DE1125175B

DE1125175B - Process and device for the continuous polymerization of ethylenically unsaturated polymerizable compounds

Info

Publication number: DE1125175B
Application number: DEB59607A
Authority: DE
Inventors: Dr Hans-Werner Otto
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1960-10-01
Filing date: 1960-10-01
Publication date: 1962-03-08

Description

Verfahren und Vorrichtung zur kontinuierlichen Polymerisation von äthylenisch ungesättigten polymerisierbaren Verbindungen Es ist bekannt, monovinylaromatische Verbindungen, gegebenenfalls unter Zusatz von nicht mehr als 250/0 anderer copolymerisierbarer, olefinisch ungesättigter Monomerer, kontinuierlich in einem Polymerisationsturm zu polymerisieren, der mehrere Zonen verschiedener von oben nach unten zunehmender Temperatur von mindestens 85 bis 130"C aufweist. Dabei wird die polymerisierbare Masse am oberen Ende des Turmes zugeführt und durch mehrere entlang der Längsachse des Turmes angeordnete, jedoch quer zur Längsachse rotierende Flügel derart gerührt, daß die polymerisierende Masse nicht durchgewirbelt wird. Die mindestens 40 Gewichtsprozent Polymerisat enthaltende hitzeplastifizierte Masse wird dann am unteren Teil des Turms abgeführt. Method and device for the continuous polymerization of Ethylenically unsaturated polymerizable compounds It is known monovinylaromatic Compounds, optionally with the addition of not more than 250/0 of other copolymerizable, olefinically unsaturated monomer, continuously in a polymerization tower to polymerize, the several zones of different increasing from top to bottom Has a temperature of at least 85 to 130 ° C. The polymerizable Mass fed at the top of the tower and through several along the longitudinal axis the tower arranged, but rotating transversely to the longitudinal axis, agitated blades in such a way that that the polymerizing mass is not whirled through. The at least 40 percent by weight Polymer-containing heat-plasticized mass is then on the lower part of the Tower removed.

Es wurde nun gefunden, daß man polymerisierbare, äthylenisch ungesättigte Verbindungen vorteilhaft in einem zylinderförmigen Reaktionsgefäß kontinuierlich polymerisieren kann, indem man die polymerisierende Masse unter Verwendung mehrerer durchlochter Platten, die auf einer in Richtung der Längsachse des Reaktionsgefäßes auf- und abwärts bewegten Welle quer angeordnet sind, derart rührt, daß das Verhältnis v des mittleren Plattenabstandes auf der Welle zu ihrer Hubhöhe zwischen v = 1: 0,9 und v = 1: 0,1, vorzugsweise zwischen v = 1 :0,8 und v = 1: 0,5, liegt. It has now been found that polymerizable, ethylenically unsaturated Connections advantageously continuously in a cylindrical reaction vessel can polymerize by making the polymerizing mass using several perforated plates placed on one in the direction of the longitudinal axis of the reaction vessel up and down moving shaft are arranged transversely, so stirs that the ratio v is the mean distance between the plates on the shaft and their lifting height between v = 1: 0.9 and v = 1: 0.1, preferably between v = 1: 0.8 and v = 1: 0.5.

Polymerisierbare Verbindungen im Sinne der Erfindung sind beispielsweise vinylaromatische Verbindungen, wie Styrol, «-Methylstyrol und o-Chlorstyrol; Vinylhalogenide, wie Vinylfluorid, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid und Vinylidenfluorid; Acrylverbindungen, wie Acryl- und Methacrylsäure und deren Methyl-, Äthyl-, Propyl-, iso-Propyl-, Cyclohexyl- und 2-Äthylhexylester sowie Acryl- und Methacrylnitril und -amid; Vinylester, wie Vinylacetat, -propionat- und -butyrat, sowie Diolefine, wie Butadien, 2-Chlorbutadien und Isopren. Polymerizable compounds for the purposes of the invention are, for example vinyl aromatic compounds such as styrene, -methylstyrene and o-chlorostyrene; Vinyl halides, such as vinyl fluoride, vinyl chloride, vinylidene chloride and vinylidene fluoride; Acrylic compounds, such as acrylic and methacrylic acid and their methyl, ethyl, propyl, iso-propyl, cyclohexyl and 2-ethylhexyl ester as well as acrylonitrile and methacrylonitrile and amide; Vinyl ester, like Vinyl acetate, propionate and butyrate, and diolefins such as butadiene and 2-chlorobutadiene and isoprene.

