DE112013004202B4 - Exhaust gas purification catalyst - Google Patents
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Abstract
Abgasreinigungskatalysator, umfassend einen Aufbau mit einer Mischung, enthaltend Kohlenstoff (C), Eisen (Fe) und Cer (Ce), welche auf einen anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger geladen sind, worin der Gehalt von C von 0,04 bis 0,86 Gew.-%, der Gehalt von Fe 3,20 bis 63,15 Gew.-% und der Gehalt von Ce 2,59 bis 50,00 Gew.-% jeweils in Bezug auf die Gesamtmenge von C, Fe und Ce sind.An exhaust gas purifying catalyst comprising a structure having a mixture containing carbon (C), iron (Fe) and cerium (Ce) loaded on an inorganic porous powdery carrier, wherein the content of C is from 0.04 to 0.86 % By weight, the content of Fe are 3.20 to 63.15% by weight and the content of Ce are 2.59 to 50.00% by weight with respect to the total amount of C, Fe and Ce, respectively.
Description
Technisches GebietTechnical area
Die vorliegende Erfindung betrifft einen Abgasreinigungskatalysator, welcher verwendbar bei der Reinigung von Abgas, welches aus einem Verbrennungsmotor ausgestoßen wird, ist.The present invention relates to an exhaust gas purifying catalyst useful in purifying exhaust gas emitted from an internal combustion engine.
Hintergrundbackground
Das Abgas eines Kraftfahrzeugs, welches Benzin als Treibstoff verwendet, enthält schädliche Komponenten, wie beispielsweise Kohlenwasserstoffe (HC), Kohlenmonoxid (CO) und Stickoxide (NOx). Es ist notwendig, jede dieser schädlichen Komponenten unter Verwendung eines Katalysators so aufzureinigen, dass die Kohlenwasserstoffe (HC) durch Oxidation in Wasser und Kohlenstoffdioxid überführt werden, das Kohlenmonoxid (CO) durch Oxidation in Kohlenstoffdioxid überführt wird und die Stickoxide (NOx) durch Reduktion in Stickstoff überführt werden.The exhaust gas of an automobile that uses gasoline as a fuel contains harmful components such as hydrocarbons (HC), carbon monoxide (CO) and nitrogen oxides (NO x ). It is necessary to purify each of these harmful components using a catalytic converter in such a way that the hydrocarbons (HC) are converted to water and carbon dioxide by oxidation, the carbon monoxide (CO) is converted to carbon dioxide by oxidation and the nitrogen oxides (NO x ) by reduction be converted into nitrogen.
Als ein solcher Katalysator zur Behandlung von Abgas (im Folgenden als „Abgasreinigungskatalysator“ bezeichnet), wurde ein Dreiwegekatalysator (TWC), welcher in der Lage ist, CO und HC zu oxidieren und NOx zu reduzieren, verwendet. Der Dreiwegekatalysator wird im Allgemeinen in Form eines Wandlers in einer mittleren Position zwischen dem Motor und dem Schalldämpfer der Auspuffleitung befestigt.As such a catalyst for treating exhaust gas (hereinafter referred to as an “exhaust gas purifying catalyst”), a three-way catalyst (TWC) capable of oxidizing CO and HC and reducing NO x has been used. The three-way catalytic converter is generally mounted in the form of a converter in an intermediate position between the engine and the muffler of the exhaust pipe.
Als ein solcher Dreiwegekatalysator ist ein Dreiwegekatalysator bekannt, welcher durch die Beladung eines Edelmetalls wie beispielsweise Platin (Pt), Palladium (Pd) oder Rhodium (Rh) auf einen hitzebeständigen, porösen Oxidkörper mit einer hohen spezifischen Oberfläche, wie beispielsweise ein poröser Aluminiumoxidkörper mit einer hohen spezifischen Oberfläche, und dessen anschließender Beladung auf ein Substrat, wie beispielsweise ein hitzebeständiges Keramiksubstrat oder ein monolithisches Substrat mit einer Metall-Wabenstruktur oder auf einen hitzebeständigen Partikel, erhalten wird.As such a three-way catalyst, a three-way catalyst is known, which by loading a noble metal such as platinum (Pt), palladium (Pd) or rhodium (Rh) on a heat-resistant, porous oxide body with a high specific surface such as a porous alumina body with a high specific surface area, and its subsequent loading on a substrate such as a heat-resistant ceramic substrate or a monolithic substrate with a metal honeycomb structure or on a heat-resistant particle.
