DE112015004973T5 - Antibacterial composition, antibacterial glaze composition, and antibacterial article - Google Patents

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Abstract

Die vorliegende Erfindung stellt eine antibakterielle Zusammensetzung, eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und einen antibakteriellen Gegenstand bereit. Die antibakterielle Zusammensetzung der Erfindung umfasst ein Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers, in dem ein Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers in dem Gemisch nicht niedriger als 5 Massenprozent und nicht höher als 60 Massenprozent ist, und ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), welches in dem Gemisch enthalten ist, nicht weniger als 0,05 und nicht mehr als 1,5 ist. Diese antibakterielle Zusammensetzung kann die antibakteriellen Eigenschaften verstärken und den Silber- oder den Silberverbindungsgehalt reduzieren.The present invention provides an antibacterial composition, an antibacterial glazing composition and an antibacterial article. The antibacterial composition of the invention comprises a mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder in which a silver content of the silver-containing powder in the mixture is not lower than 5 mass% and not higher than 60 mass%, and a mass ratio (A / P) of silver (A ) to phosphate glass (P) contained in the mixture is not less than 0.05 and not more than 1.5. This antibacterial composition can enhance the antibacterial properties and reduce the silver or silver compound content.

Description

Technisches Gebiet Technical area

Die vorliegende Erfindung betrifft eine antibakterielle Zusammensetzung, eine antibakterielle Glasurzusammensetzung, und einen antibakteriellen Gegenstand, und insbesondere eine antibakterielle Zusammensetzung mit exzellenten antibakteriellen Eigenschaften, die geeigneterweise für Sanitärware bzw. Sanitärkeramik, medizinische Vorrichtungen, Küchenkeramik wie emaillierte Gegenstände, verschiedene Behälter, und Tischwaren, Baumaterialien wie Fliesen, verschiedene Automobilteile, und verschiedene Teile wie elektronische Produkttafeln, benutzt wird, eine antibakterielle Glasurzusammensetzung, enthaltend die antibakterielle Zusammensetzung und eine Glasur, und einen antibakteriellen Gegenstand mit einer Beschichtung, die aus der antibakteriellen Glasurzusammensetzung hergestellt worden ist. The present invention relates to an antibacterial composition, an antibacterial glazing composition, and an antibacterial article, and more particularly to an antibacterial composition having excellent antibacterial properties suitably for sanitary ware, medical devices, kitchen ceramics such as enameled articles, various containers, and tableware, building materials such as tiles, various automobile parts, and various parts such as electronic product panels, an antibacterial glaze composition containing the antibacterial composition and a glaze, and an antibacterial article having a coating made of the antibacterial glazing composition.

Priorität wird beansprucht aus der chinesischen Patentanmeldung Nr. 201410601663.9 , eingereicht am 31. Oktober 2014, wobei der Inhalt hiermit unter Bezugnahme eingeschlossen ist. Priority is claimed from the Chinese Patent Application No. 201410601663.9 , filed on Oct. 31, 2014, the contents of which are hereby incorporated by reference.

Hintergrund Stand der Technik Background state of the art

Im verwandten Stand der Technik werden Metalle wie Silber, Kupfer und Zink weitgehend als antibakterielle Komponenten verwendet. Von derartigen Metallen ist bekannt, dass sie Funktionen aufweisen zum Verhindern von bakteriellem Wachstum, was zurückzuführen ist auf die Ionen davon, die die aktiven Enzyme in Zellen von Bakterien und ähnlichem beeinflussen. In the related art, metals such as silver, copper and zinc are widely used as antibacterial components. Such metals are known to have functions of preventing bacterial growth due to the ions thereof which influence the active enzymes in cells of bacteria and the like.

Eine Konzentration an einer antibakteriellen Komponente, die notwendig ist zum Hemmen von Bakterienwachstum, wird repräsentiert durch eine minimale Hemmkonzentration (MIC). Im Allgemeinen ist für antibakterielle Komponenten die Silber enthalten, zum Beispiel, die MIC für Escherichia coli etwa 200 ppm.  A concentration of an antibacterial component necessary for inhibiting bacterial growth is represented by a minimum inhibitory concentration (MIC). In general, for antibacterial components, the silver is included, for example, the MIC for Escherichia coli is about 200 ppm.

Im verwandten Stand der Technik ist es bekannt, eine Glasur, umfassend ein Metall oder Metalloxid wie Silber, Silberoxid, Kupfer, ein Kupferoxid, Zink, oder Zinkoxid zu verwenden, um antibakterielle Eigenschaften auf keramische und emaillierte Produkte zu übertragen und dies wurde tatsächlich angewendet (zum Beispiel unter Bezug auf die Patentliteratur 1 bis 3).  In the related art, it has been known to use a glaze comprising a metal or metal oxide such as silver, silver oxide, copper, a copper oxide, zinc, or zinc oxide to transfer antibacterial properties to ceramic and enamelled products, and this has been used ( for example, with reference to Patent Literatures 1 to 3).

Um bevorzugte antibakterielle Eigenschaften auf Keramik und emaillierte Produkte zu übertragen, ist es notwendig ein Metall oder ein Metalloxid mit antibakteriellen Eigenschaften wie Silber in einer Glasurschicht, die auf der Oberfläche einer Keramik oder eines emaillierten Produkts gebildet wird, einheitlich zu dispergieren und das Metall oder das Metalloxid auf der Oberfläche der Keramik oder des emaillierten Produkts zu lösen.  In order to transfer preferred antibacterial properties to ceramics and enamelled products, it is necessary to uniformly disperse a metal or a metal oxide having antibacterial properties such as silver in a glaze layer formed on the surface of a ceramic or an enamelled product and the metal or metal oxide Dissolve metal oxide on the surface of the ceramic or enamelled product.

Beispielsweise wurde ein Verfahren zum effektiven Lösen von Silberionen auf der Oberfläche eines keramischen oder emaillierten Produkts vorgeschlagen, wobei gemäß einem Verfahren eine Kombination einer phosphorigen Säurekomponente und einer silberenthaltenden Verbindung für keramische oder emaillierte Glasuren verwendet wird, (zum Beispiel unter Bezugnahme auf Patentliteratur 4).  For example, there has been proposed a method for effectively dissolving silver ions on the surface of a ceramic or enameled product, according to a method using a combination of a phosphorous acid component and a silver-containing compound for ceramic or enameled glazes (for example, with reference to Patent Literature 4).

Zitatliste quote list

Patentliteratur patent literature

  • Patentliteratur 1 Ungeprüfte japanische Patentanmeldung Offenlegungsnr. H6-340513 Patent Literature 1 Unchecked Japanese Patent Application Laid-Open No. H6-340513
  • Patentliteratur 2 Ungeprüfte japanische Patentanmeldung Offenlegungsnr. H7-196384 Patent Literature 2 Unexamined Japanese Patent Application Laid-Open No. H7-196384
  • Patentliteratur 3 Ungeprüfte japanische Patentanmeldung Offenlegungsnr. H7-268652 Patent Literature 3 Unexamined Japanese Patent Application Laid-Open No. H7-268652
  • Patentliteratur 4 Ungeprüfte japanische Patentanmeldung Offenlegungsnr. H11-001380 Patent Literature 4 Untested Japanese Patent Application Laid-Open No. H11-001380

Zusammenfassung der Erfindung Summary of the invention

Technisches Problem Technical problem

Wenn eine Glasur, umfassend Silber oder eine Silberverbindung als ein antibakterielles Mittel verwendet wird, um eine Glasurschicht zu bilden, um die antibakteriellen Eigenschaften des Silbers oder der Silberverbindung zu zeigen, ist es notwendig, dass die Silberkonzentration in der Oberfläche der Glasurschicht auf etwa 50 ppm bis 200 ppm (minimale Hemmkonzentration (MIC)) im Hinblick auf zum Beispiel E. coli eingestellt wird. Um die Silberkonzentration in der Oberfläche der Glasurschicht einzustellen, dass sie in diesem Bereich liegt, wird Silber oder eine Silberverbindung vorzugsweise mit einem Silbergehalt von etwa 0,01 Massenprozent bis 0,02 Massenprozent, mit Bezug auf die Gesamtmenge der Glasur, hinzugegeben. Jedoch wird tatsächlich, zurückzuführen auf das Verdampfen einer Silberverbindung, Diffusion einer Silberkomponente in dem Körper der Keramik und dergleichen, eine Silbermenge, die in der Silberglasurschicht vorhanden ist, im Vergleich zu der eingemischten Menge signifikant reduziert. Daher, so dass die Glasurschicht die vorbestimmten antibakteriellen Eigenschaften zeigt, ist es notwendig, eine ganz große Menge an Silber in eine Glasur einzumischen, was natürlich in hohen Kosten resultiert. When a glaze comprising silver or a silver compound is used as an antibacterial agent to form a glaze layer to show the antibacterial properties of the silver or the silver compound, it is necessary that the silver concentration in the surface of the glaze layer be about 50 ppm to 200 ppm (minimum inhibitory concentration (MIC)) with respect to, for example, E. coli. In order to adjust the silver concentration in the surface of the glaze layer to be in this range, silver or a silver compound is preferably added at a silver content of about 0.01 mass% to 0.02 mass% relative to the total amount of the glaze. However, in fact, due to the vaporization of a silver compound, diffusion of a silver component in the body of the ceramic, and the like, an amount of silver present in the silver glaze layer is significantly reduced as compared to the blended amount. Therefore, so that the glaze layer exhibits the predetermined antibacterial properties, it is necessary to mix a very large amount of silver into a glaze, which of course results in high cost.

Im Hinblick auf das obige Problem schafft die vorliegende Erfindung eine antibakterielle Zusammensetzung, eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und einen antibakteriellen Gegenstand gemäß denen es möglich ist, die antibakteriellen Eigenschaften unter Verwendung einer kleineren Menge an Silber oder eine Silberverbindung zu verstärken, als dies im Stand der Technik der Fall ist.  In view of the above problem, the present invention provides an antibacterial composition, an antibacterial glazing composition and an antibacterial article according to which it is possible to enhance the antibacterial properties by using a smaller amount of silver or a silver compound than the prior art Case is.

Lösung des Problems the solution of the problem

Um den obigen Problem zu begegnen, führten die Erfinder extensive Studien durch und fanden heraus, dass in einer antibakteriellen Zusammensetzung, die eine Mischung von einem silberenthaltenden Pulver und einem Phosphatglaspulver umfasst, in der der Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers nicht niedriger als 5 Massenprozent und nicht höher als 60 Massenprozent ist und wobei ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), das in dem Gemisch enthalten ist, nicht weniger als 0,05 und nicht mehr als 1,5 ist, und eine antibakterielle Glasurzusammensetzung, zu der die antibakterielle Zusammensetzung hinzugegeben wird, es möglich ist, dass verbesserte antibakterielle Eigenschaften gezeigt werden als die, die unter Verwendung einer kleineren Silbermenge oder einer Silberverbindung gemäß dem Stand der Technik verwendet werden, und sie haben damit die Erfindung vollendet. In order to meet the above problem, the inventors conducted extensive studies and found that in an antibacterial composition comprising a mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder, the silver content of the silver-containing powder is not lower than 5 mass% and not higher is 60 mass% and wherein a mass ratio (A / P) of silver (A) to phosphate glass (P) contained in the mixture is not less than 0.05 and not more than 1.5, and an antibacterial glazing composition to which the antibacterial composition is added, it is possible to exhibit improved antibacterial properties than those used by using a smaller amount of silver or a silver compound according to the prior art, and thus have completed the invention.

Das heißt, die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist eine antibakterielle Zusammensetzung, die ein silberenthaltendes Pulver und ein Phosphatglaspulver umfasst, bei der der Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers, welche in der Mischung enthalten ist, nicht niedriger als 5 Massenprozent und nicht mehr als 60 Massenprozent oder weniger ist, und wobei ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), der in der Mischung enthalten ist, nicht weniger als 0,05 und nicht größer als 1,5 vorliegt.  That is, the antibacterial composition of the present invention is an antibacterial composition comprising a silver-containing powder and a phosphate glass powder in which the silver content of the silver-containing powder contained in the mixture is not lower than 5% by mass and not higher than 60% by mass is less, and wherein a mass ratio (A / P) of silver (A) to phosphate glass (P) contained in the mixture is not less than 0.05 and not greater than 1.5.

Die antibakterielle Glasurzusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist eine antibakterielle Glasurzusammensetzung, die eine antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung und eine Glasur umfasst, bei der der Silbergehalt der antibakteriellen Zusammensetzung nicht weniger als 0,01 Massenprozent und nicht mehr als 3 Massenprozent mit Bezug auf die Glasur ist.  The antibacterial glaze composition of the present invention is an antibacterial glazing composition comprising an antibacterial composition of the present invention and a glaze in which the silver content of the antibacterial composition is not less than 0.01 mass% and not more than 3 mass% with respect to the glaze.

Ein antibakterieller Gegenstand der vorliegenden Erfindung umfasst eine Beschichtung, die unter Verwendung einer antibakteriellen Glasurzusammensetzung der vorliegenden Erfindung gebildet wird.  An antibacterial article of the present invention comprises a coating formed using an antibacterial glaze composition of the present invention.