Derartige Verbindungen können beispielsweise für sich, im Block oder im Gemisch miteinander, gegebenenfalls unter Verwendung der üblichen Polymerisationskatalysatoren, wie Peroxyden oder Azobisnitrilen, und den üblichen Polymerisationstemperaturen erfindungsgemäß polymerisiert werden, bis der Anteil an Polymerisat in der polymerisierenden Masse höchstens 60 Gewichtsprozent, vorzugsweise nicht mehr als 40 Gewichtsprozent, beträgt. Dabei ist es im allgemeinen von Vorteil, wenn die polymerisierende Masse im Polymerisationsturm ein Temperaturgefälle aufweist, derart, daß die Temperatur an der Eintrittsöffnung in den Turm zweckmäßig um bis zu 1200 C niedriger ist als an der Austrittsöffnung. Such connections can for example stand alone, in a block or in a mixture with one another, if necessary using the customary polymerization catalysts, such as peroxides or azobisnitriles, and the usual polymerization temperatures are polymerized according to the invention until the proportion of polymer in the polymerizing Mass not more than 60 percent by weight, preferably not more than 40 percent by weight, amounts to. It is generally advantageous if the polymerizing mass in the polymerization tower has a temperature gradient such that the temperature at the inlet opening in the tower is suitably up to 1200 C lower than at the outlet.

Von besonderem Vorteil ist es auch, mehrere derartige Türme, gegebenenfalls von verschiedener Größe, in denen verschiedene Polymerisationstemperaturen eingestellt werden können, hintereinanderzuschalten. In manchen Fällen, beispielsweise bei der Polymerisation von Vinylhalogeniden, ist es zweckmäßig, das erfindungsgemäße Verfahren unter Druck auszuführen.It is also of particular advantage to have several such towers, if necessary of different sizes in which different polymerization temperatures are set can be connected in series. In some cases, such as the Polymerization of vinyl halides, it is expedient to use the process according to the invention perform under pressure.

Nach einer anderen Ausführungsform des Verfahrens können die Verbindungen der obengenannten Art auch mit Vorteil in Dispersion oder Lösung, gegebenenfalls unter Zusatz der üblichen Dispergiermittel oder Emulgatoren und unter Verwendung der üblichen Polymerisationskatalysatoren bei den üblichen Temperaturen polymerisiert werden. Im Falle einer Emulsionspolymerisation können hierbei die Monomeren, Wasser, Emulgatoren und Katalysatoren, beispielsweise getrennt, in den Polymerisationsturm eingeführt und an der Eintritts stelle gemischt bzw. emulgiert werden. Man kann jedoch auch die fertig bereiteten Emulsionen der Monomeren, die Emulgatoren und Katalysatoren enthalten, dem Polymerisationsturm zuführen. Polymerisiert man erfindungsgemäß in Dispersion oder Lösung, so kann die Polymerisation in einem oder zweckmäßig in mehreren hintereinandergeschalteten Türmen zu Ende geführt werden. According to another embodiment of the method, the compounds of the above type also with advantage in dispersion or solution, if appropriate with the addition of the usual dispersants or emulsifiers and using polymerized with the usual polymerization catalysts at the usual temperatures will. In the case of an emulsion polymerization, the monomers, water, Emulsifiers and catalysts, for example separately, in the polymerization tower introduced and mixed or emulsified at the point of entry. One can but also the ready-made emulsions of the monomers, the emulsifiers and Containing catalysts, add to the polymerization tower. Is polymerized according to the invention in dispersion or solution, the polymerization can be carried out in or, advantageously, in several towers connected one behind the other to be completed.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren ist die Hubgeschwindigkeit der Lochplatten von der Viskosität der polymerisierenden Masse abhängig. Sie beträgt im Falle einer Blockpolymerisation zweck- mäßig zwischen 1 und 120 cm, vorzugsweise zwischen 6 und 60 cm je Minute, im Falle einer Emulsionspolymerisation zweckmäßig zwischen 10 und 1200 cm, vorzugsweise zwischen 30 und 600 cm je Minute, und im Falle einer Lösungspolymerisation zweckmäßig zwischen 1 und 120 cm, vorzugsweise zwischen 6 und 60 cm je Minute. In besonderen Fällen können jedoch auch sehr große Hubgeschwindigkeiten, beispielsweise von über 3000 cm je Minute, von Vorteil sein. In the method according to the invention, the lifting speed is the Perforated plates depend on the viscosity of the polymerizing mass. It amounts to in the case of a block polymerization moderately between 1 and 120 cm, preferably between 6 and 60 cm per minute, in the case of emulsion polymerization expediently between 10 and 1200 cm, preferably between 30 and 600 cm per minute, and in the case of solution polymerization, expediently between 1 and 120 cm, preferably between 6 and 60 cm per minute. In special cases, however, they can also be very large Lifting speeds, for example of over 3000 cm per minute, can be advantageous.