Das Edelmetall in dieser Art von Dreiwegekatalysator weist eine Funktion auf, durch die die Kohlenwasserstoffe in dem Abgas durch Oxidation in Wasser und Kohlenstoffdioxid überführt werden, Kohlenmonoxid in dem Abgas durch Oxidation in Kohlenstoffdioxid überführt wird; zwischenzeitlich werden die Stickoxide in dem Abgas durch Reduktion in Stickstoff überführt. Es ist bevorzugt, dass das Verhältnis von Treibstoff zu Luft (Luft-Treibstoff-Verhältnis) konstant gehalten wird (auf dem theoretischen Luft-Treibstoff-Verhältnis), um die Katalyse effektiv für beide Reaktionen zur gleichen Zeit voranzubringen.The noble metal in this type of three-way catalyst has a function by which the hydrocarbons in the exhaust gas are converted into water and carbon dioxide by oxidation; carbon monoxide in the exhaust gas is converted into carbon dioxide by oxidation; in the meantime, the nitrogen oxides in the exhaust gas are converted into nitrogen by reduction. It is preferred that the fuel to air ratio (air-to-fuel ratio) be held constant (at the theoretical air-to-fuel ratio) in order to effectively promote catalysis for both reactions at the same time.
Das Luft-Treibstoff-Verhältnis von Verbrennungsmotoren eines Kraftfahrzeuges und dergleichen ändert sich drastisch in Abhängigkeit von den Fahrbedingungen, so wie beispielweise Beschleunigung, Abbremsen, das Fahren bei niedriger Geschwindigkeit und das Fahren bei hoher Geschwindigkeit und damit wird das fluktuierende Luft-Treibstoff-Verhältnis (A/F) konstant durch die Betriebsbedingungen des Motors, welcher einen Sauerstoffsensor (Zirkoniumoxid) verwendet, kontrolliert. Jedoch ist es für den Katalysator nicht möglich, ausreichende aufreinigende katalytische Leistung nur durch die Kontrolle des Luft-Treibstoff-Verhältnisses (A/F), wie oben beschrieben, auszuüben und somit sollte die Katalysatorschicht selbst ebenso die Wirkung aufweisen, das Luft-Treibstoff-Verhältnis (A/F) zu kontrollieren. Daher wird ein Katalysator verwendet, bei dem ein Promoter zu einem Edelmetall der katalytischen Komponente zum Zwecke der Verhinderung eines Abfalls der Reinigungsleistung des Katalysators, welcher durch eine Veränderung des Luft-Treibstoff-Verhältnisses durch die chemische Wirkung des Katalysators selbst verursacht wird, hinzugegeben wird.The air-fuel ratio of internal combustion engines of an automobile and the like changes drastically depending on the driving conditions such as acceleration, deceleration, driving at low speed and driving at high speed, and thus the fluctuating air-fuel ratio ( A / F) constantly controlled by the operating conditions of the engine using an oxygen sensor (zirconium oxide). However, it is not possible for the catalyst to exert sufficient purifying catalytic performance only by controlling the air-fuel ratio (A / F) as described above, and thus the catalyst layer itself should also have the effect of reducing the air-fuel ratio. Control ratio (A / F). Therefore, a catalyst is used in which a promoter is added to a noble metal of the catalytic component for the purpose of preventing a deterioration in the purification performance of the catalyst caused by a change in the air-fuel ratio by the chemical action of the catalyst itself.
Als ein solcher Promoter ist ein Promoter (auf den als ein „OSC-Material“ Bezug genommen wird) bekannt, welcher die Sauerstoffspeicherkapazität (OSC) aufweist, um Sauerstoff in einer reduzierenden Atmosphäre freizusetzen und Sauerstoff in einer oxidierenden Atmosphäre zu absorbieren. Beispielsweise sind Ceroxid (Ceroxid CeO2) oder Ceroxid-Zirkoniumoxid-Kompositoxide als OSC-Material mit dieser Sauerstoffspeicherkapazität bekannt.As one such promoter, a promoter (referred to as an "OSC material") is known which has the oxygen storage capacity (OSC) to release oxygen in a reducing atmosphere and to absorb oxygen in an oxidizing atmosphere. For example, cerium oxide (cerium oxide CeO 2 ) or cerium oxide-zirconium oxide composite oxides are known as OSC material with this oxygen storage capacity.
Jedoch ist der Preis der Edelmetalle so hoch, dass gesagt wird, dass der Preis des Katalysators größtenteils durch die Edelmetalle bedingt ist, und damit wurde die Entwicklung einer neuen Katalysatorkomponente durchgeführt, um die Edelmetalle zu ersetzen.However, the price of the noble metals is so high that it is said that the price of the catalyst is largely due to the noble metals, and thus development of a new catalyst component to replace the noble metals has been carried out.