Vorteilhafte Effekte der Erfindung Advantageous Effects of the Invention

Gemäß der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist es möglich, die antibakteriellen Eigenschaften zu verbessern und einen Gehalt an Silber oder einer Silberverbindung in dem Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und einem Phosphatglaspulvers zu reduzieren, da der Silbergehalt des silberenthaltendem Pulvers nicht niedriger als 5 Massenprozent und nicht mehr als 60 Massenprozent ist, und ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P) in dem Gemisch von nicht 0,05 weniger als und nicht mehr als 1,5 ist. According to the antibacterial composition of the present invention, it is possible to improve the antibacterial properties and to reduce a content of silver or a silver compound in the mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder because the silver content of the silver-containing powder is not lower than 5 mass% and not more is 60 mass%, and a mass ratio (A / P) of silver (A) to phosphate glass (P) in the mixture of not 0.05 is less than and not more than 1.5.

Die antibakterielle Glasurzusammensetzung der vorliegenden Erfindung umfasst die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung und eine Glasur, bei der der Silbergehalt der antibakteriellen Zusammensetzung nicht weniger als 0,01 Massenprozent und nicht mehr als 3 Massenprozent unter Bezug auf die Glasur ist. Daher ist es möglich, die antibakteriellen Eigenschaften der antibakteriellen Glasurzusammensetzung zu verstärken und einen Gehalt an Silber oder einer Silberverbindung zu reduzieren. The antibacterial glaze composition of the present invention comprises the antibacterial composition of the present invention and a glaze in which the silver content of the antibacterial composition is not less than 0.01 mass% and not more than 3 mass% with respect to is on the glaze. Therefore, it is possible to enhance the antibacterial properties of the antibacterial glazing composition and to reduce a content of silver or a silver compound.

Gemäß dem antibakteriellen Gegenstand der vorliegenden Erfindung wird eine Beschichtung unter Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung der vorliegenden Erfindung gebildet. Daher ist es möglich, die antibakteriellen Eigenschaften der Oberfläche des antibakteriellen Gegenstandes zu verstärken und den Gehalt an Silber oder einer Silberverbindung zu reduzieren.  According to the antibacterial article of the present invention, a coating is formed by using the antibacterial glaze composition of the present invention. Therefore, it is possible to enhance the antibacterial properties of the surface of the antibacterial article and to reduce the content of silver or a silver compound.

Kurze Beschreibung der Zeichnungen Brief description of the drawings

1 ist eine rasterelektronenmikroskopische Aufnahme (SEM) die eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung zeigt. 1 Fig. 10 is a scanning electron micrograph (SEM) showing an antibacterial composition of Example 1 of the present invention.

2 ist eine Reflexionselektronenzusammensetzungsaufnahme (COMPO), die eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 1 der vorliegenden Erfindung zeigt. 2 Fig. 10 is a reflection electron composition (COMPO) image showing an antibacterial composition of Example 1 of the present invention.

Beschreibung von Ausführungsformen Description of embodiments

Verfahrensweisen zum Herstellen einer antibakteriellen Zusammensetzung, einer antibakteriellen Glasurzusammensetzung und eines antibakteriellen Gegenstands gemäß der vorliegenden Erfindung werden beschrieben. Es soll bemerkt werden, dass die Verfahrensweisen im Detail beschrieben werden, um den Kern der Erfindung leichter zu verstehen und sie sollen die Erfindung nicht limitieren soweit es nicht anders spezifiziert ist. Procedures for preparing an antibacterial composition, an antibacterial glazing composition and an antibacterial article according to the present invention are described. It should be noted that the procedures will be described in detail to facilitate understanding of the gist of the invention and are not intended to limit the invention unless otherwise specified.

Antibakterielle Zusammensetzung  Antibacterial composition

Die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung ist eine Zusammensetzung, die ein Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und ein Phosphatglaspulvers umfasst, bei der der Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers in dem Gemisch nicht weniger als 5 Massenprozent und nicht mehr als 60 Massenprozent ist, und wobei ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), das in dem Gemisch enthalten ist, nicht weniger als 0,05 und nicht mehr als 1,5 ist. The antibacterial composition of the present invention is a composition comprising a mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder in which the silver content of the silver-containing powder in the mixture is not less than 5 mass% and not more than 60 mass%, and wherein a mass ratio (A / P) from silver (A) to phosphate glass (P) contained in the mixture is not less than 0.05 and not more than 1.5.

In der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform ist in der Mischung eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers der Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers nicht weniger als 5 Massenprozent und nicht mehr als 60 Massenprozent und vorzugsweise nicht weniger als 10 Massenprozent und nicht mehr als 40 Massenprozent. In dem Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers, wenn der Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers weniger als 5 Massenprozent ist, um eine Beschichtung (eine Glasurschicht) unter Verwendung einer antibakteriellen Glasurzusammensetzung bilden, umfassend eine antibakterielle Zusammensetzung, um vorteilhafte antibakterielle Eigenschaften zu zeigen, steigt die Menge der antibakteriellen Zusammensetzung, die zu der antibakteriellen Glasurzusammensetzung hinzugefügt wird, an, was die Eigenschaften der Filmqualität, die Inherent sind in der Beschichtung, wie eine Stärke, Glänzen und einen Farbton, beeinflussen kann. Auf der anderen Seite kann es nicht möglich sein, einen vorteilhaften Effekt zum Schutz vor Verlust von Silber, zurückzuführen auf Verdampfen und Diffusion, gemäß einer Beziehung eines Massenverhältnisses zwischen Silber und Phosphatglas, wie es unten beschrieben wird in einem Kalzinierungsverfahren, nachdem die antibakterielle Glasurzusammensetzung, umfassend eine antibakterielle Zusammensetzung, auf der Oberfläche auf einer Keramik oder eines emaillierten Produkts aufgebracht wird, zu erzielen, wenn in dem Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers der Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers 60 Massenprozent überschreitet, da ein Gehalt des Phosphatglaspulvers in der antibakteriellen Zusammensetzung abnimmt.  In the antibacterial composition of the present embodiment, in the mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder, the silver content of the silver-containing powder is not less than 5 mass% and not more than 60 mass% and preferably not less than 10 mass% and not more than 40 mass%. In the mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder, when the silver content of the silver-containing powder is less than 5 mass% to form a coating (a glaze layer) using an antibacterial glaze composition comprising an antibacterial composition to exhibit favorable antibacterial properties, the Amount of the antibacterial composition added to the antibacterial glaze composition, which may affect the properties of the film quality, which are inherent in the coating, such as a strength, shine and hue. On the other hand, it may not be possible to have an advantageous effect of preventing silver from loss due to evaporation and diffusion according to a relationship of a mass ratio between silver and phosphate glass as described below in a calcining method after the antibacterial glaze composition. comprising an antibacterial composition applied to the surface on a ceramic or an enameled product, when in the mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder, the silver content of the silver-containing powder exceeds 60 mass% because a content of the phosphate glass powder in the antibacterial composition decreases ,

In der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform ist ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), welches in dem Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers enthalten ist, nicht weniger als 0,05 und nicht mehr als 1,5 und vorzugsweise nicht weniger als 0,15 und nicht mehr als 1.  In the antibacterial composition of the present embodiment, a mass ratio (A / P) of silver (A) to phosphate glass (P) contained in the mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder is not less than 0.05 and not more than one , 5 and preferably not less than 0.15 and not more than 1.

Wenn ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), welches in dem Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers enthalten ist, weniger als 0,05 ist, da die absolute Menge an Silber, die in der antibakteriellen Zusammensetzung umfasst ist, klein ist, um für eine Beschichtung, die unter Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung geformt wird, umfassend eine antibakterielle Zusammensetzung, die vorteilhafte antibakterielle Eigenschaften zeigen soll, steigt die Menge der antibakteriellen Zusammensetzung, die der antibakteriellen Glasurzusammensetzung hinzugegeben wird an, und eine Menge des Phosphatglases, die in der antibakteriellen Glasurzusammensetzung enthalten ist, steigt an. Ebenfalls, da Phosphatglas in der Glasur, die Silica (SiO2) als eine Hauptkomponente umfasst, phasensepariert wird und es dazu tendiert an die Oberfläche zu floaten, wenn eine Menge an Phosphatglas, die in der antibakteriellen Zusammensetzung enthalten ist, zu groß ist, und ein Problem von Oberflächendefekten wie Bleichen der Glasurschicht tritt auf, welches in negativer Weise die Oberflächenbeschaffenheit der Glasurschicht beeinflusst. Auf der anderen Seite, wenn das Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), welches im Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers enthalten ist, 1,5 überschreitet, da die Anzahl der Silberionen (Ag+) die nicht an das Phosphatglas binden, ansteigt, und in einem Kalzinierungsverfahren, nachdem die antibakterielle Glasurzusammensetzung, die die antibakterielle Zusammensetzung enthält, auf eine Oberfläche eines keramischen oder emaillierten Produkts aufgebracht wird, wird der Effekt der Verhinderung eines Verlustes an Silber, welcher zurückzuführen ist auf Verdampfen und Diffusion, unzureichend werden. When a mass ratio (A / P) of silver (A) to phosphate glass (P) contained in the mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder is less than 0.05, since the absolute amount of silver used in the antibacterial Composition is small in order for a coating formed using the antibacterial glaze composition comprising an antibacterial composition, which is to show advantageous antibacterial properties, the amount of increases antibacterial composition added to the antibacterial glaze composition, and an amount of the phosphate glass contained in the antibacterial glaze composition increases. Also, since phosphate glass in the glaze comprising silica (SiO 2 ) as a main component is phase separated and tends to float to the surface when an amount of the phosphate glass contained in the antibacterial composition is too large, and a problem of surface defects such as bleaching of the glaze layer occurs, which adversely affects the surface condition of the glaze layer. On the other hand, when the mass ratio (A / P) of silver (A) to phosphate glass (P) contained in the mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder exceeds 1.5, since the number of silver ions (Ag + ) which does not bind to the phosphate glass increases, and in a calcination process, after the antibacterial glaze composition containing the antibacterial composition is applied to a surface of a ceramic or enameled product, the effect of preventing loss of silver attributable to Evaporation and diffusion, becoming insufficient.

Im Folgenden werden ein silberenthaltendes Pulver und ein Phosphatglaspulver, die Komponenten der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform sind, beschrieben.  Hereinafter, a silver-containing powder and a phosphate glass powder which are components of the antibacterial composition of the present embodiment will be described.

„Silberenthaltende Pulver“ "Silver-containing powders"

Das silberenthaltende Pulver ist vorzugsweise ein Pulver, umfassend wenigstens eines, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Silber, Silberphosphat, Silberoxid, Silbercarbonat, Silbernitrat, Silberchlorid, Silbersulfid, und Silberacetat und ist bevorzugterweise ein Pulver, umfassend wenigstens eines, ausgewählt, aus der Gruppe, bestehend aus Silber, Silberphosphat und Silberoxid. The silver-containing powder is preferably a powder comprising at least one selected from the group consisting of silver, silver phosphate, silver oxide, silver carbonate, silver nitrate, silver chloride, silver sulfide, and silver acetate, and is preferably a powder comprising at least one selected from the group consisting of silver, silver phosphate and silver oxide.

Eine BET spezifische Oberfläche des silberenthaltenden Pulvers ist vorzugsweise 0,2 m2/g oder mehr, besonders bevorzugt 0,3 m2/g oder mehr und besonders bevorzugt 0,4 m2/g oder mehr und 2,5 m2/g oder weniger. A BET specific surface area of the silver-containing powder is preferably 0.2 m 2 / g or more, more preferably 0.3 m 2 / g or more, and particularly preferably 0.4 m 2 / g or more and 2.5 m 2 / g Or less.

Wenn die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform ein silberenthaltendes Pulver enthält, dessen BET spezifische Oberfläche 0,2 m2/g oder mehr umfasst, wird wahrscheinlich ein Sekundäraggregat eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers gebildet, und in einem Kalzinierungsverfahren einer antibakteriellen Zusammensetzung oder einer antibakteriellen Glasurzusammensetzung wird die Wahrscheinlichkeit eines Silberioneninteragierens (Binden und Phasenseparation) mit Phosphat höher werden. Als ein Ergebnis wird ein Effekt der Verhinderung eines Verlusts an Silber, zurückzuführen auf Verdampfung und Diffusion und ein Effekt von Silberionen, die auf einer Beschichtungsoberfläche lokalisiert sind, was zurückzuführen ist auf eine Phasenseparation von Phosphatglas, stärker werden, und eine Beschichtung, die die antibakterielle Glasurzusammensetzung enthält, kann vorzügliche antibakterielle Eigenschaften zeigen. When the antibacterial composition of the present embodiment contains a silver-containing powder whose BET specific surface area is 0.2 m 2 / g or more, a secondary aggregate of a silver-containing powder and a phosphate glass powder is likely to be formed, and in a calcining method of an antibacterial composition or an antibacterial glaze composition For example, the likelihood of silver ion binding (binding and phase separation) with phosphate will increase. As a result, an effect of preventing loss of silver due to evaporation and diffusion and an effect of silver ions localized on a coating surface due to phase separation of phosphate glass become stronger, and a coating which is antibacterial Containing glaze composition can show excellent antibacterial properties.