Abb. 1 zeigt schematisch eine erfindungsgemäße Vorrichtung zur Durchführung des Polymerisationsverfahrens. Diese besteht aus dem zylinderförmigen Reaktionsgefäß 1 (Turm), das von dem Mantel 4, durch dessen Stutzen 7 und 8 ein Heiz- oder Kühlmedium ein- und austreten kann, umgeben ist. Fig. 1 shows schematically a device according to the invention for implementation the polymerization process. This consists of the cylindrical reaction vessel 1 (tower), from the jacket 4, through the nozzle 7 and 8, a heating or cooling medium can enter and exit, is surrounded.

Durch die an den Enden des Turms, gegebenenfalls seitlich, angeordneten Stutzen 9 und 10 wird die polymerisierende bzw. polymerisierte Masse zu- bzw. abgeführt. An dem Stutzen 11 kann ein Rückflußkühler angebracht werden. Das Verhältnis w der Länge des Turms 1 zu seinem Durchmesser liegt zweckmäßig zwischen w = 250: 1 und w = 10 :1, vorzugsweise zwischen w = 100 :1 und w = 20 : 1.By the at the ends of the tower, optionally at the side, arranged Sockets 9 and 10, the polymerizing or polymerized mass is supplied or discharged. A reflux condenser can be attached to the nozzle 11. The relationship w der The length of the tower 1 to its diameter is expediently between w = 250: 1 and w = 10: 1, preferably between w = 100: 1 and w = 20: 1.

Die Welle 2 ist in den Lagern 5 und 6 in Richtung der Längsachse des Turms 1 gelagert. An ihr sind die durchlochten Platten 3 angebracht.The shaft 2 is in the bearings 5 and 6 in the direction of the longitudinal axis of the Tower 1 stored. The perforated plates 3 are attached to it.

Die Welle 2 kann im Verhältnis v vom mittleren Plattenabstand auf der Welle zu ihrer Hubhöhe zwischen v = 1 0,9 und v = 1 0,1, vorzugsweise zwischen v = 1 0,8 und v = 1 0,5, auf und ab bewegt werden. Sie kann in dem Turm zentral oder auch exzentrisch angeordnet sein. The shaft 2 can be in the ratio v from the mean plate distance of the shaft to its stroke height between v = 1 0.9 and v = 1 0.1, preferably between v = 1 0.8 and v = 1 0.5, can be moved up and down. It can be centrally located in the tower or also be arranged eccentrically.

