DE1125402B

DE1125402B - Process for the production of reflective textile threads

Info

Publication number: DE1125402B
Application number: DEM35744A
Authority: DE
Inventors: Patrick H Carey Jun; Edward P Davis; Philip V Palmquist
Original assignee: Minnesota Mining and Manufacturing Co
Current assignee: 3M Co
Priority date: 1956-10-29
Filing date: 1957-10-25
Publication date: 1962-03-15
Also published as: US2937668A

Description

Verfahren zur Herstellung von reflektierenden Textilfäden Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von reflektierenden Textilfäden, die zusammen mit den üblichen oder gewöhnlichen Fäden in gewebten oder gestrickten Textilstoffen verarbeitet werden können.Process for making reflective textile threads The invention refers to the manufacture of reflective textile threads that go along with the usual or common threads in woven or knitted fabrics can be processed.

Der erfindungsgemäß hergestellte Faden ist fest, faltbar und dauerhaft und eignet sich zur Verarbeitung beim Weben, Stricken oder Wirken wie ein gewöhnlicher oder üblicher Textilfaden. Er kann in den Textilstoff auch durch Nähen eingearbeitet werden. Der Faden hat außergewöhnlich hohe reflektierende Eigenschaften und läßt sich selbst in sehr kleinen Mengen verwenden, um Textilstoffe von unerwarteter reflektierender Eigenschaft herzustellen. Mit dem Faden können Textilstoffe hergestellt werden, die unter allen Sichtverhältnissen ein auffallendes Aussehen haben. Das Vorhandensein des neuen Fadens beeinträchtigt nicht die Griffigkeit und den Faltenwurf des Textilstoffes.The thread made according to the invention is strong, foldable and durable and is suitable for processing in weaving, knitting or knitting like an ordinary one or usual textile thread. It can also be sewn into the fabric will. The thread has exceptionally high reflective properties and leaves Use yourself in very small amounts to make fabrics more unexpectedly reflective To produce property. The thread can be used to produce textiles, which have a striking appearance under all visibility conditions. The presence of the new thread does not affect the grip or the folds of the textile material.

Die damit hergestellten Textilstoffe können mit Vorteil zur Herstellung von Außenbekleidung, beispielsweise Röcken, Jacken oder Kleidern, und auch zur Herstellung von Zubehören, beispielsweise Pelzkragen, Halstüchern, Krawatten und Handschuhen, verwendet werden, um dem Benutzer eine größere Sicherheit bei Nacht beim Überschreiten von Straßen zu geben oder wenn sich der Benutzer auf und längs einer Straße bewegt oder an einer Stelle steht, in der er sich außerhalb der Fahrbahn eines Kraftfahrzeuges befindet oder sich in die Fahrbahn eines Kraftfahrzeuges bewegt. Der Textilstoff zieht wegen seines leuchtenden Aussehens und der weiten Sichtbarkeit der reflektierenden Fadenelemente die Aufmerksamkeit auf sich, wenn die Fadenelemente von den Lichtern eines sich nähernden Fahrzeuges getroffen werden.The textile fabrics produced therewith can advantageously be used for production of outer clothing, for example skirts, jackets or dresses, and also for production of accessories, for example fur collars, scarves, ties and gloves, used to give the user greater security at night when crossing from streets or when the user is moving on and along a street or in a place where it is outside the lane of a motor vehicle is located or is moving into the lane of a motor vehicle. The textile attracts because of its luminous appearance and the wide visibility of the reflective Thread elements attract attention when the thread elements are off the lights of an approaching vehicle.

Die reflektierenden und physikalischen Eigenschaften des erfindungsgemäßen Fadens werden dadurch erhalten, daß ein Textilfaden mit einer Lösung eines härtbaren, kautschukartigen Bindemittels kontinuierlich überzogen wird, daß auf die Bindemittelschicht eine konzentrisch angeordnete Oberflächenschicht aus voll mit Metall überzogenen Glasmikrokügelchen mit einem Brechungsindex von etwa 1,9 aufgebracht wird, während die Bindemittelschicht noch weich und klebrig ist, in der Weise, daß jedes Mikrokügelchen zur Hälfte in die Bindemittelschicht eingebettet wird, daß der Faden getrocknet und durch ein Ätzbad hindurchgeführt wird, das das freiliegende Metall auflöst, wonach der Faden gewaschen und getrocknet und die Bindemittelschicht anschließend durch Hitzebehandlung gehärtet wird.The reflective and physical properties of the invention Thread are obtained in that a textile thread with a solution of a curable, rubbery binder is continuously coated that onto the binder layer a concentrically arranged surface layer made of fully coated with metal Glass microsphere with a refractive index of about 1.9 is applied while the make coat is still soft and tacky, in such a way that each microsphere half embedded in the binder layer so that the thread is dried and is passed through an etching bath that dissolves the exposed metal, after which the thread is washed and dried and the binder layer subsequently is hardened by heat treatment.