Auf der anderen Seite, wenn eine BET spezifische Oberfläche des silberenthaltenden Pulvers weniger als 0,2 m2/g ist, wird ein Sekundäraggregat eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers nicht leicht gebildet werden, und sogar wenn ein Sekundäraggregat gebildet wird, ist es brüchig und zerbrechlich. Daher, wenn eine antibakterielle Glasurzusammensetzung hergestellt wird, und ein silberenthaltendes Pulver und ein Phosphatglaspulver getrennt voneinander in der Glasur anwesend sind und wenn eine antibakterielle Zusammensetzung oder eine antibakterielle Glasurzusammensetzung kalziniert wird, können schwerlich etwaige Silberionen und Phosphationen aneinander binden, und ein Effekt der Verhinderung der Diffusion und des Verdampfens von Silber wird unzureichend werden. On the other hand, if a BET specific surface area of the silver-containing powder is less than 0.2 m 2 / g, a secondary aggregate of a silver-containing powder and a phosphate glass powder will not be easily formed, and even if a secondary aggregate is formed, it is brittle and fragile. Therefore, when an antibacterial glaze composition is prepared and a silver-containing powder and a phosphate glass powder are present separately in the glaze, and when an antibacterial composition or antibacterial glaze composition is calcined, it is difficult to bind any silver ions and phosphate ions to each other, and an effect of preventing the glaze Diffusion and evaporation of silver will be insufficient.

Hier in diesem Zusammenhang bezeichnen die Sekundäraggregatpartikel (Sekundärpartikel), die erhalten werden, wenn wenigstens ein silberenthaltendes Pulver-Primärpartikel und wenigstens ein Phosphatglasprimärpartikel sich anziehen, zurückzuführen auf elektrostatische Interaktion oder eine nicht-kovalente Interkation, wie z. B. van der Waals-Kräfte, oder Partikel die aneinander anheften und aggregieren, was zurückzuführen ist auf eine Kollision der Partikel während des Mischens und einen Ankereffekt, die Oberflächen der Partikel, die in geometrischen Kontakt gebracht werden, und die Grenzflächen werden aneinander fixiert.  Here in this context, the secondary aggregate particles (secondary particles) obtained when at least one silver-containing powder primary particle and at least one phosphate glass primary particle attract due to electrostatic interaction or a non-covalent interaction, such as. Van der Waals forces, or particles which adhere and aggregate, due to a collision of the particles during mixing and an anchor effect, the surfaces of the particles brought into geometrical contact, and the interfaces are fixed together.

Als ein Index für die Größe der Sekundäraggregate kann ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser der antibakteriellen Zusammensetzung beispielhaft dargetan werden. Der durchschnittliche Partikeldurchmesser (mittlerer Durchmesser) der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform, erhalten durch ein Laserbeugungs- und Streuungsverfahren, ist vorzugsweise 50 µm oder weniger, und besonders bevorzugt 1 µm oder mehr und 20 µm oder weniger.  As an index of the size of the secondary aggregates, an average particle diameter of the antibacterial composition can be exemplified. The average particle diameter (average diameter) of the antibacterial composition of the present embodiment obtained by a laser diffraction and scattering method is preferably 50 μm or less, and more preferably 1 μm or more and 20 μm or less.

Ergänzend kann die Größe des Sekundäraggregats direkt unter einem Rasterelektronenmikroskop (SEM) oder Ähnlichem beobachtet werden. Die längste Länge des Sekundäraggregats ist vorzugsweise 100 µm oder weniger und bevorzugt 50 µm oder weniger. Hierin ist die längste Länge des Sekundäraggregats eine Länge in einer Richtung in der eine Länge von einem Ende zu dem anderen Ende des (amorphen) Sekundäraggregats die Längste ist. In addition, the size of the secondary aggregate can be observed directly under a scanning electron microscope (SEM) or the like. The longest length of the secondary aggregate is preferably 100 μm or less, and preferably 50 μm or less. Herein, the longest length of the secondary aggregate is a length in a direction in which a length from one end to the other end of the (amorphous) secondary aggregate is the longest.

Wenn in der antibakteriellen Zusammensetzung die Zahl der Sekundäraggregate, deren mittlerer Partikeldurchmesser (mittlerer Durchmesser) der Sekundäraggregate 50 µm übersteigt und deren längste Länge des Sekundäraggregats 100 µm übersteigt, wenn ein Beschichtungsfilm, umfassend die antibakterielle Glasurzusammensetzung kalziniert wird, um eine Beschichtung zu bilden, die die antibakterielle Glasurzusammensetzung enthält, steigt die Größe der Phasenseparationsregionen des Phosphatglases, umfassend einen Überfluss an Silberionen, an und die Zahl der Phasenseparationsregionen in einer antibakteriellen Glasurzusammensetzung nimmt ab. Demgemäß gibt es Probleme einer Verteilung von Silberionen an der Oberfläche der Beschichtung, umfassend die antibakterielle Glasurzusammensetzung, die nicht einheitlich ist und stabile antibakterielle Eigenschaften werden nicht mit der Beschichtung erhalten. In the antibacterial composition, when a coating film comprising the antibacterial glaze composition is calcined to form a coating, the number of secondary aggregates whose average particle diameter (average diameter) of the secondary aggregates exceeds 50 μm and whose longest length of the secondary aggregate exceeds 100 μm the antibacterial glaze composition contains, the size of the phase separation regions of the phosphate glass including an abundance of silver ions increases, and the number of phase separation regions in an antibacterial glazing composition decreases. Accordingly, there are problems of distribution of silver ions on the surface of the coating comprising the antibacterial glaze composition which is not uniform, and stable antibacterial properties are not obtained with the coating.

„Phosphatglaspulver“ "Phosphate glass powder"

Das Phosphatglaspulver enthält vorzugsweise Diphosphorpentoxid (P2O5), Aluminiumoxid (Al2O3), und wenigstens eines aus Natriumoxid (Na2O) und Kaliumoxid (K2O) als eine Oxidkomponente gemäß einer Fluoreszenz-Röntgenstrahlbestimmungsmethode. The phosphate glass powder preferably contains diphosphorus pentoxide (P 2 O 5 ), alumina (Al 2 O 3 ), and at least one of sodium oxide (Na 2 O) and potassium oxide (K 2 O) as an oxide component according to a fluorescent X-ray detection method.

In dem Phosphatglaspulver ist ein Gehalt an P2O5, welches eine Oxidkomponente ist, gemäß einer Fluoreszenz-Röntgenstrahlbestimmungsmethode, 25 Massenprozent oder mehr und 60 Massenprozent oder weniger und vorzugsweise 30 Massenprozent oder mehr und 50 Massenprozent oder weniger. In the phosphate glass powder, a content of P 2 O 5 which is an oxide component according to a fluorescent X-ray detection method is 25 mass% or more and 60 mass% or less, and preferably 30 mass% or more and 50 mass% or less.

Wenn ein Gehalt von P2O5 weniger als 25 Massenprozent ist, ist ein Gehalt an Silberionen, der an Phosphatglas bindet, niedriger, und ein Effekt zur Verhinderung der Diffusion und Verdampfung von Silber wird ungenügend. Auf der anderen Seite, wenn ein Gehalt von P2O5 60 Massenprozent übersteigt, wenn eine Beschichtung auf der Oberfläche einer Keramik oder emaillierten Produkts unter Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung, umfassend eine antibakterielle Zusammensetzung, gebildet wird, um einen antibakteriellen Gegenstand zu bilden, da die Beschichtung auf einfache Weise von dem antibakteriellen Gegenstand getrennt werden kann, gibt es einen negativen Effekt auf das Aussehen und die Ebenheit des antibakteriellen Gegenstandes. When a content of P 2 O 5 is less than 25 mass%, a content of silver ion bonding to phosphate glass is lower, and an effect of preventing the diffusion and evaporation of silver becomes insufficient. On the other hand, when a content of P 2 O 5 exceeds 60 mass%, when a coating is formed on the surface of a ceramic or enameled product by using the antibacterial glaze composition comprising an antibacterial composition to form an antibacterial article the coating can be easily separated from the antibacterial article, there is a negative effect on the appearance and flatness of the antibacterial article.

In dem Phosphatglaspulver ist ein Gehalt an Al2O3, welches eine Oxidkomponente ist, gemäß einer Fluoreszenz-Röntgenstrahlbestimmungsmethode 10 Massenprozent oder mehr und 35 Massenprozent oder weniger und vorzugsweise 20 Massenprozent oder mehr und 30 Massenprozent oder weniger. In the phosphate glass powder, a content of Al 2 O 3 which is an oxide component is 10 mass% or more and 35 mass% or less and preferably 20 mass% or more and 30 mass% or less according to a fluorescent X-ray detection method.

Das Phosphatglaspulver hat gemäß der Bindung von P2O5 und Al2O3 eine dreidimensionale Netzwerkstruktur. Wenn nur P2O5 verwendet wird, da ein linear kondensiertes Phosphat erhalten wird, ist das Pulver in Wasser löslich. Demgemäß steigt in dem Phosphatglaspulver, wenn ein Gehalt Al2O3 weniger als 10 Massenprozent ist, die Menge an linear kondensiertem Phosphat an. Daher, wenn auf der Oberfläche einer Keramik oder eines emaillierten Produkts eine Beschichtung unter Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung gebildet wird, umfassend eine antibakterielle Zusammensetzung, um einen antibakteriellen Gegenstand zu formen, hat der antibakterielle Gegenstand Probleme dahingehend, dass die Wasserwiderstandsfähigkeit gering ist, Silber von der Beschichtung abgetrennt werden kann, wenn er in einer Umgebung verwendet wird, bei der Wasser hinzutritt, und es ist schwierig, dass permanent antibakterielle Eigenschaften gezeigt werden können. Auf der anderen Seite, wenn ein Gehalt an Al2O3 35 Massenprozent übersteigt, zurückzuführen auf die Verschlechterung der Schmelzbarkeit von Phosphatglas während der Kalzinierung und Präzipitation von Al2O3 können die antibakteriellen Eigenschaften unwirksam werden und, die Ebenheit der Oberfläche der Glasurschicht kann beeinträchtigt werden. The phosphate glass powder has a three-dimensional network structure according to the bonding of P 2 O 5 and Al 2 O 3 . When only P 2 O 5 is used, since a linearly condensed phosphate is obtained, the powder is soluble in water. Accordingly, in the phosphate glass powder, when an Al 2 O 3 content is less than 10 mass%, the amount of linearly condensed phosphate increases. Therefore, when a coating is formed on the surface of a ceramic or an enameled product using the antibacterial glazing composition comprising an antibacterial composition to form an antibacterial article, the antibacterial article has a problem that the water resistance is low, silver of the Coating can be separated when used in an environment where water is added, and it is difficult that permanent antibacterial properties can be exhibited. On the other hand, if a content of Al 2 O 3 exceeds 35 mass% due to the deterioration of the fusibility of phosphate glass during the calcination and precipitation of Al 2 O 3 , the antibacterial properties may become ineffective and the flatness of the surface of the glaze layer may be affected.

In dem Phosphatglaspulver ist ein Gehalt an Na2O und K2O, welche Oxidkomponenten sind, gemäß einer Fluoresenz-Röntgenstrahlbestimmungsmethode, d. h. ein gesamter Gehalt an Na2O und K2O nicht weniger als 10 Massenprozent oder nicht mehr als 35 Massenprozent, und bevorzugt nicht weniger als 18 Massenprozent und nicht mehr als 28 Massenprozent. In the phosphate glass powder, a content of Na 2 O and K 2 O, which are oxide components, according to a fluorescent X-ray determination method, ie, a total content of Na 2 O and K 2 O is not less than 10 mass% or not more than 35 mass%, and preferably not less than 18% by mass and not more than 28% by mass.

Wenn ein Gehalt an Na2O und K2O weniger als 10 Massenprozent ist, da eine genügende Menge an Silberionen nicht Natriumionen (Na+) oder Kaliumionen (K+), die in dem Phosphatglaspulver enthalten sind, substituiert, nimmt eine Menge an Silberionen, die an das Phosphatglas bindet ab, und ein Effekt zum Verhindern der Diffusion und Verdampfung von Silber wird unzureichend. Auf der anderen Seite, wenn ein Gehalt an Na2O und K2O 35 Massenprozent übersteigt, wenn eine antibakterielle Glasurzusammensetzung hergestellt wird, gibt es Probleme dahingehend, dass eine Menge an gelösten Alkalikomponenten ansteigt, welches die Viskosität der antibakteriellen Glasurzusammensetzung beeinflussen kann und negativ die Beschichtbarkeit beeinflussen kann. When a content of Na 2 O and K 2 O is less than 10 mass%, since a sufficient amount of silver ions does not contain sodium ions (Na + ) or potassium ions (K + ) contained in the phosphate glass powder, Substituted, an amount of silver ion that binds to the phosphate glass decreases, and an effect of preventing the diffusion and evaporation of silver becomes insufficient. On the other hand, when a content of Na 2 O and K 2 O exceeds 35 mass% when an antibacterial glaze composition is prepared, there are problems in that an amount of dissolved alkali components which can affect the viscosity of the antibacterial glazing composition increases and becomes negative can affect the coatability.