Der Abstand der Plattenränder von den Gefäßwänden beträgt zweckmäßig etwa 0,1 bis 5 cm, vorzugsweise 0,5 bis 2 cm. Das Verhältnis x des mittleren Abstands der Platten voneinander zum freien Radius des Turms 1 liegt zweckmäßig zwischen x - 1 : 1 und x 1 : 100, vorzugsweise zwischen x = 1: 2 und x=1:10. Die Welle2 und die Platten 3 können mit Vorteil hohl ausgeführt und die Welle 2 mit Zu- und Ableitungen für ein Heiz-oder Kühlmedium versehen sein. In diesem Fall wird Heiz- oder Kühlmedium zweckmäßig in Rohren 12 durch die Welle 2 eingeführt und in davon abgezweigten Rohren 13 radial in den durchlochten Platten verteilt. Die Abb. 3 und 4 zeigen je einen vertikalen und horizontalen Schnitt einer Verbindungsstelle zwischen Welle 2 und einer durchlochten Platte 3, die eine mögliche Anordnung der Rohre 12 und 13 veranschaulichen. Die Abstände der Platten voneinander sind im allgemeinen gleich groß. In diesem Fall ist der mittlere Plattenabstand gleich dem jeweiligen Plattenabstand. In manchen Fällen, insbesondere wenn die Viskosität der in der erfindungsgemäßen Vorrichtung zu polymerisierenden Masse im Reaktionsgefäß wesentlich ansteigt, kann es auch von Vorteil sein, einen in der Bewegungsrichtung der zu polymerisierenden Masse zunehmenden Plattenabstand zu wählen. In diesem Fall ist unter dem mittleren Plattenabstand das arithmetische Mittel der verschiedenen Plattenabstände zu verstehen. Die Anzahl und der Durchmesser der Löcher der gelochten Platten 3 richten sich im wesentlichen nach der Viskosität der in der Vorrichtung zu polymerisierenden Masse. Die Löcher können an den Platten 3 beispielsweise radial auf Kreisen (vgl. Abb. 2a) oder auf Lücke (vgl. Abb. 2b) angeordnet sein. The distance between the plate edges and the vessel walls is appropriate about 0.1 to 5 cm, preferably 0.5 to 2 cm. The ratio x of the mean distance the plates from each other to the free radius of the tower 1 is expediently between x - 1: 1 and x 1: 100, preferably between x = 1: 2 and x = 1: 10. The wave2 and the plates 3 can advantageously be made hollow and the shaft 2 with inlet and outlet lines be provided for a heating or cooling medium. In this case, heating or cooling medium is used expediently introduced into tubes 12 through the shaft 2 and into tubes branched off therefrom 13 distributed radially in the perforated plates. Figs. 3 and 4 each show one vertical and horizontal section of a connection point between shaft 2 and a perforated plate 3, which illustrate a possible arrangement of the tubes 12 and 13. The distances between the plates are generally the same. In this In this case, the average plate spacing is equal to the respective plate spacing. In some Cases, especially when the viscosity of the device according to the invention to be polymerized mass increases significantly in the reaction vessel, it can also from Be an advantage, an increasing in the direction of movement of the mass to be polymerized To choose plate spacing. In this case it is below the average plate spacing understand the arithmetic mean of the various plate spacings. The number and the diameter of the holes of the perforated plates 3 are essentially aligned according to the viscosity of the mass to be polymerized in the device. The holes can on the plates 3 for example radially on circles (see. Fig. 2a) or on Gap (see. Fig. 2b) be arranged.

Besonders vorteilhaft ist es in manchen Fällen, das zylindrische Reaktionsgefäß durch darin quer zur Längsachse fest angeordnete durchlochte Platten 14 oder durch Beruhigungskammern, die durch jeweils zwei quer zur Längsachse fest angeordnete durchlochte Platten gebildet werden (vgl. Abb. 6) und die gegebenenfalls durch Füllkörper 15 gefüllt sind (vgl. Abb. 7), in mehrere Kammern zu unterteilen. Diese Unterteilung kann beispielsweise derart erfolgen, daß zwischen je zwei durchlochten Platten 3 eine durchlochte Platte quer zur Längsachse fest angeordnet ist. Auch die fest angeordneten Platten können mit Vorteil hohl und mit Zu- und Ableitungen für Heiz- bzw. Kühlmedium 16 versehen sein (vgl. In some cases it is particularly advantageous to use the cylindrical Reaction vessel through perforated plates fixedly arranged therein transversely to the longitudinal axis 14 or by calming chambers, which are fixed by two transversely to the longitudinal axis arranged perforated plates are formed (see. Fig. 6) and optionally are filled by filling bodies 15 (see. Fig. 7), to be divided into several chambers. This subdivision can be made, for example, in such a way that two holes are pierced between each Plates 3 a perforated plate is fixedly arranged transversely to the longitudinal axis. Even the fixedly arranged plates can advantageously be hollow and with inlet and outlet lines be provided for heating or cooling medium 16 (cf.

Abb. 5).Fig. 5).

Die Abmessungen der erfindungsgemäßen Vorrichtung sowie die Anzahl der durchlochten Platten 3 auf der Welle 2 richten sich nach dem gewünschten Durchsatz. Als Werkstoffe für die erfindungsgemäße Vorrichtung eignen sich die im chemischen Apparatebau üblichen Materialien. The dimensions of the device according to the invention and the number the perforated plates 3 on the shaft 2 depend on the desired throughput. Suitable materials for the device according to the invention are those in the chemical Apparatus construction usual materials.