Die freiliegenden Abschnitte der Mikrokügelchen werden von den auftreffenden Lichtstrahlen durchdrungen. Die durchsichtigen Mikrokügelchen dienen als Kugellinsen und brechen die auftreffenden Lichtstrahlen sowohl vor als auch nach der Reflexion von den metallischen Rückflächen der Kügelchen, so daß ein leuchtender Lichtkegel zur Lichtquelle zurück reflektiert wird. Diese Reflexion erfolgt trotz der Tatsache, daß der Faden eine zylindrische Struktur von kleinem Radius hat und einen wesentlichen Winkel mit den senkrecht auffallenden Lichtstrahlen bildet, so daß also die auftreffenden Lichtstrahlen unter einem wesentlichen Winkel zu den optischen Achsen der meisten Kugellinsen stehen. Die Fähigkeit, das Licht von winklig einfallenden Lichtstrafen wirksam gegen die Lichtquellen zu reflektieren, wird mit dem Ausdruck »Weitwinkelreflexion« bezeichnet, im Gegensatz zu reflektierenden Flächen, die entweder spiegelnde oder diffuse Reflexionseigenschaften haben, und auch im Gegensatz zu den reflektierenden Flächen, die keine leuchtende Reflexion von Lichtstrahlen bewirken, die unter wesentlichem Winkel relativ zu den optischen Achsen der reflektierenden Elemente einfallen.The exposed portions of the microspheres are affected by the impinging Rays of light penetrated. The transparent microspheres serve as spherical lenses and refract the incident light rays both before and after reflection from the metallic back surfaces of the beads, so that a glowing cone of light is reflected back to the light source. This reflection occurs despite the fact that the thread has a cylindrical structure of small radius and a substantial one Forms an angle with the perpendicularly incident light rays, so that the incident Rays of light at a substantial angle to the optical axes of most Ball lenses stand. The ability to see the light from angled lines of light effectively reflecting against the light sources is referred to as "wide-angle reflection" denotes, in contrast to reflective surfaces, which are either reflective or have diffuse reflective properties, and also in opposition to the reflective ones Surfaces that do not cause a luminous reflection of rays of light, which under essential Incident angles relative to the optical axes of the reflective elements.

Auf dem Faden befindet sich eine große Zahl von reflektierenden Stellen je Zentimeter Fadenlänge. Das menschliche Auge kann die zwischen benachbarten Einzelstellen austretenden Lichtstrahlen nicht unterscheiden, so daß dem Betrachter der Faden als eine gleichförmige ununterbrochene Fläche erscheint.There are a large number of reflective spots on the thread per centimeter of thread length. The human eye can see between neighboring individual points do not distinguish emerging light rays, so that the viewer the thread appears as a uniform uninterrupted area.

Die aus Glas bestehenden Mikrokügelchen sind so klein, daß der Faden eine verhältnismäßig glatte Fläche hat, eine angemessene Biegsamkeit und Faltbarkeit aufweist und in seiner Abmessung nicht wesentlich vergrößert wird. Die hohen Verhältnisse von Oberflächen zu Volumen und zum Gewicht ermöglichen es, daß die Mikrokügelchen fest eingekittet werden und daß sie den wiederholten Biegungen, denen der Faden bei seiner Herstellung und bei der Herstellung des Textilstoffes und auch bei der Benutzung des Kleidungsstückes oder des Zubehörs unterworfen werden, widerstehen. Der Kernfaden kann aus ununterbrochenen Einzelfäden bestehen, die entweder verzwirnt oder unverzwirnt sein können. Die Bindemittelschicht imprägniert die Zwischenräume oder Hohlräume der Fadenoberflächen, wodurch eine mechanische Verankerung mit dem Faden erhalten wird und die Oberflächenfasern oder die Einzelfäden an ihrer Stelle verriegelt oder gesichert werden.The glass microspheres are so small that the thread has a relatively smooth surface, adequate flexibility and foldability and is not significantly increased in size. The high ratios surface area to volume and weight allow the microspheres to grow firmly cemented in and that they can withstand the repeated bends caused by the thread in its manufacture and in the manufacture of the textile fabric and also in the Use of the garment or accessories. The core thread can consist of uninterrupted single threads that are either twisted or can be untwisted. The binder layer impregnates the spaces or cavities in the thread surfaces, creating a mechanical anchoring with the Thread is obtained and the surface fibers or the single threads in their place locked or secured.

Die günstigste Größe des durchsichtigen Glasmikrokügelchen für den vorliegenden Verwendungszweck liegt im Bereich von etwa 10 bis 75 Mikron. Diese Mikrokügelchen sind so klein, daß eine trokkene Masse dieser Kügelchen wie eine Flüssigkeit fließt und beim Reiben zwischen den Fingern ein fettiges oder salbiges Gefühl hervorruft. Die Mikrokügelchen erscheinen dem Auge in einer mehlartigen Feinheit.The cheapest size clear glass microsphere for the present use ranges from about 10 to 75 microns. These Microspheres are so small that a dry mass of these globules is like one Liquid flows, and when rubbing between the fingers, a greasy or ointy one Arouses feeling. The microspheres appear to the eye with a flour-like fineness.

Das Glas muß einen Brechungsindex von ungefähr 1,9 haben, um eine stark glänzende Weitwinkeireflexion zu erzeugen. Gewöhnliche Glasperlen haben einen Brechungsindex von etwa 1,5 und können für den vorliegenden Zweck nicht verwendet werden.The glass must have an index of refraction of about 1.9 to be a to produce strong glossy wide-angle reflection. Ordinary glass beads have one Refractive index of about 1.5 and cannot be used for the present purpose will.

Das reflektierte Licht hat eine weißlich-silbrige Farbe, wenn farblose Glasmikrokügelchen, die mit Silber oder Aluminium belegt sind, verwendet werden. Ein derartiger Faden hat in diffundiertem Licht, beispielsweise in üblichem Tageslicht, ein hellgraues Aussehen, jedoch ist dies nicht nachteilig, da der Faden in Textilstoffmuster eingearbeitet werden kann, die den Faden unauffällig machen oder die den hellgrauen Faden als ein auffälliges, aber attraktives Element des Gesamtmusters benutzen. Erwünschte Farbwirkungen bei Tageslicht und Nachtlicht können durch Verwendung von gefärbten Mikrokügelchen erhalten werden, die beispielsweise als Farbfilter wirken, wobei Mikrokügelchen zur Verwendung gelangen, die aus einem durchsichtigen farbigen Glas bestehen oder die mit einem durchsichtigen gefärbten konzentrischen Überzug versehen sind. Eine nichtsilbrige Reflexion wird auch erhalten, wenn eine nichtsilbrige, reflektierende Metallschicht auf den Mikrokügelchen vorhanden ist, beispielsweise aus Gold oder Kupfer. Der Bindemittelaufstrich kann ein färbendes Material enthalten, um das Aussehen des Fadens zu ändern.The reflected light has a whitish-silvery color when colorless Glass microspheres coated with silver or aluminum can be used. Such a thread has in diffused light, for example in normal daylight, a light gray appearance, however, this is not a disadvantage as the thread is in fabric swatches can be incorporated, which make the thread inconspicuous or which the light gray Use thread as a striking but attractive element of the overall design. Desired color effects in daylight and night light can be achieved by using colored microspheres are obtained, which act, for example, as color filters, whereby microspheres are used, which consist of a transparent colored Glass or those with a transparent colored concentric coating are provided. A non-silver reflection is also obtained when a non-silver, reflective metal layer is present on the microspheres, for example made of gold or copper. The binder spread may contain a coloring material, to change the appearance of the thread.