In dem Sekundäraggregat des obigen silberenthaltenden Pulvers und Phosphatglaspulvers ist eine mittlere primäre Partikelgröße des Phosphatglaspulvers vorzugsweise 20 µm oder weniger und vorzugsweise 5 µm oder weniger.  In the secondary aggregate of the above silver-containing powder and phosphate glass powder, an average primary particle size of the phosphate glass powder is preferably 20 μm or less, and preferably 5 μm or less.

Wenn eine durchschnittliche primäre Partikelgröße des Phosphatglaspulvers 20 µm übersteigt, wird ein Sekundäraggregat eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers nicht auf einfacherweise gebildet, und sogar wenn ein Sekundäraggregat geformt wird, ist es brüchig und fragil. Daher, wenn eine antibakterielle Glasurzusammensetzung hergestellt wird, ein silberenthaltendes Pulver und ein Phosphatglaspulver getrennt voneinander in der Glasur anwesend sind, und wenn eine antibakterielle Zusammensetzung oder eine antibakterielle Glasurzusammensetzung kalziniert wird, binden nicht einfach Silberionen und Phosphatglasionen, und Effekt zum Verhindern der Diffusion und Verdampfen und Silber wird unzureichend. When an average primary particle size of the phosphate glass powder exceeds 20 μm, a secondary aggregate of a silver-containing powder and a phosphate glass powder is not easily formed, and even if a secondary aggregate is molded, it is brittle and fragile. Therefore, when an antibacterial glaze composition is prepared, a silver-containing powder and a phosphate glass powder are present separately in the glaze, and when an antibacterial composition or antibacterial glaze composition is calcined, silver ions and phosphate glass ions do not easily bind, and diffusion prevention and evaporation preventive effect and silver becomes insufficient.

In der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform wird ein Erweichungspunkt des Phosphatglaspulvers vorzugsweise niedriger sein als ein Schmelzpunkt des silberenthaltenden Pulvers. Wenn ein Erweichungspunkt des Phosphatglaspulvers höher ist als ein Schmelzpunkt des silberenthaltenden Pulvers ist es in einem Verfahren zum Kalzinieren einer antibakteriellen Zusammensetzung oder einer antibakteriellen Glasurzusammensetzung nicht möglich für das vorhergehend geschmolzene Silber an das Phosphatglas zu binden, bis das Phosphatglas erweicht und es gibt einen Verlust, zurückzuführen auf Verdampfen und Diffusion.  In the antibacterial composition of the present embodiment, a softening point of the phosphate glass powder will preferably be lower than a melting point of the silver-containing powder. When a softening point of the phosphate glass powder is higher than a melting point of the silver-containing powder, in a method of calcining an antibacterial composition or an antibacterial glazing composition, it is not possible to bind the previously molten silver to the phosphate glass until the phosphate glass softens and there is a loss, due to evaporation and diffusion.

Zusätzlich zu dem silberenthaltenden Pulver und dem Phosphatglaspulver kann die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform ein Glaspulver, ein Mineralpulver, ein Metalloxid, eine Metallsalzverbindung und ein Phosphat als notwendigen Bestandteil enthalten, um die Schmelzbarkeit während des Kalzinierens anzupassen.  In addition to the silver-containing powder and the phosphate glass powder, the antibacterial composition of the present embodiment may contain a glass powder, a mineral powder, a metal oxide, a metal salt compound and a phosphate as a necessary component to adjust the meltability during calcining.

Herstellungsverfahren einer antibakteriellen Zusammensetzung  Production process of an antibacterial composition

Ein Verfahren zur Herstellung einer antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform ist ein Verfahren zum Mischen eines Phosphatglaspulvers mit einem silberenthaltenden Pulver. Als ein Verfahren zum Herstellen eines Phosphatglaspulvers kann ein Verfahren zum Herstellen eines Glaspulvers (Fritt-Glas), welches allgemein angewendet wird, verwendet werden. A method of producing an antibacterial composition of the present embodiment is a method of mixing a phosphate glass powder with a silver-containing powder. As a method for producing a phosphate glass powder, a method of producing a glass powder (frit glass) which is generally used can be used.

Obwohl das Verfahren zum Mischen eines silberenthaltenden Pulvers mit einem Phosphatglaspulvers nicht besonders limitiert ist, wird in einem Mischverfahren, um eine große Menge an Sekundäraggregaten zu bilden, umfassend silberenthaltendes Pulver und Phosphatglaspulver, eine geeignete Kollisionsenergie zwischen Partikeln während des Mischens gebildet werden, und eine Kollisionsfrequenz zwischen den Partikeln ist vorzugsweise hoch und, wobei in ein Mischverfahren, in dem keine starke Schlagkraft oder Scherkraft generiert wird, ist bevorzugt. Wenn eine starke Schlagkraft oder Scherkraft angewendet wird, können die Sekundäraggregate, die aus einem silberenthaltendem Pulver und Phosphatglaspulver gebildet sind, gebrochen werden. Zusätzlich ist zu bemerken, dass in einem Mischverfahren, bei dem die Mischzeit lang ist und viel friktionale Wärme gebildet wird, die Sekundäraggregate vergröbert werden und daher ist das Verfahren nicht bevorzugt.  Although the method for mixing a silver-containing powder with a phosphate glass powder is not particularly limited, in a mixing method to form a large amount of secondary aggregates comprising silver-containing powder and phosphate glass powder, an appropriate collision energy between particles during mixing is formed and a collision frequency between the particles is preferably high and, wherein in a mixing method in which no strong impact force or shearing force is generated is preferred. When a strong impact force or shearing force is applied, the secondary aggregates formed of a silver-containing powder and phosphate glass powder may be broken. In addition, it should be noted that in a mixing process in which the mixing time is long and much frictional heat is generated, the secondary aggregates are coarsened and therefore the process is not preferred.

Derartige Mischverfahren können unter Verwendung von zum Beispiel einem container-rotierenden Mischer durchgeführt werden, wie einem Cone-Mischer, einem Knettarm-Typ-Mischer, wie einem Band-Mischer und einem Fließbett-Mischer.  Such mixing methods may be carried out using, for example, a container-rotating mixer such as a cone mixer, a kneader-type mixer such as a belt mixer, and a fluidized bed mixer.

Wenn ein silberenthaltendes Pulver und ein Phosphatglaspulver, unter Verwendung des oben beschriebenen Verfahrens gemischt wird, beträgt die Mischzeit vorzugsweise 1 Stunde oder länger und ist kürzer als 100 Stunden.  When a silver-containing powder and a phosphate glass powder are mixed using the method described above, the mixing time is preferably 1 hour or more and shorter than 100 hours.

Wenn die Mischzeit kurz ist, kann der Mischzustand uneinheitlich werden. Auf der anderen Seite, wenn die Mischzeit lang ist, können Körneraggregate gebildet werden und die Verteilung von Silberionen an der Oberfläche der Glasurschicht kann nicht einheitlich werden, und die antibakteriellen Eigenschaften können instabil werden. When the mixing time is short, the mixed state may become uneven. On the other hand, when the mixing time is long, grain aggregates can be formed and the distribution of silver ions at the The surface of the glaze layer can not become uniform, and the antibacterial properties may become unstable.

Demgemäß umfasst eine antibakterielle Zusammensetzung, die ein Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers enthält, in der der Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers in dem Gemisch nicht niedriger als 5 Massenprozent und nicht höher 60 Massenprozent ist, und ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), welches in der Mischung enthalten ist, und nicht weniger als 0,05 oder nicht größer als 1,5 ist, und ein mittlerer Partikeldurchmesser, der 50 µm oder weniger ist, wird erhalten.  Accordingly, an antibacterial composition containing a mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder in which the silver content of the silver-containing powder in the mixture is not lower than 5 mass% and not higher than 60 mass%, and a mass ratio (A / P) of silver ( A) to phosphate glass (P) contained in the mixture and not less than 0.05 or not larger than 1.5, and an average particle diameter of 50 μm or less is obtained.

Antibakterielle Glasurzusammensetzung  Antibacterial glaze composition

Die antibakterielle Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform ist eine antibakterielle Glasurzusammensetzung, die die oben beschriebene antibakterielle Zusammensetzung der Ausführungsform und eine Glasur enthält. Der Silbergehalt der antibakteriellen Zusammensetzung ist vorzugsweise nicht niedriger als 0,01 Massenprozent und nicht höher als 3 Massenprozent und ganz bevorzugt nicht niedriger als 0,5 Massenprozent und nicht höher als 1,5 Massenprozent, mit Bezug auf die Glasur. The antibacterial glaze composition of the present embodiment is an antibacterial glaze composition containing the above-described antibacterial composition of the embodiment and a glaze. The silver content of the antibacterial composition is preferably not lower than 0.01% by mass and not higher than 3% by mass, and more preferably not lower than 0.5% by mass and not higher than 1.5% by mass, with respect to the glaze.

Hierin ist der Silbergehalt der antibakteriellen Zusammensetzung mit Bezug auf die Glasur nicht niedriger als 0,01 Massenprozent und nicht mehr als 3 Massenprozent. Dies ist deshalb, weil der Silbergehalt der antibakteriellen Zusammensetzung weniger als 0,01 Massenprozent ist, eine Menge an Silber, die in der antibakteriellen Zusammensetzung enthalten ist, zu klein ist und antibakterielle Eigenschaften können abfallen. Als ein Ergebnis, da es nicht möglich ist, die gewünschten antibakteriellen Eigenschaften zu erzielen und die antibakteriellen Eigenschaften der antibakteriellen Zusammensetzung abfallen, ist dies nicht bevorzugt. Andererseits, wenn der Silbergehalt der antibakteriellen Zusammensetzung 3 Massenprozent übersteigt, da mehr Silber als notwendig umfasst wird, um die gewünschte antibakteriellen Eigenschaften zu erzielen, und zu viel Silber verschwendet wird, ist dies nicht bevorzugt. Here, the silver content of the antibacterial composition with respect to the glaze is not lower than 0.01 mass% and not more than 3 mass%. This is because the silver content of the antibacterial composition is less than 0.01 mass%, an amount of silver contained in the antibacterial composition is too small, and antibacterial properties may fall off. As a result, since it is not possible to obtain the desired antibacterial properties and to lower the antibacterial properties of the antibacterial composition, it is not preferable. On the other hand, if the silver content of the antibacterial composition exceeds 3% by mass, since more silver is included as necessary to obtain the desired antibacterial properties and too much silver is wasted, it is not preferable.

Die antibakterielle Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform kann ein anorganisches Pulver wie ein Glaspulver und ein mineralisches Pulver und ein Hilfsmittel wie einen Verdicker und ein Dispersionsmittel zusätzlich zu der oben beschriebenen antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform und der Glasur umfassen.  The antibacterial glaze composition of the present embodiment may comprise an inorganic powder such as a glass powder and a mineral powder and an auxiliary such as a thickener and a dispersing agent in addition to the above-described antibacterial composition of the present embodiment and the glaze.

Die antibakterielle Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform umfasst die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform mit einem Silbergehalt von nicht weniger als 0,01 Massenprozent und nicht mehr als 3 Massenprozent mit Bezug auf die Glasur. Daher ist es möglich, antibakterielle Eigenschaften auf die Glasur zu übertragen und einen Gehalt an Silber oder einer Silberverbindung zu reduzieren.  The antibacterial glaze composition of the present embodiment comprises the antibacterial composition of the present embodiment having a silver content of not less than 0.01 mass% and not more than 3 mass% with respect to the glaze. Therefore, it is possible to transfer antibacterial properties to the glaze and to reduce a content of silver or a silver compound.

Daher wird die antibakterielle Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform auf ein keramisches Produkt und emailliertes Produkt angewendet, um einen Beschichtungsfilm zu bilden, wobei der Beschichtungsfilm erhitzt wird, um eine Beschichtung (eine Glasurschicht) zu bilden, und es ist möglich, antibakterielle Eigenschaften auf das keramische Produkt oder das emaillierte Produkt zu übertragen.  Therefore, the antibacterial glaze composition of the present embodiment is applied to a ceramic product and enameled product to form a coating film, whereby the coating film is heated to form a coating (a glaze layer), and it is possible to have antibacterial properties on the ceramic product or to transfer the enamelled product.

Eine Beschichtungsdicke (eine Dicke eines Beschichtungsfilms) der antibakteriellen Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform, mit Bezug auf den keramischen Gegenstand oder den emaillierten Gegenstand, ist vorzugsweise 10 µm oder mehr und weniger als 1000 µm. Wenn eine Beschichtungsdicke der antibakteriellen Glasurzusammensetzung weniger als 10 µm ist, ist es schwierig, eine einheitliche Beschichtung zu bilden, die die antibakterielle Glasurzusammensetzung auf der Oberfläche eines keramischen Produkts oder eines emaillierten Gegenstands enthält, und irreguläre antibakterielle Eigenschaften können gezeigt werden. Auf der anderen Seite, wenn eine Beschichtungsdicke der antibakteriellen Glasurzusammensetzung 1000 µm oder mehr ist, so dass die Menge der verwendeten antibakteriellen Glasurzusammensetzung ansteigt, steigen die Kosten an, was nicht besonders ökonomisch ist. A coating thickness (a thickness of a coating film) of the antibacterial glazing composition of the present embodiment with respect to the ceramic article or the enameled article is preferably 10 μm or more and less than 1000 μm. When a coating thickness of the antibacterial glazing composition is less than 10 μm, it is difficult to form a uniform coating containing the antibacterial glazing composition on the surface of a ceramic product or enameled article, and irregular antibacterial properties can be exhibited. On the other hand, when a coating thickness of the antibacterial glazing composition is 1000 μm or more, so that the amount of the antibacterial glaze composition used increases, the cost increases, which is not particularly economical.