Es ist ein Vorteil dieses Verfahrens, daß die Polymerisationstemperatur sehr gut beherrscht werden kann, da das Verhältnis von Reaktionsvolumen zu Wärmeaustauschfläche sehr günstig ist. Ein weiterer Vorteil ist, daß die tatsächliche Verweilzeit der Vinylmonomeren bei dem Verfahren gemäß der Erfindung von der mittleren Verweilzeit nicht sehr verschieden ist. Erfindungsgemäß hergestellte Polymerisate zeichnen sich dadurch aus, daß bei Lösungs- oder Substanzpolymerisation die Molekulargewichtsverteilung der Polymerisate durch Änderung der Abmessungen der erfindungsgemäßen Vorrichtung innerhalb weiter Grenzen eingestellt werden kann. Bei der Emulsionspolymerisation lassen sich entsprechend Dispersionen herstellen mit - innerhalb weiter Grenzen - gewünschten Teilchengrößenverteilungen. It is an advantage of this process that the polymerization temperature can be controlled very well, since the ratio of reaction volume to heat exchange area is very cheap. Another advantage is that the actual residence time of the Vinyl monomers in the process according to the invention on the average residence time is not very different. Polymers produced according to the invention are notable characterized in that in the case of solution or bulk polymerization, the molecular weight distribution of the polymers by changing the dimensions of the device according to the invention can be set within wide limits. In emulsion polymerization dispersions can be produced accordingly with - within wide limits - desired particle size distributions.

Damit hat man einen weitgehenden Einfluß auf die Eigenschaften der erhaltenen Polymerisate.This has a far-reaching influence on the properties of the obtained polymers.

Die in den folgenden Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the following examples are parts by weight.

Beispiel 1 In ein zylinderförmiges Reaktionsgefäß, das Abb. 1 entspricht, werden durch den Stutzen 10 je Stunde kontinuierlich 275 Teile einer Emulsion aus 1000 Teilen Styrol, 2100 Teilen Wasser, 20 Teilen eines Natriumsalzes von Paraffinsulfonsäuren mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen und 3 Teilen Kaliumpersulfat zugeführt. Example 1 In a cylindrical reaction vessel, which corresponds to Fig. 1, 275 parts of an emulsion are continuously extracted through the nozzle 10 per hour 1000 parts of styrene, 2100 parts of water, 20 parts of a sodium salt of paraffin sulfonic acids supplied with 12 to 18 carbon atoms and 3 parts of potassium persulfate.

Die Temperatur der polymerisierenden Masse wird durch ein durch den Heizmantel 4 fließendes Heizmedium auf 600 C gehalten. Die Hubfrequenz der Welle 2 mit den durchlochten Platten 3 beträgt 60 Hübe je Minute. Aus dem Stutzen 9 werden je Stunde kontinuierlich 275 Teile einer Polystyroldispersion entnommen, die 29,7 Gewichtsprozent Polystyrol vom K-Wert 115 enthält. Die Polystyrolteilchen haben eine Teilchengröße von 0,1 bis 0,2k Der Umsatz beträgt 920/0.The temperature of the polymerizing mass is determined by the Heating jacket 4 kept flowing heating medium at 600.degree. The stroke frequency of the shaft 2 with the perforated plates 3 is 60 strokes per minute. From the nozzle 9 become 275 parts of a polystyrene dispersion continuously withdrawn per hour, the 29.7 Contains weight percent polystyrene with a K value of 115. The polystyrene particles have a particle size of 0.1 to 0.2k The conversion is 920/0.

Das Verhältnis w der Länge des verwendeten Reaktionsgefäßes zu seinem Durchmesser beträgt w = 1: 20, das Verhältnis x des Abstandes der Platten voneinander zum freien Radius des Reaktionsgefäßes x = 1: 1,2 und das Verhältnis v von mittlerem Abstand der Platten 3 auf der Welle 2 zur Hubhöhe der Platten v = 2,5. Der Abstand der Plattenränder von der Wand des Reaktionsgefäßes beträgt 0,1 cm. The ratio w of the length of the reaction vessel used to his The diameter is w = 1:20, the ratio x of the distance between the plates to the free radius of the reaction vessel x = 1: 1.2 and the ratio v of mean Distance of the plates 3 on the shaft 2 to the lifting height of the plates v = 2.5. The distance the edge of the plate from the wall of the reaction vessel is 0.1 cm.