Es ist eine ähnliche Fadenart bekannt, die sich strukturmäßig nur darin unterscheidet, daß die Glasmikrokügelchen in ein reflektierendes Bindemittel eingekittet sind, das mit feinverteilten Aluminiumflocken pigmentiert ist, jedoch keine besondere leuchtende Silber- oder Aluminiumplattierung auf der Rückfläche jedes Mikrokügelchens aufweist. Ein derartiger bekannter Faden zeigt keine beträchtliche reflektierende Brillanz, dagegen ist der erfindungsgemäße Faden etwa vier- bis sechsmal leuchtender. Dieser Unterschied ist von ausschlaggebender Wichtigkeit.A similar type of thread is known that is structurally only differs in that the glass microspheres are made into a reflective binder are cemented, which is pigmented with finely divided aluminum flakes, however no special shiny silver or aluminum plating on the back surface each microsphere. Such a known thread shows no significant one reflective brilliance, on the other hand the thread according to the invention is about four to six times brighter. This difference is of vital importance.

Bei der Herstellung von reflektierenden Flächen großer Ausdehnung, beispielsweise bei ebenen Flächen, die mit Glasperlen überzogen werden, um Buchstaben, Zeichen oder Untergründe von Zeichen und Markierungen zu formen, ergibt die Verwendung von Glasperlen, die in eine mit Aluminium pigmentierte reflektierende Bindemittelschicht eingebettet sind, einen hohen Grad von Brillanz. Werden an Stelle der reflektierenden Bindemittelschicht in derartigen Aufbauten Glasperlen, die einen Brechungsindex von 1,9 haben und auf der Rückseite versilbert sind, verwendet, dann ist dieser Aufbau oder diese Struktur wegen des schwachen Aussehens im Tageslicht unbefriedigend, insbesondere weil in der Nacht auch keine hervorragenden Vorteile erreicht werden. Soweit bekannt, ist diese letzterwähnte Art reflektierender Flächenstruktur zur Herstellung von Zeichen und Markierungen bisher noch nicht verwendet worden.When making reflective surfaces of large dimensions, For example, on flat surfaces that are covered with glass beads to add letters, Forming characters or backgrounds of characters and markings results in the use of glass beads embedded in an aluminum pigmented reflective binder layer are embedded, a high degree of brilliance. Will be in place of reflective Binder layer in such constructions glass beads that have a refractive index of 1.9 and are silver-plated on the back, then this one is used Construction or this structure unsatisfactory because of the weak appearance in daylight, especially because no outstanding advantages are achieved at night either. As far as is known, this last-mentioned type of reflective surface structure is used for Making signs and markings has not previously been used.

Mit den erfindungsgemäß hergestellten Fäden können Bekleidungsstücke geschaffen werden, die völlig verschieden von den bekannten Bekleidungsstücken sind, die einen Film oder einen überzug aus einer reflektierenden Bindemittelschicht tragen, in die Glasperlen eingebettet sind, um gleichförmige reflektierende Oberflächen von wesentlicher Breite zu schaffen. Die bekannten Versuche zur Herstellung von solchen Bekleidungsstücken beruhen auf der Erzeugung von reflektierenden Flächen ziemlicher Breite im Verhältnis zur Länge, um eine angemessene Sichtbarkeit zu erzielen. Diese Flächen haben ein auffälliges und oft unerwünschtes Aussehen bei Tageslicht. Die Verwendung von derartigen Strukturen verringert auch oft die Biegsamkeit der Bekleidungsstücke, so daß ein sehr schlechter Griff oder ein sehr geringer Faltenwurf vorhanden ist.With the threads produced according to the invention, articles of clothing are created that are completely different from the well-known items of clothing, bearing a film or coating of a reflective binder layer, In the glass beads are embedded to create uniform reflective surfaces of substantial breadth to create. The known attempts to produce such garments are based on the creation of reflective surfaces quite a width in relation to the length for reasonable visibility. These areas have a noticeable and often undesirable appearance in daylight. The use of such structures also often reduces the flexibility of the Articles of clothing, so that a very poor grip or very little drapery is available.

Die Tatsache, daß der erfindungsgemäße Faden in einer kleinen Menge in dem Textilstoff verwendet werden kann, um die vorstehend erwähnten Ergebnisse zu erzielen, ist ausschlaggebend für die wirtschaftliche Verwendbarkeit, weil der Faden im Vergleich zu den üblichen Textilfäden verhältnismäßig teuer ist.The fact that the thread of the invention in a small amount in the fabric can be used to achieve the aforementioned results to achieve is crucial for the economic usability, because of the Thread is relatively expensive compared to the usual textile threads.

Der erfindungsgemäße Faden kann auch zum Herstellen von Textilstoffen verwendet werden, die nicht zu Sicherheitszwecken dienen, beispielsweise zur Herstellung von Vorhangstoffen und Polsterstoffen und zur Herstellung von Damenunterkleidung und Damenpelzkragen. Hierdurch können neue und attraktive Wirkungen durch das unerwartete Glitzern der Fadenelemente erzeugt werden.The thread according to the invention can also be used for the manufacture of textile fabrics are used that are not used for security purposes, for example for production of curtain fabrics and upholstery fabrics and for the manufacture of women's underwear and women's fur collar. This can create new and attractive effects through the unexpected Glitter of the thread elements are generated.