Antibakterieller Gegenstand  Antibacterial object

Der antibakterielle Gegenstand der vorliegenden Ausführungsform ist ein Gegenstand mit einer Beschichtung (einer Glasurschicht), die, unter Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform gebildet ist. Ein derartiger Gegenstand umfasst Gegenstände, die verwendet werden an Stellen, bei denen Kontamination, zurückzuführen auf Bakterien, verhindert werden soll, wie Waschräume, Toiletten, Küchen und Badezimmer, und Orte bei denen es notwendig ist, Menschen vor Bakterien zu schützen wie Krankenhäuser, nahrungsherstellende Einrichtungen, und öffentliche Einrichtungen. Als Beispiel können keramische Produkte für Sanitärwaren, Behälter, Tischwaren, Fliesen, und Keramikwaren, und emaillierte Gegenstände für Behälter, Platten, Küchenwaren, elektrischen Anwendungen, und Gebäudeteile können als Beispiele angeführt werden. The antibacterial article of the present embodiment is an article having a coating (a glaze layer) formed by using the antibacterial glazing composition of the present embodiment. Such an article includes articles used in places where contamination due to bacteria is to be prevented, such as washrooms, toilets, kitchens, and bathrooms, and places where it is necessary to prevent humans from bacteria to protect such as hospitals, food-manufacturing facilities, and public facilities. As an example, ceramic products for sanitary ware, containers, tableware, tiles, and ceramics, and enameled items for containers, plates, kitchen ware, electrical appliances, and building parts can be cited as examples.

Eine Beschichtung wird, unter der Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform, auf wenigstens einem notwendigen Platz auf der Oberfläche des keramischen Produkts oder des emaillierten Produkts gebildet. Daher ist es möglich, die antibakteriellen Eigenschaften auf der Oberfläche des Gegenstandes zu verbessern und einen Gehalt von Silber oder Silberverbindung zu reduzieren.  A coating is formed on at least one necessary place on the surface of the ceramic product or the enameled product using the antibacterial glazing composition of the present embodiment. Therefore, it is possible to improve the antibacterial properties on the surface of the article and to reduce a content of silver or silver compound.

Die auf der Oberfläche des keramischen Gegenstandes oder des emaillierten Produkts gebildete Beschichtung kann eine einzelne Schicht oder zwei oder mehrere Schichten aufweisen. Die unter Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform gebildete Beschichtung ist vorzugsweise die äußerste Schicht. Wenn die Beschichtung, die gebildet ist unter Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform nicht die äußerste Schicht ist, ist es unwahrscheinlich, dass Silberionen auf der Oberfläche der Beschichtung vorliegen, und die antibakteriellen Eigenschaften von Silber können nicht gezeigt werden.  The coating formed on the surface of the ceramic article or the enameled product may comprise a single layer or two or more layers. The coating formed using the antibacterial glaze composition of the present embodiment is preferably the outermost layer. When the coating formed using the antibacterial glazing composition of the present embodiment is not the outermost layer, silver ions are unlikely to be present on the surface of the coating, and the antibacterial properties of silver can not be exhibited.

Wie oben beschrieben ist, umfasst die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform ein Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers, bei der der Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers in dem Gemisch nicht niedriger als 5 Massenprozent und nicht mehr als 60 Massenprozent ist und ein Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), welches in dem Gemisch enthalten ist, nicht niedriger als 0,05 und mehr als 1,5. Daher ist es möglich, die antibakteriellen Eigenschaften zu verstärken und den Silbergehalt oder einer Silberverbindung zu reduzieren.  As described above, the antibacterial composition of the present embodiment comprises a mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder in which the silver content of the silver-containing powder in the mixture is not lower than 5 mass% and not higher than 60 mass%, and a mass ratio (A / P ) of silver (A) to phosphate glass (P) contained in the mixture is not lower than 0.05 and higher than 1.5. Therefore, it is possible to enhance the antibacterial properties and reduce the silver content or a silver compound.

Wenn die antibakterielle Zusammensetzung, umfassend ein Gemisch des oben beschriebenen silberenthaltenden Pulvers und des oben beschriebenen Phosphatglaspulvers zu einer Glasur hinzugegeben wird und kalziniert wird, binden substituierte Silberionen monovalente Kationen (zum Beispiel Na+ und K+) an Phosphatglas in dem Kalzinierungsverfahren, und Silberionen und Phosphatglas binden aneinander. Demgemäß ist es möglich, einen Verlust an Silber zu verhindern, zurückzuführen auf Verdampfen einer Silberkomponente und Diffusion einer Silberkomponente aus dem Körper (Basis) der Keramik. Das heißt, um die Silberionen an das Phosphatglas zu binden, ist es notwendig, die monovalenten Kationen im Phosphatglas mit Silberionen auszutauschen. Da bivalente oder höhere Kationen (zum Beispiel Ca2+) fest an das Phosphatglas gebunden sind, ist es sehr schwierig diese Kationen durch Silberionen auszutauschen. Daher enthält das Phosphatglaspulver in der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform vorzugsweise eine bestimmte Menge oder mehr an monovalenten Kationen wie Na+ und K+. When the antibacterial composition comprising a mixture of the above-described silver-containing powder and the phosphate glass powder described above is added to a glaze and calcined, substituted silver ions bind monovalent cations (for example, Na + and K + ) to phosphate glass in the calcination process, and silver ions and Phosphate glass bind together. Accordingly, it is possible to prevent loss of silver due to evaporation of a silver component and diffusion of a silver component from the body (base) of the ceramic. That is, in order to bind the silver ions to the phosphate glass, it is necessary to exchange the monovalent cations in the phosphate glass with silver ions. Since bivalent or higher cations (for example Ca 2+ ) are firmly bound to the phosphate glass, it is very difficult to exchange these cations with silver ions. Therefore, the phosphate glass powder in the antibacterial composition of the present embodiment preferably contains a certain amount or more of monovalent cations such as Na + and K + .

Die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform kann ein Verlust an Silber verhindern, zurückzuführen auf Verdampfen und Diffusion der Silberkomponente, wie oben beschrieben ist. Zusätzlich enthält Phosphatglas Silber und ist phasengetrennt in der Glasur, umfassend Siliziumdioxid als Hauptkomponente, und das Phosphatglas hat einen thermischen Expansionskoeffizienten und eine niedrige spezifische Schwere während des Kalzinierens. Daher ist es möglich unter Verwendung eines Phänomens, bei dem Phosphatglas wahrscheinlich habe an der Oberfläche auf der Beschichtung lokalisiert werden kann, die die antibakterielle Glasurzusammensetzung enthält, die Menge an Silber in der Oberfläche der Beschichtung zu erhöhen. Daher, sogar wenn die Menge an Silber oder einer Silberverbindung, die zu der antibakteriellen Zusammensetzung hinzugegeben wird, klein ist, kann die antibakterielle Zusammensetzung antibakterielle Eigenschaften zeigen.  The antibacterial composition of the present embodiment can prevent loss of silver due to evaporation and diffusion of the silver component as described above. In addition, phosphate glass contains silver and is phase separated in the glaze comprising silica as a main component, and the phosphate glass has a thermal expansion coefficient and a low specific gravity during calcining. Therefore, by using a phenomenon in which phosphate glass is likely to be localized on the surface of the coating containing the antibacterial glaze composition, it is possible to increase the amount of silver in the surface of the coating. Therefore, even if the amount of silver or a silver compound added to the antibacterial composition is small, the antibacterial composition can exhibit antibacterial properties.

Um in genügender Weise den oben beschriebenen Effekt zu zeigen, ist das Mischungsverhältnis zwischen einem silberenthaltendem Pulver und einem Phosphatglaspulver wichtig. In der antibakteriellen Zusammensetzung, wenn ein Gehalt des silberenthaltenden Pulvers höher als der des Phosphatglaspulvers ist, kann ein Effekt gemäß dem die Bindung von Silberionen und Phosphatglas zum Schutz des Verlustes von Silber, zurückzuführen auf Verdampfen und Diffusion einer Silberkomponente, unzureichend werden. Auf der anderen Seite muss in der antibakteriellen Zusammensetzung, wenn ein Gehalt des silberenthaltenden Pulvers niedriger ist als das des Phosphatglaspulvers, da ein Gehalt von Silber in der antibakteriellen Zusammensetzung klein ist, um der antibakteriellen Glasurzusammensetzung, die die antibakterielle Zusammensetzung und die Glasur enthält, die antibakteriellen Eigenschaften zu zeigen, eine große Menge an antibakteriellen Mittel zu der antibakteriellen Glasurzusammensetzung hinzugegeben werden, und eine Phosphatglaskonzentration in der antibakteriellen Glasurzusammensetzung steigt an. Wie oben beschrieben ist, da das Phosphatglas in der Glasur, die Siliziumdioxid als Hauptkomponente umfasst, phasensepariert ist und dazu tendiert, in der Oberfläche der Beschichtung sich zu konzentrieren, die die antibakterielle Glasurzusammensetzung umfasst, wenn ein Gehalt des Phosphatglas in der antibakteriellen Glasurzusammensetzung hoch ist, zeigen sich Aussehens-Defekte, wie Ausbleichen der Beschichtung, die die antibakterielle Glasurzusammensetzung enthält, welches einen negativen Effekt auf die Glätte (Ebenheit) der Oberfläche der Beschichtung haben kann. In order to sufficiently exhibit the effect described above, the mixing ratio between a silver-containing powder and a phosphate glass powder is important. In the antibacterial composition, when a content of the silver-containing powder is higher than that of the phosphate glass powder, an effect according to which the bonding of silver ions and phosphate glass to protect the loss of silver due to evaporation and diffusion of a silver component may become insufficient. On the other hand, in the antibacterial composition, when a content of the silver-containing powder is lower than that of the phosphate glass powder, since a content of silver in the antibacterial composition is small, the antibacterial glaze composition containing the antibacterial composition and the glaze must be antibacterial properties, a large amount of antibacterial agents are added to the antibacterial glazing composition, and a phosphate glass concentration in the antibacterial glazing composition increases. As described above, since the phosphate glass in the Glaze comprising silica as a main component, being phase-separated and tending to concentrate in the surface of the coating comprising the antibacterial glaze composition, when a content of the phosphate glass in the anti-bacterial glazing composition is high, shows appearance defects such as fading of the glass Coating containing the antibacterial glaze composition which can have a negative effect on the smoothness (flatness) of the surface of the coating.

Zusätzlich tendiert das Phosphatglas dazu in der Glasur phasensepariert zu werden, die Siliziumdioxid als Hauptkomponente enthält, und Silberionen werden während der Phasenseparation konzentriert. Weiterhin hat Phosphatglas einen hohen thermischen Ausdehnungskoeffizienten und hat eine niedrige spezifische Schwere bei einer hohen Temperatur. Daher tendiert Phosphatglas, bei dem Silberionen während der Phasenseparation konzentriert werden dazu, an die Oberfläche der Glasurschicht zu floaten. Als ein Ergebnis steigt die Menge an Silberionen an der Oberfläche der Glasurschicht an.  In addition, the phosphate glass tends to be phase separated in the glaze containing silica as the main component, and silver ions are concentrated during the phase separation. Furthermore, phosphate glass has a high thermal expansion coefficient and has a low specific gravity at a high temperature. Therefore, phosphate glass in which silver ions are concentrated during the phase separation tends to float to the surface of the glaze layer. As a result, the amount of silver ions on the surface of the glaze layer increases.

Gemäß der oben beschriebenen Vorgehensweise kann die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung exzellente antibakterielle Eigenschaften unter Verwendung einer kleineren Menge an Silber oder einer Silberverbindung zeige, die darin eingemischt ist, als die des verwandten Standes der Technik. According to the above-described procedure, the antibacterial composition of the present invention can exhibit excellent antibacterial properties by using a smaller amount of silver or a silver compound blended therein than those of the related art.

Übrigens, da ein kondensiertes Phosphat (ein Phosporsäurepoylmer) koordinativ mit Metallionen bindet, wird es als ein Einfangmittel für Metallionen wie ein Wasserbehandlungsmittel verwendet. Ein kondensiertes Phosphat hat keine Wasserbeständigkeit. Jedoch formt Phosphatglas, umfassend Aluminiumoxid in seiner Struktur, eine dreidimensionale Netzwerkstruktur. Weiterhin, wenn Aluminium in die Netzwerkstruktur des Phosphatglases eintritt, bleibt die Ladung des Phosphatglases neutral. Daher, da eine Doppelbindung des Phosphatglases aufgebrochen ist und die Struktur des Phosphatglases dichter wird, denkt man, dass die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung verbesserte Wasserwiderstandseigenschaften aufweist.  Incidentally, since a condensed phosphate (a phosphoric acid polymer) coordinates with metal ions, it is used as a metal ion trapping agent such as a water treatment agent. A condensed phosphate has no water resistance. However, phosphate glass comprising alumina in its structure forms a three-dimensional network structure. Furthermore, when aluminum enters the network structure of the phosphate glass, the charge of the phosphate glass remains neutral. Therefore, since a double bond of the phosphate glass is broken and the structure of the phosphate glass becomes denser, it is considered that the antibacterial composition of the present invention has improved water resistance properties.

