt wird jedoch mit einem Überschuß an Sulfiden größe unter 0,074 mm 1. M. (unter rund 75 μ) wurde in der ersten Stufe gearbeitet, so daß eventuell vor- in 227 kg geschmolzenem Schwefel suspendiert. Die handenes Schwefelehlorid vollständig umgesetzt wird. 65 Temperatur der Masse wurde auf 349° C erhöht und Die aus der Absetzvorrichtung 6 durch die Leitung 7 Chor in einer Menge von 9,08 kg in die Mischung abgelassene Schwefelmenge entspricht etwa der bei eingeleitet. Nach Ablauf von 2³A Stunden waren der Umsetzung erzeugten Menge und wird in das 98,1% des Melallsulfidgehalts des Pyrits zersetzt, wo-fiden, the sulfur may contain more or less sulfur chlorides from the reaction with chlorine. A mixture of 45.4 kg of pyrite with a particle size is preferred, however, with an excess of sulfide size below 0.074 mm 1. M. (below around 75 μ) was worked in the first stage, so that possibly before in 227 kg of molten Sulfur suspended. The existing sulfur chloride is completely implemented. 65 The temperature of the mass was increased to 349 ° C. and the amount of sulfur discharged from the settling device 6 through the line 7 chorus in an amount of 9.08 kg into the mixture corresponds approximately to that introduced at. After the end of 2 ³ A hours, the amount of reaction produced and is decomposed into 98.1% of the metal sulfide content of the pyrite, where-

bei die Temperatur zeitweise auf 390° C gestiegenat times the temperature rose to 390 ° C

Example 2

45,4 kg Pyrit werden zusammen mit 175 kg Schwefei in einem mit Rührer ausgerüsteten Reaktionskessel mit Schwefelchlorid behandelt. Die Temperatur wurde zuerst auf 340° C erhöht und das Schwefelchlorid innerhalb von 3 Stunden zugegeben. 96 % des Metallgehalts des Pyrits wurden umgesetzt.45.4 kg of pyrite are used together with 175 kg of sulfur treated with sulfur chloride in a reaction vessel equipped with a stirrer. The temperature was first increased to 340 ° C. and the sulfur chloride was added over the course of 3 hours. 96% of the Metal content of the pyrite have been implemented.

Example 3

ITeil Pyrit, 10 Teile Schwefel und ITeil Schwefeldichlorid wurden in einem geschlossenen Rohr 1 Stunde auf 360° C erhitzt. Es wurden 95% des Eisengehaltes des Pyrits zu Ferrochlorid umgesetzt.Part pyrite, 10 parts sulfur and part sulfur dichloride were heated to 360 ° C. for 1 hour in a closed tube. 95% of the Iron content of the pyrite converted to ferrochloride.

Example 4

(Antimon)(Antimony)

Eine Mischung aus 454 g von Antimonerz-Konzentrat mit einem Gehalt an 88% Sb₂S₃ (Antimonglanz) wurde in 2270 g geschmolzenen Schwefel, zu dem man etwa 50 ml Schwefelmonochlorid hinzugegeben hatte, suspendiert. Die Temperatur der Masse wurde auf 350° C erhöht und Sulfurmonochlorid bis zum Rückflußbeginn zugegeben. Das Rückfließen wurde so lange fortgesetzt, bis die Rückflußflüssigkeit ihre Farbe verlor. Dann wurde sie abgelassen und erhielt eine Zugabe von noch mehr Schwefelmonochlorid. Dieser Verfahrensgang wurde so lange wiederholt, bis diese Zugabe insgesamt 565 ml betrug. Das Rücklließen wurde insgesamt 3 Stunden fortgesetzt. Eine Analyse der Produkte ergab, daß 99,9% vom Metallsulfidgehalt des Antimonglanzes zersetzt worden waren.A mixture of 454 g of antimony ore concentrate containing 88% Sb ₂ S ₃ (antimony luster) was suspended in 2270 g of molten sulfur to which about 50 ml of sulfur monochloride had been added. The temperature of the mass was increased to 350 ° C. and sulfur monochloride was added until reflux began. The reflux was continued until the reflux liquid lost its color. Then it was drained and received an addition of more sulfur monochloride. This procedure was repeated until this addition totaled 565 ml. The backflow was continued for a total of 3 hours. An analysis of the products showed that 99.9% of the metal sulfide content of the antimony luster had been decomposed.