Der Faden kann auch in ungewebte Textilstoffe eingeschlossen werden, beispielsweise in gefilzte Stoffe, die aus gekardeten oder kalandrierten Faserbahnen bestehen, in denen die Fasern an Kreuzungsstellen durch Schmelzen oder mittels eines Klebmittels miteinander verbunden sind. In derartigen Textilstoffen kann der erfindungsgemäße Faden in ununterbrochenen Längen eingearbeitet werden, die in die Faserbahn an einer Zwischenstufe des Herstellungsvorganges eingebettet sind, oder der Faden kann in kurze Stücke von beispielsweise 12,5 bis 50 mm Länge geschnitten werden, deren Vermischen mit den üblichen Fasern erfolgt und die einen kleinen Anteil des Gesamtfasergehaltes ausmachen. Die Fäden werden in einem ununterbrochenen Herstellungsverfahren dadurch angefertigt, daß ein Textilfaden durch eine Lösung aus vulkanisierbarem kautschukartigem Bindematerial für die Glaskügelchen hindurchgezogen und dann durch eine Bohrung hindurchgeführt wird, um die Dicke des konzentrischen Bindemittelaufstriches zu regeln; daß vollständig mit Metall überzogene, aus Glas bestehende Mikrokügelchen auf die noch weiche und klebrige Bindemittelschicht aufgebracht werden, so daß jedes Kügelchen zur Hälfte in diese Schicht eingebettet ist; daß der überzogene Faden getrocknet und dann durch ein Ätzbad hindurchgeführt wird, um das Metall von den Oberflächen der freiliegenden Hälften jedes eingebetteten Mikrokügelchens aufzulösen, und daß der Faden gewaschen und getrocknet wird. Das Erhitzen und Härten des Bindemittels kann bei jeder beliebigen Stufe nach dem Einbetten der Mikrokügelchen erfolgen. Die Bindemittelschicht kann teilweise vor der Atzstufe gehärtet und dann nach dem Atzen fertiggehärtet werden. Gewünschtenfalls kann ein durchsichtiger Leimaufstrich aufgebracht werden, jedoch soll dieser Aufstrich so dünn sein, daß er einen hügelförnügen oder einen linsenförmigen Umriß, der frei zur Außenluft liegt, bildet, so daß er nicht wesentlich das gewünschte optische Verhalten der Kügelchen stört.The thread can also be included in non-woven fabrics, for example in felted fabrics made from carded or calendered fiber webs exist, in which the fibers at points of intersection by melting or by means of a Adhesive are connected to each other. In such fabrics, the inventive Thread in uninterrupted lengths are incorporated into the fiber web at a Intermediate stage of the manufacturing process are embedded, or the thread can be in short pieces of, for example, 12.5 to 50 mm in length are cut, mixing them together takes place with the usual fibers and which makes up a small proportion of the total fiber content turn off. The threads are in a continuous manufacturing process made in that a textile thread through a solution of vulcanizable rubber-like binding material for the glass beads pulled through and then through a bore is passed therethrough to increase the thickness of the concentric binder spread to regulate; that fully metal coated glass microspheres be applied to the still soft and sticky binder layer, so that each Bead is half embedded in this layer; that the coated thread dried and then passed through an etching bath to remove the metal from the Dissolving surfaces of the exposed halves of each embedded microsphere, and that the thread is washed and dried. The heating and hardening of the binder can be done at any stage after embedding the microspheres. The make coat can be partially cured before the etching step and then after the Etching are fully hardened. If desired, a clear glue spread can be used be applied, but this spread should be so thin that it hügelförnügen or a lenticular contour exposed to the outside air, so that it does not significantly interfere with the desired optical behavior of the beads.

Das als Bindemittelaufstrich verwendete Material wird so gewählt, daß auf dem fertigen Faden eine Bindemittelschicht vorhanden ist, die fest an dem auf der Rückfläche der Glaskügelchen befindlichen Metallauftrag haftet; die ferner biegsam und federnd nachgiebig, ferner verhältnismäßig nichtthermoplastisch, wasserdicht und auch widerstandsfähig gegenüber den üblichen Trockenreinigungsmitteln ist. Biegsamkeit und Federung können erhalten werden, indem als Bindemittel ein kautschukartiges Polymerisat verwendet wird, das ein Härtungsmittel aufweist, so daß ein Härten auf einer festeren und höher wärmewiderstandsfähigeren und unlöslichen Zustand ohne Verlust von Biegsamkeit und Federung erfolgen kann. Ein derartiges Härtemittel dient als ein »Vulkanisierungsmittel« im weitesten Sinne. Es braucht kein schwefelartiges Mittel zu sein, sondern kann beispielsweise ein durch Wärme härtbares Phenolaldehydharz sein, das als Zusatz für kautschukartige Polymerisate bekannt ist, um die Warmfestigkeit zu verbessern, die Festigkeit und Zähigkeit zu erhöhen und die Löslichkeit zu verringern. Das Bindemittel soll widerstandsfähig in bezug auf das zum Auflösen des freiliegenden Metalls verwendete Ätzbad sein. Eine bevorzugte Art von kautschukartigem Polymerisat sind die Mischpolymerisate von Butadien und Acrylnitril. Eine bevorzugte Art des Härtungsmittels (Vulkanisierungsmittels) ist die bekannte Gruppe der wärmeumsetzbaren, in Keton löslichen, in Benzol unlöslichen Phenolaldehydharze. Dieses Bindemittel ist widerstandsfähig gegen saure Oxydierungslösungen, wie sie zum Entfernen des freiliegenden Metalls von den mit Silber überzogenen Mikrokügelchen verwendet werden. Das Härten dient auch dazu, die Bindefestigkeit zwischen dem Bindemittelaufstrich und der auf der Glasfläche der Mikrokügelchen vorhandenen Metallplattierung zu erhöhen.The material used as the binder spread is chosen so that a binder layer is present on the finished thread, which is firmly attached to the Metal deposit on the back surface of the glass beads adheres; the further flexible and resilient, also relatively non-thermoplastic, waterproof and is also resistant to the usual dry cleaning agents. flexibility and resilience can be obtained by using a rubbery binder as the binder Polymer is used which has a hardener, so that a hardening on a more solid and more heat-resistant and insoluble state without Loss of flexibility and resilience can occur. Such a hardener is used as a "vulcanizing agent" in the broadest sense. It doesn't need a sulfur-like one To be medium, but can be, for example, a thermosetting phenol aldehyde resin be, which is known as an additive for rubber-like polymers to increase the heat resistance improve, increase strength and toughness, and decrease solubility. The binder should be resistant to the dissolving of the exposed Metal etching bath used. A preferred type of rubbery polymer are the copolymers of butadiene and acrylonitrile. A preferred type of Curing agent (vulcanizing agent) is the well-known group of heat convertible, phenol aldehyde resins soluble in ketone, insoluble in benzene. This binder is resistant to acidic oxidizing solutions such as those used to remove the exposed metal from the silver plated microspheres can be used. The hardening also serves to increase the bond strength between the binder spread and to increase the metal plating present on the glass surface of the microspheres.