Da die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Erfindung auf Sanitärware und emaillierte Gegenstände angewendet wird, ist die Wasserwiderstandsfähigkeit ein wichtiger Punkt. Daher ist es notwendig, dass das Phosphatglas der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform der Erfindung Aluminium in seiner Struktur enthält. Since the antibacterial composition of the present invention is applied to sanitary ware and enameled articles, water resistance is an important issue. Therefore, it is necessary that the phosphate glass of the antibacterial composition of the present embodiment of the invention contains aluminum in its structure.

Weiterhin steigt in der antibakteriellen Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform, wenn ein silberenthaltendes Pulver und ein Phosphatglaspulver ein Sekundäraggregat formen, und ein silberenthaltendes Pulver und Phosphatglaspulver angrenzend aneinander vorhanden sind, die Möglichkeit der Bindung von Silberionen und Phosphationen in einem Kalzinierungsverfahren der vorliegenden antibakteriellen Glasurzusammensetzung an.  Furthermore, in the antibacterial composition of the present embodiment, when a silver-containing powder and a phosphate glass powder form a secondary aggregate and a silver-containing powder and phosphate glass powder are present adjacent to each other, the possibility of binding of silver ions and phosphate ions in a calcining method of the present antibacterial glazing composition increases.

Die antibakterielle Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform umfasst die antibakterielle Zusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform und eine Glasur. Der Silbergehalt der antibakteriellen Zusammensetzung, im Hinblick auf die Glasur, ist nicht niedriger als 0,01 Massenprozent und nicht mehr als 3 Massenprozent. Daher ist es möglich, die antibakteriellen Eigenschaften der antibakteriellen Glasurzusammensetzung zu verstärken und einen Gehalt an Silber oder eine Silberverbindung zu reduzieren.  The antibacterial glaze composition of the present embodiment comprises the antibacterial composition of the present embodiment and a glaze. The silver content of the antibacterial composition in terms of glaze is not less than 0.01 mass% and not more than 3 mass%. Therefore, it is possible to enhance the antibacterial properties of the antibacterial glazing composition and to reduce a content of silver or a silver compound.

Gemäß dem antibakteriellen Gegenstand der vorliegenden Ausführungsform wird eine Beschichtung unter Verwendung der antibakteriellen Glasurzusammensetzung der vorliegenden Ausführungsform gebildet. Daher ist es möglich, die antibakteriellen Eigenschaften der Oberfläche des antibakteriellen Gegenstandes zu verstärken und einen Gehalt an Silber oder einer Silberverbindung zu reduzieren.  According to the antibacterial article of the present embodiment, a coating is formed by using the antibacterial glaze composition of the present embodiment. Therefore, it is possible to enhance the antibacterial properties of the surface of the antibacterial article and to reduce a content of silver or a silver compound.

Beispiele Examples

Die vorliegende Erfindung wird nun weiter unten detaillierter unter Bezug auf die Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben, aber die Erfindung ist nicht auf die folgenden Beispiele limitiert. The present invention will now be described below in more detail with reference to Examples and Comparative Examples, but the invention is not limited to the following Examples.

Beispiel 1  example 1

„Herstellung einer antibakteriellen Zusammensetzung“"Preparation of an antibacterial composition"

Als ein silberenthaltendes Pulver, Silber, dessen BET spezifische Oberfläche 0,6 m2/g war: 35 Massenteile und ein Phosphatglaspulver A, dessen Komponenten in Tabelle 1 gezeigt sind: 65 Massenteile, wurden in einen Behälter eines rotierenden Mischers gegeben und für 3 Stunden gemischt und eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 1, die aus einem Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und dem Phosphatglaspulver A gebildet wurde, wurde erhalten. As a silver-containing powder, silver whose BET specific surface area was 0.6 m 2 / g: 35 parts by mass and a phosphate glass powder A whose components are shown in Table 1: 65 parts by mass, were placed in a container of a rotary mixer and for 3 hours mixed and an antibacterial Composition of Example 1, which was formed from a mixture of a silver-containing powder and the phosphate glass powder A, was obtained.

„Messung des durchschnittlichen Partikeldurchmessers“ "Measurement of Average Particle Diameter"

Die antibakterielle Zusammensetzung wurde in Wasser suspendiert und ein Laserbeugungs- und Streuungspartikelgrößenverteilungsmessgerät (Handelsname: LA-920, kommerziell erhältlich von Horiba, Ltd.) wurde verwendet, um einen durchschnittlichen Partikeldurchmesser (einen mittleren Durchmesser) der antibakteriellen Zusammensetzung zu messen. Die Messwerte sind in Tabelle 2 gezeigt. The antibacterial composition was suspended in water, and a laser diffraction and scattering particle size distribution meter (trade name: LA-920, commercially available from Horiba, Ltd.) was used to measure an average particle diameter (average diameter) of the antibacterial composition. The measured values are shown in Table 2.

„Überprüfung auf Sekundäraggregate“ "Check for secondary aggregates"

Die antibakterielle Zusammensetzung wurde unter einem Rasterelektronenmikroskop (SEM) beobachtet und es wurde überprüft, ob es Sekundäraggregate gab. The antibacterial composition was observed under a scanning electron microscope (SEM) and it was checked whether there were secondary aggregates.

Weiterhin wurde die längste Länge (µm) der Sekundäraggregate unter dem Rasterelektronenmikroskop (SEM) gemessen. Die Messwerte sind in Tabelle 2 gezeigt. Zusätzlich zeigt 1 eine Rasterelektronenmikroskopischeaufnahme (SEM) einer antibakteriellen Zusammensetzung. 2 zeigt eine Reflektionselektronenzusammensetzungaufnahme (COMPO) einer antibakteriellen Zusammensetzung. Hierin zeigt die Rasterelektrononenmikroskopischeaufnahme das Bild eines gemessenen Objekts. Ergänzend wurde die Reflektionselektronenzusammensetzungsaufnahme durch Durchführen von einer Bildbehandlung auf einer reflektierenden Elektronenaufnahme erhalten. Die Helligkeit der Bilder unterscheidet sich gemäß einer Komponente des gemessenen Objekts, und das Bild wird heller, sobald die Atomzahl ansteigt. Furthermore, the longest length (μm) of the secondary aggregates was measured under the scanning electron microscope (SEM). The measured values are shown in Table 2. Additionally shows 1 a scanning electron micrograph (SEM) of an antibacterial composition. 2 shows a reflection electron composition (COMPO) of an antibacterial composition. Here, the scanning electron micrograph shows the image of a measured object. In addition, the reflection electron composition image was obtained by performing image treatment on a reflective electron receiver. The brightness of the images differs according to a component of the measured object, and the image becomes brighter as the atomic number increases.

In 1 bilden Partikel mit einer kleinen Partikelgröße und mit einem sphärischen Aussehen ein silberenthaltendes Pulver. Partikel mit einer großen Partikelgröße und die kein sphärisches Aussehen aufweisen, bilden ein Phosphatglaspulver (A). In 2 bildeten helle (weiße) Partikel, ein silberenthaltendes Pulver und dunkle (schwarze) Partikel bildeten ein Phosphatglaspulver (A). In 1 Particles with a small particle size and a spherical appearance form a silver-containing powder. Particles having a large particle size and having no spherical appearance form a phosphate glass powder (A). In 2 formed bright (white) particles, a silver-containing powder and dark (black) particles formed a phosphate glass powder (A).

„Herstellung einer antibakteriellen Glasurzusammensetzung“ "Preparation of an antibacterial glaze composition"

Als ein Glasurrohmaterial, wurde ein Glasurrohmaterial mit den folgenden Komponenten verwendet.
SiO2: 60 Massenprozent
Al2O3: 13 Massenprozent
CO2: 10 Massenprozent
CaO: 11 Massenprozent
ZnO: 1 Massenprozent
K2O: 3 Massenprozent
Na2O: 2 Massenprozent As a glaze raw material, a glaze raw material having the following components was used.
SiO 2 : 60 mass%
Al 2 O 3 : 13 mass%
CO 2 : 10% by mass
CaO: 11% by mass
ZnO: 1 mass%
K 2 O: 3 mass percent
Na 2 O: 2% by mass

Das Glasurrohmaterial: 60 Massenteile und Wasser: 40 Wasserteile wurden in eine Kugelmühle gegeben und während 15 Stunden pulverisiert. Dann wurde die obige antibakterielle Zusammensetzung mit einem Silbergehalt von 0,30 Massenprozent, mit Bezug auf das Glasurrohmaterial, hinzugegeben und während einer Stunde gemischt, und eine antibakterielle Glasurzusammensetzung von Beispiel 1 wurde erhalten. The glaze raw material: 60 parts by mass and water: 40 parts of water were put in a ball mill and pulverized for 15 hours. Then, the above antibacterial composition having a silver content of 0.30 mass% with respect to the glaze raw material was added and mixed for one hour, and an antibacterial glaze composition of Example 1 was obtained.

„Herstellung einer antibakteriellen keramischen Platte“ "Preparation of antibacterial ceramic plate"

Eine keramische Platte mit einer Länge von 50 mm × einer Breite von 50 mm × einer Dicke von 5 mm wurde hergestellt. Die obige Glasurzusammensetzung wurde auf die keramische Platte mit einer Beschichtungsmenge von 100 g/m2 gesprüht, getrocknet, und dann bei einer Temperatur von 1200 °C während einer Stunde kalziniert, und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 1 wurde erhalten. A ceramic plate having a length of 50 mm × a width of 50 mm × a thickness of 5 mm was prepared. The above glaze composition was sprayed on the ceramic plate at a coating amount of 100 g / m 2 , dried, and then calcined at a temperature of 1200 ° C for one hour, and an antibacterial ceramic plate of Example 1 was obtained.

„Bewertung von antibakteriellen Eigenschaften von antibakteriellen keramischen Platten“ "Evaluation of Antibacterial Properties of Antibacterial Ceramic Plates"

Die obige antibakterielle keramische Platte wurde in Wasser bei 50 °C für 16 Stunden eingetaucht, um die Wasserbeständigkeit zu überprüfen. Dann wurden die antibakteriellen Eigenschaften der antibakteriellen keramischen Platte gemäß dem japanischen Industriestandard JIS Z 2801 „Antibakteriell behandelte Produkte – antibakterielle Testverfahren und antibakterielle Effekte“ bewertet und ein antibakterieller Aktivitätswert wurde aus der folgenden Berechnungsformel erhalten. Antibakterieller Aktivitätswert (R) = (Ut – U0) – (At – U0) = Ut – At

U0:
durchschnittlicher Wert der Lebendkeimzahl auf nicht behandelten Proben (Stücken) sofort nach Inokulation
Ut:
durchschnittlicher Wert der Lebendkeimzahl auf nicht behandelten Proben (Stücken) nach 24 Stunden
At:
durchschnittlicher Wert der Lebendkeimzahl auf antibakteriell behandelten Proben (Stücken) nach 24 Stunden
The above antibacterial ceramic plate was immersed in water at 50 ° C for 16 hours to check the water resistance. Then, the antibacterial properties of the antibacterial ceramic plate were evaluated in accordance with Japanese Industrial Standard JIS Z 2801 "Antibacterial Treated Products - Antibacterial Test Methods and Antibacterial Effects", and an antibacterial activity value was obtained from the following calculation formula. Antibacterial activity value (R) = (U t - U 0 ) - (A t - U 0 ) = U t - A t
U 0:
average value of live germ count on untreated samples (pieces) immediately after inoculation
U t :
average value of live germ count on untreated samples (pieces) after 24 hours
A t :
average value of live germ count on antibacterially treated samples (pieces) after 24 hours

Hierin wurde ein Test unter Verwendung von E. coli und Staphylococcus aureus durchgeführt, und es wurde bewertet, ob es für jeden ein antibakterielles Verhalten gab. Eine Bewertung wurde gemäß dem japanischen Industriestandard JIS Z 2801 „Antibakteriell behandelte Produkte – antibakterielle Testverfahren und antibakterielle Effekte“ durchgeführt. Wenn die antibakteriellen Aktivitätswerte für E. coli und Staphylococcus aureus beide 2,0 oder höher waren, wurde dies als zufriedenstellend festgelegt. Wenn entweder E. coli oder Staphylococcus aureus oder beide weniger als 2,0 waren, wurde dies als Versagen festgelegt.  Here, a test was carried out using E. coli and Staphylococcus aureus, and it was evaluated whether there was any antibacterial behavior for each. Evaluation was conducted in accordance with Japanese Industrial Standard JIS Z 2801 "Antibacterial-treated Antibacterial and Antibacterial Effects". When the antibacterial activity values for E. coli and Staphylococcus aureus were both 2.0 or higher, it was found to be satisfactory. If either E. coli or Staphylococcus aureus or both were less than 2.0, this was determined as failure.

Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. The evaluation results are shown in Table 2.

„Aussehensbewertung einer antibakteriellen keramischen Platte“"Appearance Evaluation of Antibacterial Ceramic Plate"

Das Aussehen der erhaltenen antibakteriellen keramischen Platte wurde bewertet für Entfärbung, Unregelmäßigkeiten, Fremdstoffpräzipitaten, Blasen oder Ähnlichem gemäß einer visuellen Beurteilung einer keramischen Platte, die kalziniert wurde nachdem eine Glasur aufgebracht wurde, die keine antibakterielle Zusammensetzung enthielt. Falls signifikante Erscheinungsdefekte erkannt wurden, wurde dies als Versagen festgelegt. The appearance of the obtained antibacterial ceramic plate was evaluated for decoloration, irregularities, impurities of foreign matter, bubbles or the like according to a visual judgment of a ceramic plate calcined after applying a glaze containing no antibacterial composition. If significant appearance defects were detected, this was determined as failure.

Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 2 Example 2

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 2 wurde hergestellt auf die gleiche Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und Phosphatglaspulver A wie folgt war, Silber: 25 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 75 Massenteile. An antibacterial composition of Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1, except that a mixing ratio between silver and phosphate glass powder A was as follows, silver: 25 mass parts and the phosphate glass powder A: 75 mass parts.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 2 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Weise wie dies für Beispiel 1 gehandhabt wurde. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 2, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as handled for Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 2 hergestellt, in der gleichen Weise für Beispiel 1. In addition, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Example 2 were prepared in the same manner as in Example 1.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 2 wurden die antibakteriellen Eigenschaften und die Erscheinung bewertet in der gleichen Weise wie im Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 2, the antibacterial properties and the appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 3  Example 3

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 3 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und Phosphatglaspulver A war Silber: 15 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 85 Massenteile. An antibacterial composition of Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1, except that a mixing ratio between silver and phosphate glass powder A was silver: 15 parts by mass and the phosphate glass powder A: 85 parts by mass.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 3 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 3, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 3 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Example 3 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 3 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 3, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 4  Example 4

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 4 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und einem Phosphatglaspulver A war, Silber: 45 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 55 Massenteile. An antibacterial composition of Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1, except that a mixing ratio between silver and a phosphate glass powder was A, silver: 45 mass parts and the phosphate glass powder A: 55 mass parts.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 4 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 4, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 4 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Example 4 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 4 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 4, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 5  Example 5

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 5 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass Silber mit einer BET spezifischen Oberfläche von 0,3 m2/g als ein silberenthaltendes Pulver verwendet wurde. An antibacterial composition of Example 5 was prepared in the same manner as in Example 1 except that silver having a BET specific surface area of 0.3 m 2 / g was used as a silver-containing powder.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 5 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 5, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 5 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Example 5 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 5 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 5, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 6  Example 6

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 6 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass Silberphosphat mit einer BET spezifischen Oberfläche von 2,0 m2/g als ein silberenthaltendes Pulver verwendet wurde. An antibacterial composition of Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that silver phosphate having a BET specific surface area of 2.0 m 2 / g was used as a silver-containing powder.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 6 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 6, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 6 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Example 6 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 6 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 6, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 7  Example 7

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 7 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Silberoxid mit einer BET spezifischen Oberfläche von 1,5 m2/g als ein silberenthaltendes Pulver verwendet wurde. An antibacterial composition of Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a silver oxide having a BET specific surface area of 1.5 m 2 / g was used as a silver-containing powder.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 7 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 7, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 7 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Example 7 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 7 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 7, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 8  Example 8

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 8 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass Phosphatglaspulver B, dessen Komponenten wie in Tabelle 1 gezeigt sind, anstelle des Phosphatglaspulvers A verwendet wurde. An antibacterial composition of Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that phosphate glass powder B whose components are shown in Table 1 was used in place of the phosphate glass powder A.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 8 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 8, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 8 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Example 8 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 8 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 8, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 9  Example 9

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 9 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass Phosphatglaspulver C, dessen Komponenten wie in Tabelle 1 gezeigt sind, anstelle des Phosphatglaspulvers A verwendet wurde. An antibacterial composition of Example 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that phosphate glass powder C whose components are as shown in Table 1 was used in place of the phosphate glass powder A.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 9 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 9, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 9 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Example 9 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 9 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 9, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 10  Example 10

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 10 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und einem Phosphatglaspulver A war, Silber: 60 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 40 Massenteile. An antibacterial composition of Example 10 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixing ratio between silver and a phosphate glass powder was A, silver: 60 mass parts and the phosphate glass powder A: 40 mass parts.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 10 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 10, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 10 hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 mit der Ausnahme, dass die obige antibakterielle Zusammensetzung hinzugegeben wurde mit einem Silbergehalt von 2,5 Massenprozent mit Bezug auf das Glasurrohmaterial. In addition, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic sheet of Example 10 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the above antibacterial composition was added with a silver content of 2.5 mass% with respect to the glaze raw material.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 10 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 10, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Beispiel 11  Example 11

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Beispiel 11 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und einem Phosphatglaspulver A war, Silber: 5 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 95 Massenteile. An antibacterial composition of Example 11 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixing ratio between silver and a phosphate glass powder was A, silver: 5 mass parts and the phosphate glass powder A: 95 mass parts.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Beispiel 11 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Example 11, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Ergänzend wurde eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Beispiel 11 in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt mit der Ausnahme, dass die obige antibakterielle Zusammensetzung hinzugegeben wurde mit einem Silbergehalt von 0,5 Massenprozent mit Bezug auf das Glasurrohmaterial. In addition, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic sheet of Example 11 were prepared in the same manner as in Example 1 except that the above antibacterial composition was added with a silver content of 0.5 mass% with respect to the glaze raw material.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Beispiel 11 wurden antibakterielle Eigenschaften und das Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 2 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Example 11, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 2.

Vergleichsbeispiel 1  Comparative Example 1

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 1 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und einem Phosphatglaspulver A war, Silber: 3 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 97 Massenteile. An antibacterial composition of Comparative Example 1 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixing ratio between silver and a phosphate glass powder was A, silver: 3 parts by mass, and phosphate glass powder A: 97 parts by mass.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 1 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 1, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 1 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Comparative Example 1 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 1 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 1, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 2  Comparative Example 2

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 2 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und einem Phosphatglaspulver A war, Silber: 70 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 30 Massenteile. An antibacterial composition of Comparative Example 2 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixing ratio between silver and a phosphate glass powder was A, silver: 70 mass parts and the phosphate glass powder A: 30 mass parts.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 2 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 2, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 2 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Comparative Example 2 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 2 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 2, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 3 Comparative Example 3

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 3 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass Phosphatglaspulver D, dessen Komponenten in Tabelle 1 gezeigt sind, verwendet wurde anstelle des Phosphatglaspulvers A. An antibacterial composition of Comparative Example 3 was prepared in the same manner as in Example 1 except that phosphate glass powder D whose components are shown in Table 1 was used in place of the phosphate glass powder A.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 3 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 3, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 3 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Comparative Example 3 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 3 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 3, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 4  Comparative Example 4

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 4 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass Phosphatglaspulver E, dessen Komponenten in Tabelle 1 gezeigt sind, verwendet wurde anstelle des Phosphatglaspulvers A. An antibacterial composition of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that phosphate glass powder E whose components are shown in Table 1 was used in place of the phosphate glass powder A.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 4 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 4, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 4 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Comparative Example 4 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 4 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 4, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 5  Comparative Example 5

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 4 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass Phosphatglaspulver F, dessen Komponenten in Tabelle 1 gezeigt sind, verwendet wurde anstelle des Phosphatglaspulvers A. An antibacterial composition of Comparative Example 4 was prepared in the same manner as in Example 1 except that phosphate glass powder F whose components are shown in Table 1 was used in place of the phosphate glass powder A.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 5 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 5, an average particle diameter was measured, and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 5 hergestellt. In addition, in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Comparative Example 5 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 5 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 5, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 6  Comparative Example 6

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 6 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und einem Phosphatglaspulver A war, Silber: 5 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 95 Massenteile. An antibacterial composition of Comparative Example 6 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixing ratio between silver and a phosphate glass powder was A, silver: 5 parts by mass and the phosphate glass powder A: 95 parts by mass.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 6 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 6, an average particle diameter was measured, and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 6 hergestellt in der gleichen Art und Weise wie Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass die obige antibakterielle Zusammensetzung mit einem Silbergehalt von 0,005 Massenprozent mit Bezug auf das Glasurrohmaterial hinzugegeben wurde. In addition, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic sheet of Comparative Example 6 were prepared in the same manner as Example 1 except that the above antibacterial composition having a silver content of 0.005 mass% with respect to the glaze raw material was added.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 6 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 6, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 7  Comparative Example 7

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 7 wurde hergestellt in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass ein Mischungsverhältnis zwischen Silber und einem Phosphatglaspulver A war, Silber: 60 Massenteile und das Phosphatglaspulver A: 40 Massenteile. An antibacterial composition of Comparative Example 7 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixing ratio between silver and a phosphate glass powder was A, silver: 60 mass parts and the phosphate glass powder A: 40 mass parts.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 7 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 7, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 7 hergestellt in der gleichen Art und Weise wie Beispiel 1, mit der Ausnahme, dass die obige antibakterielle Zusammensetzung mit einem Silbergehalt von 6 Massenprozent mit Bezug auf das Glasurrohmaterial hinzugegeben wurde. In addition, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic sheet of Comparative Example 7 were prepared in the same manner as Example 1 except that the above antibacterial composition having a silver content of 6 mass% with respect to the glaze raw material was added.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 7 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 7, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 8  Comparative Example 8

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 8 wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass Silber mit einer BET spezifischen Oberfläche von 0,1 m2/g als silberenthaltendes Pulver verwendet wurde. An antibacterial composition of Comparative Example 8 was prepared in the same manner as in Example 1 except that silver having a BET specific surface area of 0.1 m 2 / g was used as the silver-containing powder.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 8 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 8, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde wie in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 8 hergestellt. In addition, as in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Comparative Example 8 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 8 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 8, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Vergleichsbeispiel 9  Comparative Example 9

Eine antibakterielle Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 9 wurde in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 hergestellt, mit der Ausnahme, dass eine Mischzeit für ein silberenthaltendes Pulver und Phosphatglaspulver A, wenn die antibakterielle Zusammensetzung hergestellt wurde, 100 Stunden war. An antibacterial composition of Comparative Example 9 was prepared in the same manner as in Example 1 except that a mixing time for a silver-containing powder and phosphate glass powder A when the antibacterial composition was prepared was 100 hours.

Bezüglich der antibakteriellen Zusammensetzung von Vergleichsbeispiel 9 wurde ein durchschnittlicher Partikeldurchmesser gemessen und Sekundäraggregate wurden überprüft in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. With respect to the antibacterial composition of Comparative Example 9, an average particle diameter was measured and secondary aggregates were checked in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3.

Ergänzend wurde wie in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 eine antibakterielle Glasurzusammensetzung und eine antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 9 hergestellt. In addition, as in the same manner as in Example 1, an antibacterial glaze composition and an antibacterial ceramic plate of Comparative Example 9 were prepared.

Bezüglich der antibakteriellen keramischen Platte von Vergleichsbeispiel 9 wurden antibakterielle Eigenschaften und ein Aussehen in der gleichen Art und Weise wie in Beispiel 1 bewertet. Die Bewertungsergebnisse sind in Tabelle 3 gezeigt. Tabelle 1 Phosphat glaspulver A Phosphatglaspulver B Phosphatglaspulver C Phosphatglaspulver D Phosphatglaspulver E Phosphatglaspulver F P2O5 40 Massen% 50 Massen% 34 Massen% 20 Massen% 65 Massen% 57 Massen% Al2O3 25 Massen% 27 Massen% 22 Massen% 10 Massen% 8 Massen% 20 Massen% Na2O 11 Massen% 9 Massen% 14 Massen% 10 Massen% 12 Massen% 3 Massen% K2O 15 Massen% 12 Massen% 13 Massen% 4 Massen% 12 Massen% - CaO 1 Massen% 1,8 Massen% 1 Massen% 9 Massen% 1 Massen% 12 Massen% SiO2 0,2 Massen% 0,1 Massen% 0,5 Massen% 44 Massen% 1,5 Massen% 0,5 Massen% Fe2O3 - 0,1 Massen% - - - 0,2 Massen% MgO - - 0,5 Massen% - 0,3 Massen% 7 Massen% ZnO 0,1 Massen% - 1 Massen% 3 Massen% 0,1 Massen% 0,2 Massen% ZrO2 0,1 Massen% - - - 0,1 Massen% 0,1 Massen% B2O3 - - 5 Massen% - - - F 7,6 Massen% - 9 Massen% - - -

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With respect to the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 9, antibacterial properties and appearance were evaluated in the same manner as in Example 1. The evaluation results are shown in Table 3. Table 1 Phosphate glass powder A Phosphate glass powder B Phosphate glass powder C Phosphate glass powder D Phosphate glass powder E Phosphate glass powder F P 2 O 5 40 mass% 50 mass% 34 mass% 20 mass% 65 mass% 57 mass% Al 2 O 3 25 mass% 27 mass% 22 mass% 10 mass% 8 mass% 20 mass% Na 2 O 11 mass% 9 mass% 14 mass% 10 mass% 12 mass% 3 mass% K 2 O 15 mass% 12 mass% 13 mass% 4 mass% 12 mass% - CaO 1 mass% 1.8 mass% 1 mass% 9 mass% 1 mass% 12 mass% SiO 2 0.2 mass% 0.1 mass% 0.5 mass% 44 mass% 1.5 mass% 0.5 mass% Fe 2 O 3 - 0.1 mass% - - - 0.2 mass% MgO - - 0.5 mass% - 0.3 mass% 7 mass% ZnO 0.1 mass% - 1 mass% 3 mass% 0.1 mass% 0.2 mass% ZrO 2 0.1 mass% - - - 0.1 mass% 0.1 mass% B 2 O 3 - - 5 mass% - - - F 7.6 mass% - 9 mass% - - -
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Basierend auf den Ergebnissen von Tabelle 2 wird ersichtlich, dass die antibakteriellen keramischen Platten von Beispiel 1 bis Beispiel 11 keine Aussehenseffekte aufwiesen. Ergänzend wird ersichtlich, dass die antibakteriellen keramischen Platten von Beispiel 1 bis Beispiel 11 ein hervorragendes antibakterielles Verhalten aufwiesen.  Based on the results of Table 2, it can be seen that the antibacterial ceramic plates of Example 1 to Example 11 had no appearance effects. In addition, it can be seen that the antibacterial ceramic plates of Example 1 to Example 11 had excellent antibacterial performance.