Beispiel 2 In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur werden in entsprechender Weise je Stunde 400 Teile einer Emulsion aus 980 Teilen Acrylsäurebutylester, 20 Teilen Acrylsäure, 1600 Teilen Wasser, 20 Teilen eines handelsüblichen Arylsulfonats und 5 Teilen Kaliumpersulfat bei 750 C kontinuierlich polymerisiert. Der Umsatz beträgt 920/0. Example 2 In the apparatus described in Example 1, in correspondingly 400 parts per hour of an emulsion of 980 parts of butyl acrylate, 20 parts of acrylic acid, 1600 parts of water, 20 parts of a commercially available aryl sulfonate and 5 parts of potassium persulfate polymerized continuously at 750 C. sales is 920/0.

Man erhält eine Dispersion, die 35,5 Gewichtsprozent eines Mischpolymerisats aus Acrylsäurebutylester und Acrylsäure vom K-Wert 80 bis 85 enthält. Die Dispersion hat eine Oberflächenspannung von 36,0 dyn/cm. A dispersion is obtained which contains 35.5 percent by weight of a copolymer from butyl acrylate and acrylic acid with a K value of 80 to 85. The dispersion has a surface tension of 36.0 dynes / cm.

Beispiel 3 In der im Beispiel 1 beschriebenen Apparatur mit einem Volumen von 800 ml werden je Stunde 200 Teile einer Mischung aus 500 g Styrol, 500 g Toluol und 5 g Azodiisobuttersäuredinitril bei einer Temperatur von 800 C kontinuierlich polymerisiert. Example 3 In the apparatus described in Example 1 with a Volume of 800 ml per hour are 200 parts of a mixture of 500 g of styrene, 500 g toluene and 5 g azodiisobutyric acid dinitrile at a temperature of 800 C continuously polymerized.

Die Hubfrequenz beträgt 20 Hübe je Minute.The stroke frequency is 20 strokes per minute.

Man erhält eine etwa 300/0ige Lösung von Polystyrol mit dem K-Wert 21 in Toluol, in der sich daneben noch monomeres Styrol befindet. Die Raumzeitausbeute beträgt 95 g Polystyrol je Liter Reaktionsraum und Stunde. An approximately 300/0 solution of polystyrene with the K value is obtained 21 in toluene, which also contains monomeric styrene. The space-time yield is 95 g of polystyrene per liter of reaction space and hour.

Beispiel 4 In einer Vorrichtung wie im Beispiel 1 mit einem Volumen von 800 mol werden je Stunde 400 ml Styrol bei einer Temperatur von 130° C bis zu einem Umsatz von 35°/0 kontinuierlich polymerisiert. Example 4 In a device as in Example 1 with one volume of 800 mol are 400 ml of styrene per hour at a temperature of 130 ° C up to a conversion of 35 ° / 0 polymerized continuously.

Der K-Wert des erhaltenen Produktes ist 62. Die Hubfrequenz beträgt 26 Hübe je Minute. The K value of the product obtained is 62. The stroke frequency is 26 strokes per minute.

Anschließend wird in bekannter Weise, z. B. in einem Turm ohne Einbauten, auspolymerisiert. Then in a known manner, for. B. in a tower without internals, polymerized.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for continuous polymerization of ethylenically unsaturated polymerizable compounds in a cylindrical shape Reaction vessel, characterized in that the polymerization mixture under Use of several perforated plates on one in the direction of the longitudinal axis of the reaction vessel moving shaft up and down are arranged transversely, stirs, where the ratio v of the mean distance between the plates on the shaft to theirs Lift height is between v 1: 0.9 and v = 1: 0.1.

2. Cylindrical reaction vessel for carrying out the process according to claim 1, characterized in that there is one in the direction of the longitudinal axis has arranged shaft with several perforated plates arranged transversely on it, those in the direction of the longitudinal axis in the ratio v of the mean plate spacing the shaft can be moved up and down to its stroke height between v = 1: 0.9 and v = 1 0.1 can, and that the ratio x of the mean distance between the plates from each other to free radius of the reaction vessel is between x = 1: 1 and x 1: 100.

3. Apparatus according to claim 2, characterized in that the shaft and the perforated plates are hollow and provided with tubes through which a heating or cooling medium can be directed into the shaft and the plates.