Der Kernfaden kann entweder aus einem gezwirnten oder ungezwirnten Faserbündel in Form von endlosen Einzelfäden oder aber aus einem Faden bestehen, der aus Stapelfasern gesponnen ist. Die bevorzugten Fäden sind solche aus endlosen Polyesterfäden. Es können aber auch Fäden aus regenerierter Cellulose, Wollfäden und Polyacrylnitrilfäden verwendet werden.The core thread can either be twisted or untwisted Fiber bundles in the form of endless single threads or consist of one thread, which is spun from staple fibers. The preferred threads are endless Polyester threads. However, threads made from regenerated cellulose, wool threads and polyacrylonitrile threads can be used.

Beispiel Ein Kernfaden 10 wird ununterbrochen von einer Vorratsspule abgezogen und wird über eine Fadenspannvorrichtung 11 geführt. Der Faden wird dann durch die gesamte Vorrichtung hindurch unter der Spannung gezogen, die von der am Ende befindlichen Aufwickelvorrichtung ausgeübt wird. Der Faden läuft nach unten um eine genutete Stellschiene 12, die innerhalb eines mit dickflüssiger oder klebriger Bindemittellösung 13 gefüllten Troges gelagert ist, und wird lotrecht nach oben zu einer Platte gezogen, die mehrere Kreisöffnungen 14 aufweist, die dazu dienen, das überschüssige Bindemittel zu entfernen und einen konzentrischen Bindemittelauftrag gewünschten Feststoffgewichtes je Längeneinheit zu bilden, der nach dem Trocknen einen Bindemittelauftrag gewünschter Dicke ergibt. Der überzogene Faden bewegt sich nach oben zum unteren Seitenabschnitt eines Ofens 15, in dem ein Teil des Lösungsmittels entfernt wird. Der Bindemittelaufstrich wird infolgedessen etwas härter und wird klebriger, obwohl er immer noch dickflüssig oder plastisch ist. Der Faden bewegt sich aus diesem Abschnitt des Ofens 15 heraus und wird durch die im Boden befindliche Einlaßöffnung eines kegelartigen Trichters 16 nach oben gezogen, der eine trockene, flüssigkeitsartige Masse aus sehr kleinen versilberten Glasmikrokügelchen 17 enthält. Ein Rüttler (nicht dargestellt) setzt den Trichter 16 in Schwingungen und rüttelt die Masse aus Mikrokügelchen, so daß eine konzentrische gepackte, einschichtige Lage aus versilberten Glasmikrokügelchen von dem Bindemittelaufstrich aufgenommen und teilweise in den Bindemittelaufstrich eingebettet wird, während der Überschuß der Mikrokügelchen abgestreift wird. Der überzogene Faden läuft nach oben in einen oberen Seitenabschnitt des Ofens und bewegt sich durch diesen oberen Seitenabschnitt des Ofens hindurch. Der Faden wird dann im Ofen abwechselnd nach unten und oben durch eine Reihe von oberen Führungsrollen 18 und unteren Führungsrollen 19 geleitet. Die Ofenwärme wird so eingestellt, daß der Bindemittelaufstrich beim Erreichen der ersten Scheibe so trocken ist, daß keine Übertragung der Aufstriche auf die Scheibe beim ersten Umlauf um die Scheibe erfolgt. Durch die Kapillarwirkung des klebrigen plastischen Bindemittelaufstrichs und die Druckwirkung der Scheiben werden die versilberten Mikrokügelchen ungefähr bis zur Hälfte in das Bindemittel eingebettet, während das Bindemittel beim Durchlaufen des Ofens im wesentlichen getrocknet wird. Die Temperatur des Ofens und die Bewegungsgeschwindigkeit des Fadens werden entsprechend eingestellt. In der Endstufe der Fadenbewegung im Ofen wird das Lösungsmittel völlig abgetrieben, um den Bindemittelaufstrich völlig zu trocknen und ein teilweises Härten oder Vulkanisieren zu bewirken.Example A core thread 10 is continuously withdrawn from a supply spool and is guided over a thread tensioning device 11. The thread is then drawn through the entire device under the tension exerted by the end winder. The thread runs downwards around a grooved adjusting rail 12, which is stored within a trough filled with viscous or sticky binder solution 13, and is drawn vertically upwards to a plate which has several circular openings 14 which serve to remove the excess binder and to form a concentric application of binder of the desired solids weight per unit length which, after drying, results in an application of binder of the desired thickness. The coated thread moves up to the lower side portion of an oven 15 where some of the solvent is removed. The binder spread becomes somewhat harder and stickier as a result, although it is still thick or plastic. The thread moves out of this section of the furnace 15 and is drawn up through the inlet opening in the bottom of a cone-like funnel 16 which contains a dry, liquid-like mass of very small silver-plated glass microspheres 17. A shaker (not shown) vibrates hopper 16 and shakes the mass of microspheres so that a concentric, packed, monolayer of silver plated glass microspheres is picked up by the binder spread and partially embedded in the binder spread while the excess of the microspheres is stripped off. The coated thread runs up into an upper side portion of the oven and travels through that upper side portion of the oven. The thread is then passed alternately up and down in the oven through a series of upper guide rollers 18 and lower guide rollers 19 . The oven heat is adjusted so that the binder spread is so dry when it reaches the first pane that no transfer of the spreads to the pane takes place during the first run around the pane. The capillary action of the tacky plastic binder spread and the pressure of the disks embed the silver-plated microspheres approximately halfway into the binder, while the binder is essentially dried as it passes through the oven. The temperature of the oven and the speed of movement of the thread are adjusted accordingly. In the final stage of the thread movement in the oven, the solvent is completely driven off in order to completely dry the binder spread and to effect partial hardening or vulcanization.