Auf der anderen Seite war in Vergleichsbeispiel 1, da der Silbergehalt in der antibakteriellen Zusammensetzung 3 Massenprozent war und das Massenverhältnis (A/P) von Silber zu Phosphatglas 0,031 war, die antibakterielle keramische Platte gebleicht (Erhöhung des Weißgehaltes) und ein Defekt im Aussehen wurde erkannt. Ergänzend wird ersichtlich, dass die antibakterielle keramische Platte von Vergleichsbeispiel 1 kein antibakterielles Verhalten zeigte. On the other hand, in Comparative Example 1, since the silver content in the antibacterial composition was 3% by mass and the mass ratio (A / P) of silver to phosphate glass was 0.031, the antibacterial ceramic plate was bleached (increase in the whiteness) and became defective in appearance recognized. In addition, it can be seen that the antibacterial ceramic plate of Comparative Example 1 showed no antibacterial behavior.

Aus Vergleichsbeispiel 2 wird ersichtlich, da ein Silbergehalt in der antibakteriellen Zusammensetzung 70 Massenprozent war und das Massenverhältnis (A/P) von Silber zu Phosphat 2,33 war, dass die antibakterielle keramische Platte kein antibakterielles Verhalten zeigte. From Comparative Example 2, since a silver content in the antibacterial composition was 70 mass% and the mass ratio (A / P) of silver to phosphate was 2.33, it can be seen that the antibacterial ceramic plate did not exhibit antibacterial behavior.

Aus Vergleichsbeispiel 3 wird ersichtlich, da die Menge P2O5, die in dem Phosphatglaspulver D umfasst war, klein war, dass ein Effekt der Verhinderung eines Verlustes an Silber zurückzuführen auf Verdampfung und Diffusion einer Silberkomponente in dem Kalzinierungsprozess der antibakteriellen Glasurzusammensetzung ungenügend war und die antibakterielle keramische Platte zeigte kein antibakterielles Verhalten. From Comparative Example 3, it can be seen that the amount of P 2 O 5 contained in the phosphate glass powder D was small that an effect of preventing loss of silver due to evaporation and diffusion of a silver component in the calcination process of the antibacterial glaze composition was insufficient and the antibacterial ceramic plate showed no antibacterial behavior.

Aus Vergleichsbeispiel 4 wird ersichtlich, da die Menge an Al2O3, die in dem Phosphatglaspulver E enthalten war, klein war, dass die Wasserbeständigkeit niedrig war, und während des Eintauchens in das Wasser bei 50 °C für 16 Stunden wurden, P2O5 und Silber gelöst, und die antibakterielle keramische Platte hatte kein antibakterielles Verhalten. From Comparative Example 4, it can be seen that the amount of Al 2 O 3 contained in the phosphate glass powder E was small, the water resistance was low, and during immersion in the water at 50 ° C for 16 hours, P 2 O 5 and silver were dissolved and the antibacterial ceramic plate had no antibacterial behavior.

Aus Vergleichsbeispiel 5 wird ersichtlich, da die Menge an Na2O und K2O, die in dem Phosphatglaspulver F enthalten war, klein war, dass Silber nicht an Phosphatglas gebunden hatte, und ein Effekt zur Verhinderung des Verlustes an Silber, zurückzuführen auf Verdampfung und Diffusion einer Silberkomponente in dem Kalzinierungsverfahren der antibakteriellen Glasurzusammensetzung war unzureichend, und daher hatte die antibakterielle keramische Platte kein antibakterielles Verhalten. From Comparative Example 5, it can be seen that the amount of Na 2 O and K 2 O contained in the phosphate glass powder F was small, that silver was not bonded to phosphate glass, and an effect of preventing the loss of silver due to evaporation and diffusion of a silver component in the calcination process of the antibacterial glaze composition was insufficient, and therefore, the antibacterial ceramic plate had no antibacterial behavior.

Aus Vergleichsbeispiel 6 wird ersichtlich, da ein Gehalt an Silber, mit Bezug auf die Glasur, von 0,005 Massenprozent vorlag, dass die antibakterielle Platte kein antibakterielles Verhalten zeigte. From Comparative Example 6, it can be seen that since the content of silver, with respect to the glaze, was 0.005 mass%, the antibacterial plate showed no antibacterial behavior.

Aus Vergleichsbeispiel 7 wird ersichtlich, da ein Gehalt an Silber mit Bezug auf die Glasur 6 Massenprozent vorlag, dass die antibakterielle keramische Platte gefärbt war und ein Defekt im Aussehen erkannt wurde. It is apparent from Comparative Example 7 that since the content of silver with respect to the glaze was 6 mass%, the antibacterial ceramic plate was colored and a defect in appearance was recognized.

Aus Vergleichsbeispiel 8 wird ersichtlich, da die BET spezifische Oberfläche des silberenthaltenden Pulvers 0,1 m2/g war, dass antibakterielle keramische Platte kein antibakterielles Verhalten aufwies. From Comparative Example 8, since the BET specific surface area of the silver-containing powder was 0.1 m 2 / g, it can be seen that the antibacterial ceramic plate had no antibacterial behavior.

Aus Vergleichsbeispiel 9 wird ersichtlich, da durchschnittlicher Partikeldurchmesser der antibakteriellen Zusammensetzung 65 µm war, dass Regionen, die antibakterielles Verhalten zeigten und Regionen, die kein antibakterielles Verhalten zeigten, in der antibakteriellen keramischen Platte zusammen gemischt worden waren, und die antibakterielle keramische Platte war unbrauchbar. From Comparative Example 9, since average particle diameter of the antibacterial composition was 65 μm, it can be seen that regions exhibiting antibacterial behavior and regions showing no antibacterial behavior were mixed together in the antibacterial ceramic plate, and the antibacterial ceramic plate was unusable.

Claims (9)

Antibakterielle Zusammensetzung, umfassend ein Gemisch eines silberenthaltenden Pulvers und eines Phosphatglaspulvers, wobei ein Silbergehalt des silberenthaltenden Pulvers in dem Gemisch nicht niedriger als 5 Massenprozent und nicht höher als 60 Massenprozent ist, und wobei das Massenverhältnis (A/P) von Silber (A) zu Phosphatglas (P), dass in dem Gemisch enthalten ist, nicht weniger als 0,05 und nicht mehr als 1,5 ist.  An antibacterial composition comprising a mixture of a silver-containing powder and a phosphate glass powder, wherein a silver content of the silver-containing powder in the mixture is not lower than 5 mass% and not higher than 60 mass%, and wherein the mass ratio (A / P) of silver (A) to Phosphate glass (P) contained in the mixture is not less than 0.05 and not more than 1.5. Antibakterielle Zusammensetzung gemäß Anspruch 1, wobei das Phosphatglaspulver P2O5, Al2O3 und wenigstens eines von Na2O und K2O als eine Oxidkomponente gemäß eines Fluoreszenz-Röntgenstrahlbestimmungsverfahrens, enthält, ein Gehalt an P2O5 in dem Phosphatglaspulver nicht weniger als 25 Massenprozent und nicht mehr als 60 Massenprozent ist, ein Gehalt an Al2O3 in dem Phosphatglaspulver nicht weniger als 10 Massenprozent und nicht mehr als 35 Massenprozent ist, und ein Gesamtgehalt an Na2O und K2O im Phosphatglaspulver nicht weniger als 10 Massenprozent und nicht mehr als 35 Massenprozent ist. The antibacterial composition according to claim 1, wherein the phosphate glass powder contains P 2 O 5 , Al 2 O 3 and at least one of Na 2 O and K 2 O as an oxide component according to a fluorescent X-ray determination method, a content of P 2 O 5 in the phosphate glass powder is not less than 25% by mass and not more than 60% by mass, a content of Al 2 O 3 in the phosphate glass powder is not less than 10% by mass and not more than 35% by mass, and a total content of Na 2 O and K 2 O in the phosphate glass powder is not less than 10 mass% and not more than 35 mass%. Antibakterielle Zusammensetzung gemäß Anspruch 1 und 2, wobei ein Sekundäraggregat, das aus dem silberenthaltenden Pulver und dem Phosphatglaspulver gebildet ist, umfasst ist und ein gemessener durchschnittlicher Partikeldurchmesser unter Verwendung von Laserbeugung- und einem Streuungsverfahren 50 µm oder weniger ist. The antibacterial composition according to claim 1 and 2, wherein a secondary aggregate formed of the silver-containing powder and the phosphate glass powder is included and a measured average particle diameter using laser diffraction and scattering methods is 50 μm or less. Antibakterielle Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 3, wobei eine BET spezifische Oberfläche des silberenthaltenden Pulvers 0,2m2/g oder mehr ist. An antibacterial composition according to any one of claims 1 to 3, wherein a BET specific surface area of the silver-containing powder is 0.2m 2 / g or more. Antibakterielle Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 4, wobei das silberenthaltende Pulver ein Pulver ist, umfassend wenigstens eines, ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Silber, Silberphosphat und Silberoxid.  An antibacterial composition according to any one of claims 1 to 4, wherein the silver-containing powder is a powder comprising at least one selected from the group consisting of silver, silver phosphate and silver oxide. Antibakterielle Glasurzusammensetzung, umfassend die antibakterielle Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5, und eine Glasur, wobei ein Silbergehalt der antibakteriellen Zusammensetzung nicht weniger als 0,01 Massenprozent und nicht mehr als 3 Massenprozent mit Bezug auf die Glasur ist.  An antibacterial glaze composition comprising the antibacterial composition according to any one of claims 1 to 5, and a glaze, wherein a silver content of the antibacterial composition is not less than 0.01% by mass and not more than 3% by mass with respect to the glaze. Antibakterieller Gegenstand, umfassend eine Beschichtung, umfassend ein kalziniertes Produkt der antibakteriellen Glasurzusammensetzung gemäß Anspruch 6.  An antibacterial article comprising a coating comprising a calcined product of the antibacterial glazing composition of claim 6. Verfahren zur Herstellung einer antibakteriellen Glasurzusammensetzung, umfassend: ein Verfahren zum Gießen eines Glasurrohmaterials und Wasser in eine Kugelmühle und Pulverisieren; ein Verfahren zum Zugeben der antibakteriellen Zusammensetzung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 5 mit einem Silbergehalt von wenigstens 0,01 Massenprozent und höchstens 3 Massenprozent mit Bezug auf das Glasurrohmaterial; ein Verfahren zum Mischen des Glasurrohmaterials mit der antibakteriellen Zusammensetzung.  A method of making an antibacterial glaze composition comprising: a method for casting a glaze raw material and water into a ball mill and pulverizing; a method for adding the antibacterial composition according to any one of claims 1 to 5 having a silver content of at least 0.01 mass% and at most 3 mass% with respect to the glaze raw material; a method for mixing the glaze raw material with the antibacterial composition. Verfahren zum Herstellen eines antibakteriellen Gegenstandes, umfassend: ein Verfahren zum Erhalten der antibakteriellen Glasurzusammensetzung gemäß dem Herstellungsverfahren von Anspruch 8; ein Verfahren zum Anwenden der antibakteriellen Glasurzusammensetzung auf einer Oberfläche eines Gegenstandes; ein Verfahren zum Trocknen des Gegenstandes auf den die antibakterielle Glasurzusammensetzung angewendet wurde; ein Verfahren zum Kalzinieren des getrockneten Gegenstandes.  A method of making an antibacterial article, comprising: a method of obtaining the antibacterial glaze composition according to the manufacturing method of claim 8; a method of applying the antibacterial glazing composition to a surface of an article; a method of drying the article to which the antibacterial glaze composition has been applied; a method of calcining the dried article.
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