Beispielsweise wird in Patentdokument 1 (
Zusätzlich wird in Patentdokument 2 (
In Patentdokument 3 (
Des Weiteren ist ein Abgasreinigungskatalysator, zusammengesetzt aus Kohlenstoff (C)-Eisen (Fe)- Cer (Ce) in Patentdokument 4 (
Die Veröffentlichung „Studies on Exhaust Gas Purifying Catalysts Using Cerium/lon/Carbon-based Material“ von Oda H. et al, in „Fortschritte der 43-igsten jährlichen Herbsttagung der SCEJ“ vom 13. August 2011 offenbart einen Abgasreinigungskatalysator aus einem Material eines Cer-Eisen-Kohlenstoff-Systems. Dieser wird durch Imprägnierung eines Trägers aus eloxiertem Aluminium mit einer Lösung aus Cer (Ce) und Eisen (Fe) und anschließender Reaktion bei einer Temperatur von 525°C für 2h unter CO-Atmosphäre erhalten. Damit offenbart dieses Dokument auch einen Abgasreinigungskatalysator, zusammengesetzt aus Kohlenstoff (C)-Eisen (Fe)-Cer (Ce).The publication "Studies on Exhaust Gas Purifying Catalysts Using Cerium / lon / Carbon-based Material" by Oda H. et al, in "Advances in the 43rd annual autumn meeting of the SCEJ" from August 13, 2011 discloses an exhaust gas purification catalyst made from a material Cerium-iron-carbon system. This is obtained by impregnating a carrier made of anodized aluminum with a solution of cerium (Ce) and iron (Fe) and subsequent reaction at a temperature of 525 ° C. for 2 hours under a CO atmosphere. This document thus also discloses an exhaust gas purifying catalyst composed of carbon (C) -iron (Fe) -cer (Ce).
In der Veröffentlichung
In der Veröffentlichung
ZitierungslisteList of citations
PatentdokumentPatent document
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Patentdokument 1:
JP 2005-296735 A JP 2005-296735 A -
Patentdokument 2:
JP 2004-160433 A JP 2004-160433 A -
Patentdokument 3:
JP 2008-18322 A JP 2008-18322 A -
Patentdokument 4:
JP 2012-50980 A JP 2012-50980 A -
Patentdokument 5:
US 4 252 687 A U.S. 4,252,687 A -
Patentdokument 6:
DE 10 2011 103 370 A DE 10 2011 103 370 A
Nicht-Patentdokument: Oda H. et al., „Studies on Exhaust Gas Purifying Catalysts Using Cerium/lon/Carbon-based Material“ Fortschritte der 43-igsten jährlichen Herbsttagung der SCEJ”, 13. August 2011Non-patent document: Oda H. et al., "Studies on Exhaust Gas Purifying Catalysts Using Cerium / lon / Carbon-based Material" Progress of the 43rd Annual Fall SCEJ, August 13, 2011
Offenbarung der ErfindungDisclosure of the invention
Aufgabe, die durch die Erfindung gelöst werden sollObject to be achieved by the invention
Ein Katalysator für ein Kraftfahrzeug sollte eine Leistung aufweisen, welche in der Lage ist, eine stabile Reinigungsleistung trotz einer Veränderung in der Flussrate des Abgases, zusätzlich zur Haltbarkeit gegenüber einer starken Veränderung der Temperatur zu zeigen. Es gibt eine Tendenz, dass die Oberfläche des Abgasreinigungskatalysators durch Sintern abnimmt und damit die katalytische Aktivität abnimmt, wenn der Abgasreinigungskatalysator bei einer hohen Temperatur von 900 bis 1000 °C in Luft für eine lange Zeit wärmebehandelt wird um seine Haltbarkeit zu gewährleisten. Insbesondere gibt es ein Problem der starken Sintertendenz in einem C-Fe-Ce-Katalysator welcher eine hohe katalytische Aktivität aufweist.A catalytic converter for a motor vehicle should have a performance which is capable of exhibiting stable cleaning performance despite a change in the flow rate of the exhaust gas, in addition to durability against a large change in temperature. There is a tendency that the surface area of the exhaust gas purifying catalyst is decreased by sintering and hence the catalytic activity is decreased when the exhaust gas purifying catalyst is heat-treated at a high temperature of 900 to 1000 ° C in air for a long time to ensure its durability. In particular, there is a problem of strong tendency to sinter in a C-Fe-Ce catalyst which has a high catalytic activity.