Der getrocknete Faden 20 verläßt den Ofen und wird nach unten um eine Scheibe 21 gezogen, die sich innerhalb eines sauren Ätzbades 22 befindet, das das Silber von der Oberfläche der freiliegenden Hälfte jedes Glasmikrokügelchens ablöst, wodurch die außenliegende vordere Glasfläche freigelegt wird, während der Silberauftrag auf dem eingebetteten hinteren Abschnitt jedes Mikrokügelchens zurückgehalten wird.The dried thread 20 leaves the oven and is down by one Disc 21 drawn, which is located within an acidic etching bath 22, the Peeling silver from the surface of the exposed half of each glass microsphere, through which the outer front glass surface is exposed while the silver deposition on the embedded posterior portion of each microsphere is held back.

Der Faden läuft dann aus dem Ätzbad nach oben um die Führungsscheiben 23 und 24 und läuft dann in eine im Bodenende des lotrechten Waschrohres 25 vorhandene Öffnung. Der Faden bewegt sich im Waschrohr 25 im Gegenstrom zu einem nach unten fließenden Waschwasserstrom, der in eine im oberen Teil des Rohres befindliche Öffnung 26 eingeführt wird. Das Wasser fließt aus der im Boden des Rohres befindlichen Öffnung aus und wird in einem Ablaufrohr (nicht dargestellt) aufgefangen. Der gewaschene Faden läuft dann um eine Scheibe 27 nach unten zu einer Scheibe 28, die in einem alkalischen Neutralisierungsbad 29 angeordnet ist, so daß das an dem Faden haftende saure Restwasser neutralisiert wird und alle vom Ätzvorgang vorhandenen Salze aufgelöst werden. Der Faden durchläuft dann die hintereinandergeschalteten Waschrohre 30 und 31 in der in Verbindung mit dem Waschrohr 25 beschriebenen Weise. Der völlig gewaschene Faden läuft dann nach unten um eine Scheibe 32, läuft ferner nach oben im rohrförmigen Trockenofen 33, dann um eine Scheibe 34, dann im Ofen 33 nach unten und um eine unterhalb des Ofens aufgestellte Scheibe 35. Die Ofentemperatur wird so eingestellt, daß der nasse Faden auf einen Feuchtigkeitsgehalt von weniger als 2% getrocknet wird. An Stelle eines einzigen Ofens kann auch eine Gruppe von solchen Öfen verwendet werden, um die notwendige Trockenzeit zu erhalten.The thread then runs upwards from the etching bath around the guide discs 23 and 24 and then runs into an existing in the bottom end of the vertical washing pipe 25 Opening. The thread moves down in the washing tube 25 in countercurrent to one flowing wash water flow into an opening located in the upper part of the pipe 26 is introduced. The water flows out of the opening in the bottom of the pipe and is collected in a drain pipe (not shown). The washed one Thread then runs around a disc 27 down to a disc 28, which is in a alkaline neutralizing bath 29 is arranged, so that the adhering to the thread acidic residual water is neutralized and all salts present from the etching process are dissolved will. The thread then passes through the washing tubes 30 and 30, which are connected one behind the other 31 in the manner described in connection with the washing tube 25. The completely washed one The thread then runs downwards around a disc 32, also runs upwards in the tubular Drying oven 33, then around a disc 34, then down in oven 33 and around a Disk 35 placed below the furnace. The furnace temperature is set so that that the wet thread is dried to a moisture content of less than 2% will. A group of such ovens can also be used instead of a single oven to get the necessary drying time.

Der trockene Faden läuft dann über die Zugwalzen 36, die den Faden unter Spannung durch die gesamte bereits beschriebene Apparatur hindurchziehen. Der Faden läuft dann über eine Führungsscheibe 37 und dann um eine Treib- und Führungstrommel 38 und wird schließlich auf einen zylindrischen Kern oder eine Spule 39 aufgewickelt, die sich in Berührung mit der Trommel 38 befindet. Der Faden wird in einem offenen Rautenmuster aufgewikkelt, um eine Kreuzwicklung herzustellen.The dry thread then runs over the draw rollers 36 which hold the thread pull it under tension through the entire apparatus already described. The thread then runs over a guide disk 37 and then around a drive and guide drum 38 and is finally wound onto a cylindrical core or spool 39, which is in contact with the drum 38. The thread is in an open Diamond pattern wound up to create a criss-cross winding.