Beispiel 5
(Kupfer)Example 5
(Copper)

454 g eines Matahambre-Kupfererzes, das im wesentlichen aus CuFeS₂ (Chalkopyrit) besteht, wurde zu einem schmelzflüssigem Gemisch aus 2270 g Schwefel und 50 ml Schwefelmonochlorid gegeben. Das Erz brachte man langsam unter Rühren ein. Nach Erreichen einer Reaktortemperatur von 350° C erfolgte eine Zugabe von etwa 500 ml Schwefelmonochlorid und eine Rückflußbehandlung des Umsetzungsgemisches unter Rühren in einer Zeit von 3 Stunden. Eine Analyse der Produkte ergab, daß 99,94%454 g of a Matahambre copper ore consisting essentially of CuFeS ₂ (chalcopyrite) was added to a molten mixture of 2270 g of sulfur and 50 ml of sulfur monochloride. The ore was brought in slowly while stirring. After a reactor temperature of 350 ° C. had been reached, about 500 ml of sulfur monochloride were added and the reaction mixture was refluxed with stirring over a period of 3 hours. An analysis of the products showed that 99.94%

40 Kupferanteile des Erzes in ein Gemisch von Cupri- und Cuprochloriden übergeführt waren. 40 copper parts of the ore were converted into a mixture of cupric and cupro chlorides.

Beispiel 6
(Blei — Zink)Example 6
(Lead - zinc)

454 g eines Blei-Zink-Erzes, das ein Gemisch von Pyrit, Bleisulfid und Zinksulfid enthielt, wurden in einem Schmelzgemisch von 2270 g Schwefel und ml Schwefelmonochlorid suspendiert und unter Bewegen langsam erhitzt. Nach Erreichen einer Temperatur von 350° C erfolgte bis zum Rückflußbeginn eine Zugabe von Schwefelmonochlorid. Danach wurde dieses noch weiter hinzugefügt, um den Rückflußvorgang aufrechtzuerhalten. Das Rückfließen wurde etwa Stunden lang fortgesetzt. Eine Analyse der Umsetzungsprodukte ergab, daß 98,7% der Eisenanteile, 97,4% der Bleianteile und 99,9% der Zinkanteile im Erz zu Chloriden umgewandelt und wasserlöslich gemacht wurden.454 g of a lead-zinc ore containing a mixture of pyrite, lead sulfide and zinc sulfide were in a melt mixture of 2270 g of sulfur and ml of sulfur monochloride suspended and under Moving slowly heated. After a temperature of 350 ° C. was reached, reflux took place until the start of reflux an addition of sulfur monochloride. Then this was added to the reflux process maintain. Reflux continued for about hours. An analysis of the conversion products showed that 98.7% of the iron content, 97.4% of the lead content and 99.9% of the zinc content converted to chlorides in the ore and made water-soluble.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. A process for the production of sulfur and metal chloride by the action of a chlorinating agent on a metal sulfide in the presence of a liquid, characterized in that the finely ground starting material is mixed intensively at a temperature between the melting and boiling point of sulfur with Cl ₂ , Fe Cl ₃ , S Cl ₂ or S ₂ Cl ₂ treated in the presence of molten sulfur or S ₂ Cl ₂ in the liquid phase, which removes the sulfur formed during the reaction in liquid suspension containing the metal chloride in the solid phase and wins these reaction products for itself .

2. The method according to claim 1, characterized in that per part by weight of metal sulfide 2 to 10 parts by weight of sulfur are used.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that the reaction products containing suspension is continuously withdrawn from the reaction zone.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that at least part of the the liquid separated from the suspension is fed back into the reaction zone.

Considered publications:
German patent specification No. 116 863.

1 sheet of drawings

1 209 519/412 3.621 209 519/412 3.62