Dementsprechend bezieht sich die Aufgabe der Erfindung auf einen Abgasreinigungskatalysator welcher C-Fe-Ce enthält, und liegt in der Bereitstellung eines neuen Katalysators für Abgas mit einer Leistung, welche in der Lage ist, eine stabile Reinigungsleistung trotz einer Veränderung in der Flussrate des Abgases, zusätzlich zur Haltbarkeit gegenüber einer starken Veränderung der Temperatur zu zeigen.Accordingly, the object of the invention relates to an exhaust gas purifying catalyst which contains C-Fe-Ce, and is to provide a novel catalyst for exhaust gas having a performance capable of stably purifying performance despite a change in the flow rate of the exhaust gas, in addition to showing durability against a sharp change in temperature.
Mittel zur Lösung der AufgabeMeans of solving the task
Um die oben genannte Aufgabe zu erreichen, stellt die Erfindung einen Abgasreinigungskatalysator mit einem Aufbau bereit, bei dem eine Mischung, enthaltend Kohlenstoff (C), Eisen (Fe) und Cer (Ce) auf einen anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger geladen wird, wobei der Gehalt von C von 0,04 bis 0,86 Gew.-%, der Gehalt von Fe 3,20 bis 63,15 Gew.-% und der Gehalt von Ce 2,59 bis 50,00 Gew.-% jeweils in Bezug auf die Gesamtmenge von C, Fe und Ce beträgt.In order to achieve the above object, the invention provides an exhaust gas purifying catalyst having a structure in which a mixture containing carbon (C), iron (Fe) and cerium (Ce) is loaded on an inorganic porous powdery carrier, wherein the content of C from 0.04 to 0.86% by weight, the content of Fe 3.20 to 63.15% by weight and the content of Ce from 2.59 to 50.00% by weight, in each case in With respect to the total amount of C, Fe and Ce is.
Effekt der ErfindungEffect of the invention
Der von der Erfindung vorgeschlagene Abgasreinigungskatalysator wird erhalten durch die Beladung einer Mischung, enthaltend Kohlenstoff (C), Eisen (Fe) und Cer (Ce), auf einen anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger und dadurch wird das Sintern davon, selbst wenn der Abgasreinigungskatalysator einer hohen Temperatur von 900 bis 1000 °C ausgesetzt wird, unterdrückt. Als ein Ergebnis weist der von der Erfindung vorgeschlagene Abgasreinigungskatalysator eine hohe Haltbarkeit auf und kann eine stabile Reinigungsleistung auf einem hohen Level trotz einer Veränderung der Flussrate des Abgases ausüben.The exhaust gas purifying catalyst proposed by the invention is obtained by loading a mixture containing carbon (C), iron (Fe) and cerium (Ce) on an inorganic porous powdery carrier and thereby sintering thereof, even if the exhaust gas purifying catalyst is one high temperature of 900 to 1000 ° C is suppressed. As a result, the exhaust gas purifying catalyst proposed by the invention has high durability and can exert stable purifying performance at a high level in spite of a change in the flow rate of the exhaust gas.
Als ein Grund, warum das Sintern, selbst wenn der Abgasreinigungskatalysator einer hohen Temperatur, wie oben beschrieben, ausgesetzt wird, unterdrückt wird, kann angenommen werden, dass es eine große Zahl an feinen Poren auf der Oberfläche des anorganischen, porösen, pulverförmigen Trägers gibt und dass die Mischung, enthaltend Kohlenstoff (C), Eisen (Fe) und Cer (Ce) in einem Zustand vorliegt, bei dem sie in jede dieser Poren eingedrungen ist, und somit der Kontakt mit einer angrenzenden Mischung gehemmt wird, wobei als Ergebnis das Sintern verhindert wird. Zusätzlich kann angenommen werden, dass die Mischung, enthaltend Kohlenstoff (C), Eisen (Fe) und Cer (Ce) in dem anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger dispergiert ist und damit die effektive Reaktionsfläche vergrößert wird, wobei als Ergebnis eine stabile Reinigungsleistung trotz eine Veränderung der Flussrate des Abgases ausgeübt werden kann.As a reason why the sintering is suppressed even when the exhaust gas purifying catalyst is exposed to a high temperature as described above, it can be considered that there are a large number of fine pores on the surface of the inorganic porous powdery carrier and that the mixture containing carbon (C), iron (Fe) and cerium (Ce) is in a state that it has penetrated into each of these pores, and thus contact with an adjacent mixture is inhibited, as a result of which sintering is inhibited is prevented. In addition, it can be presumed that the mixture containing carbon (C), iron (Fe) and cerium (Ce) is dispersed in the inorganic porous powdery carrier and thus the effective reaction area is increased, as a result, stable cleaning performance despite a Change in the flow rate of the exhaust gas can be exerted.