Die auf diese Weise hergestellten Fadenwickel werden in einem Ofen (nicht dargestellt) getrocknet, damit der Bindemittelaufstrich völlig gehärtet wird, und werden dann anschließend wieder aufgespult, um verkaufsfertige Spulen oder Packungen gewünschter Länge zu bilden.The thread wraps produced in this way are put in an oven (not shown) dried so that the binder spread is fully hardened, and are then wound up again to make reels or packs ready for sale desired length to form.

Zur Herstellung eines bevorzugten Erzeugnisses wird dieses Verfahren in folgender Weise ausgeführt.This process is used to manufacture a preferred product carried out in the following manner.

Der Kernfaden ist ein nichtgezwirnter heller Polyesterfaden von 100 Denier, der aus 34 Einzelfäden hoher Zugfestigkeit besteht.The core thread is a 100% non-twisted light polyester thread Denier consisting of 34 single threads of high tensile strength.

Die Bindemittelaufstrichlösung hat folgende Zusammensetzung: Gewichtsteile Butadien-Acrylnitril-(2 : 1)-Misch- polymerisat .................. 1.00,0 Phenolaldehydharz .............. 66,6 Dioctylphthalat ................. 20,0 Methylisobutylketon ............. 505,0 Das Phenolharz ist ein wärmehärtbares, in Keton lösliches, in Benzol unlösliches Phenolaldehydharz. Das Dioctylphthalat ist ein Weichmacher, und das Methylisobutylketon ist ein flüchtiges Lösungsmittel.The binder spread solution has the following composition: Parts by weight Butadiene acrylonitrile (2: 1) mixed polymer .................. 1.00.0 Phenol aldehyde resin .............. 66.6 Dioctyl phthalate ................. 20.0 Methyl isobutyl ketone ............. 505.0 The phenolic resin is a thermosetting, ketone soluble, benzene insoluble phenolic aldehyde resin. The dioctyl phthalate is a plasticizer and the methyl isobutyl ketone is a volatile solvent.

Die erwähnte Bindemittelaufstrichlösung hat einen nichtflüchtigen Feststoffgehalt von etwa 27 Gewichtsprozent und hat eine aufstreichfähige Viskosität. Die Viskosität kann gewünschtenfalls durch Änderung der Lösungsmittelrnenge geändert werden. Die Bestandteile werden in einem Mischer gründlich miteinander gemischt. Vorzugsweise wird ein Kautschukoxydationsschutzmittel eingebracht, wie dies in der Kautschukindustrie bekannt ist. Die aus Glas bestehenden Mikrokügelchen haben einen Brechungsindex von 1,9 und einen Durchmesser von 20 bis 45 Mikron. Es ist nicht erforderlich, Mikrokügelchen von gleichförmigem Durchmesser zu verwenden. Die Kügelchen werden gemäß folgendem Verfahren mit Silber belegt: (1) Es wird eine alkalische Lösung hergestellt, indem 0,68 kg Kaliumhydroxyd in 9,51 deionisiertem Wasser aufgelöst werden. Die Lösung wird bis zur Verwendung an einem kühlen Ort aufbewahrt.The aforementioned binder spread solution has a non-volatile one Solids content of about 27 percent by weight and has a spreadable viscosity. The viscosity can be changed, if desired, by changing the amount of solvent will. The ingredients are thoroughly mixed together in a mixer. Preferably, a rubber antioxidant is incorporated, as is shown in FIG Rubber industry is known. The microspheres made of glass have one Refractive index of 1.9 and a diameter of 20 to 45 microns. It is not required to use microspheres of uniform diameter. The globules are coated with silver according to the following procedure: (1) It becomes an alkaline one Solution prepared by dissolving 0.68 kg of potassium hydroxide in 9.51 of deionized water will. The solution is kept in a cool place until use.

(2) Es wird eine Silbernitratlösung in einer aus rostfreiem Stahl bestehenden Trommel von 2001 Fassungsvermögen hergestellt, indem 1,36 kg Silbernitrat in 136,01 deionisiertem Wasser aufgelöst werden.(2) It becomes a silver nitrate solution in a stainless steel existing drum of 2001 made by adding 1.36 kg of silver nitrate be dissolved in 136.01 deionized water.

(3) Unter Rühren der Silbernitratlösung werden langsam 13,61 kg Glasmikrokügelchen zugesetzt. Dann wird eine Gesamtmenge von 2,72 kg 28 ohiger Ammoniumhydroxydlösung, und zwar jeweils 0,454 kg gleichzeitig, zugesetzt.(3) While stirring the silver nitrate solution, 13.61 kg of glass microspheres slowly become added. Then a total of 2.72 kg of 28 ammonium hydroxide solution, 0.454 kg each time added.

(4) In die kalte Kaliumhydroxydlösung werden 11,3 kg Dextrose gerührt und das Rühren so lange fortgesetzt, bis die Lösung klar ist. Diese Lösung wird schnell in das Gemisch gegossen, das die Glasmikrokügelchen enthält, und dann wird das Rühren während 30 Minuten fortgesetzt, um die Umsetzung zu beendigen, bei der die Mikrokügelchen mit Silber überzogen werden.(4) 11.3 kg of dextrose are stirred into the cold potassium hydroxide solution and continue stirring until the solution is clear. This solution will quickly poured into the mixture containing the glass microspheres, and then becomes stirring continued for 30 minutes to complete the reaction at which the microspheres are coated with silver.

(5) Die mit Silber überzogenen Mikrokügelchen werden durch Filtrieren wiedergewonnen, wobei vorzugsweise ein aus rostfreiem Stahl bestehendes Filter verwendet wird. Die Mikrokügelchen werden viermal mit 181 deionisiertem Wasser gewaschen und möglichst trocken geschleudert. Das Trocknen erfolgt dann mit heißer Luft. Die Kügelchen werden in mit Polyäthylen ausgekleideten Behältern aufbewahrt.(5) The silver-coated microspheres are filtered off recovered, preferably using a stainless steel filter will. The microspheres are washed four times with 181 deionized water and spun as dry as possible. Drying is then done with hot air. The globules are kept in containers lined with polyethylene.

Dieses Verfahren ergibt eine undurchsichtige Silberplattierung mit einer Dicke von etwa 0,05 Mikron. Das saure Atzbad, das zum Entsilbern der freiliegenden Abschnitte der Mikrokügelchen des Fadens verwendet wird, besteht aus einer Lösung von 100 Teilen Wasser, 9 Teilen 98 o/oiger Schwefelsäure und 2,33 Teilen Kaliumchromat. Dieses Bad wird auf einer Arbeitstemperatur zwischen 81,1 und 82,2°C gehalten.This process gives an opaque silver plating with a thickness of about 0.05 microns. The acidic etching bath that is used to desilver the exposed Sections of the microspheres of the thread used consists of a solution of 100 parts of water, 9 parts of 98% sulfuric acid and 2.33 parts of potassium chromate. This bath is kept at a working temperature between 81.1 and 82.2 ° C.

Das alkalische Neutralisierungsbad ist eine 1,5 ff/aige Ammoniumhydroxydlösung und wird bei Raumtemperatur verwendet.The alkaline neutralization bath is a 1.5% ammonium hydroxide solution and is used at room temperature.

Diese Bäder werden während der Verwendung im Herstellungsverfahren wieder nachgefüllt, so daß sie eine im wesentlichen gleichförmige Zusammensetzung haben.These baths are in use in the manufacturing process refilled so that they have a substantially uniform composition to have.

Die Bindemittellösung 13 wird auf den Faden so aufgebracht, daß ein abschließender Aufstrich mit einem Feststoffgehalt von etwa 0,1 kg je 1000 m erhalten wird. Das Aufstrichsgewicht wird von der Aufstrichsöffnung 14 geregelt. Beim Durchgang im Ofen zum Trichter 16, in welchem die mit Silber belegten Mikrokügelchen aufgebracht werden, wird der gestrichene Faden einer Lufttemperatur von etwa 71°C ausgesetzt, so daß der Aufstrich teilweise getrocknet und seine Klebrigkeit erhöht wird. Der Faden bewegt sich mit solcher Geschwindigkeit, daß er in dieser Erwärmungsstufe etwa 4 Sekunden bleibt. In der letzten Durchgangsstufe durch den Ofen wird der Faden einer Temperatur von etwa 182°C ausgesetzt, die genügt, um das Lösungsmittel völlig abzutreiben und das Bindemittel teilweise zu härten, so daß das Bindemittel der Einwirkung des sauren Atzbades und den anschließenden Waschstufen besser widersteht. Die Endhärtung des Fadens wird bewirkt, indem die Kreuzwickel einer Ofentemperatur von etwa 88°C für die Dauer von 48 Stunden ausgesetzt werden.The binder solution 13 is applied to the thread in such a way that a final spread with a solids content of about 0.1 kg per 1000 m is obtained. The spread weight is regulated by the spread opening 14 . On passage in the oven to the funnel 16, in which the silver-coated microspheres are applied, the coated thread is exposed to an air temperature of about 71 ° C., so that the spread is partially dried and its stickiness is increased. The thread moves at such a speed that it remains in this heating stage for about 4 seconds. In the last step through the oven, the thread is exposed to a temperature of about 182 ° C, which is sufficient to drive off the solvent completely and partially harden the binder, so that the binder better withstands the action of the acidic etching bath and the subsequent washing steps. The final hardening of the thread is effected by exposing the cross lap to an oven temperature of about 88 ° C. for a period of 48 hours.

Das auf diese Weise hergestellte reflektierende Fadenerzeugnis hat ein Gewicht von 0,454 kg je 6580 m. Der mittlere Durchmesser beträgt etwa 0,330 mm - wenn er so gemessen wird, daß keine Abflachung dabei erfolgt. Der Faden läßt sich in Querrichtung leicht verformen oder biegen und kann eine Breite von 0,635 mm oder mehr beim Abflachen annehmen. Infolge der Federung des kautschukartigen Bindemittels federt der Faden jedoch allmählich nach Aufheben des Druckes wieder zurück, wenn er nicht für dauernd verformt worden ist, was dadurch geschehen kann, daß er der Einwirkung von Wärme und Druck in einem Textilstoff ausgesetzt wird, um die reflektierenden Fäden abzuflachen und auf diese Weise die wirksame reflektierende Fläche zu vergrößern.The reflective thread product made in this way has a weight of 0.454 kg per 6580 m. The mean diameter is about 0.330 mm - when measured in such a way that there is no flattening. The thread lets deform or bend slightly in the transverse direction and can have a width of 0.635 Assume mm or more when flattening. As a result of the suspension of the rubbery With the binder, however, the thread gradually bounces again after the pressure has been released back if it has not been permanently deformed, which can happen as a result, that it is exposed to the effects of heat and pressure in a textile material, to flatten the reflective threads and in this way the effective reflective To enlarge area.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for making reflective Textile threads, characterized in that a textile thread with a solution of a curable rubber-like binder is continuously coated that on the Binder layer a concentrically arranged surface layer made of fully with Metal coated glass microspheres with an index of refraction of about 1.9 are applied becomes, while the make coat is still soft and tacky, in such a way that each microsphere is half embedded in the binder layer that the thread is dried and passed through an etching bath that removes the exposed Metal dissolves, after which the thread is washed and dried and the binder layer is then hardened by heat treatment.

2. The method according to claim 1, characterized in that a mixture of a rubber-like binder is used as the binder Butadiene-acrylonitrile copolymer with a ketone-soluble, benzene-insoluble, thermosetting phenol aldehyde resin is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that microspheres with a diameter of about 10 up to 75 microns used.