FigurenlisteFigure list
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1 ist ein schematisches Diagramm einer Vorrichtung, um die Konzentration eines Modellgases, welches in dem Leistungstest eines Katalysators der Beispiele verwendet wird, zu messen;1 Fig. 13 is a schematic diagram of an apparatus for measuring the concentration of a model gas used in the performance test of a catalyst of Examples; -
2 ist ein schematisches Diagramm eines Reaktionsrohres in der Vorrichtung der1 ; und2 FIG. 13 is a schematic diagram of a reaction tube in the apparatus of FIG1 ; and -
3 ist ein Diagramm, welches die gemessenen Werte von T50 in den Beispielen als ein ternäres Zusammensetzungs-Isoaktivitäts-Diagramm mit Kohlenstoff + Eisen, Cer und Aluminiumoxid als die Eckpunkte illustriert.3 Fig. 13 is a diagram illustrating the measured values of T50 in the examples as a ternary composition-isoactivity diagram with carbon + iron, cerium and alumina as the vertices.
Art(en) zur Ausführung der ErfindungMode (s) for carrying out the invention
Als nächstes werden Ausführungsformen zur Ausführung der Erfindung beschrieben. Jedoch ist die Erfindung nicht auf die unten beschriebenen Ausführungsformen begrenzt.Next, embodiments for carrying out the invention will be described. However, the invention is not limited to the embodiments described below.
AbgasreinigungskatalysatorExhaust gas purification catalyst
Der Abgasreinigungskatalysator als ein Beispiel der Ausführungsformen der Erfindung (als „vorliegender Katalysator“ bezeichnet) ist ein Abgasreinigungskatalysator mit einem Aufbau, bei dem eine Mischung, enthaltend Kohlenstoff (C), Eisen (Fe) und Cer (Ce), auf einen anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger geladen wird, wobei der Gehalt von C von 0,04 bis 0,86 Gew.-%, der Gehalt von Fe 3,20 bis 63,15 Gew.-% und der Gehalt von Ce 2,59 bis 50,00 Gew.-% jeweils in Bezug auf die Gesamtmenge von C, Fe und Ce beträgt.The exhaust gas purifying catalyst as an example of the embodiments of the invention (referred to as “the present catalyst”) is an exhaust gas purifying catalyst having a structure in which a mixture containing carbon (C), iron (Fe) and cerium (Ce) is deposited on an inorganic porous , powdery carrier is loaded, the content of C from 0.04 to 0.86 wt .-%, the content of Fe 3.20 to 63.15 wt .-% and the content of Ce 2.59 to 50, 00% by weight each with respect to the total amount of C, Fe and Ce.
Als die obige Mischung, enthaltend Kohlenstoff (C), Eisen (Fe) und Cer (Ce), kann hier eine Mischung, enthaltend Eisencarbid (Fe3C), Eisenoxid und Ceroxid beispielhaft genannt werden.As the above mixture containing carbon (C), iron (Fe) and cerium (Ce), a mixture containing iron carbide (Fe 3 C), iron oxide and cerium oxide can be exemplified here.
Zu dieser Zeit dient jedes des Eisencarbids (Fe3C), Eisenoxids und Ceroxids als eine aktive Stelle, welche eine Oxidations- und Reduktionswirkung ausübt. Unter diesen übt Fe3C eine hohe Aktivität als eine aktive Stelle, welche eine Oxidations- und Reduktionswirkung ausübt, aus. Auf der anderen Seite weist eine einfache Substanz von Fe3C jedoch eine niedrige Wärmebeständigkeit auf und deswegen wird das meiste Fe3C zu einem Oxid, wie beispielsweise Fe2O3, oxidiert, wenn es einer Haltbarkeitsbehandlung bei 900 bis 1000 °C unterworfen wird, und seine Aktivität verschlechtert sich im Allgemeinen deutlich als Ergebnis. Jedoch wird der vorliegende Katalysator erhalten, indem eine Mischung, enthaltend Eisencarbid (Fe3C), Eisenoxid und Ceroxid, auf einen anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger geladen wird und er kann als Ergebnis eine hohe katalytische Aktivität sogar nach einer solchen Haltbarkeitsbehandlung ausüben.At this time, each of iron carbide (Fe 3 C), iron oxide and cerium oxide serves as an active site which exerts an oxidizing and reducing effect. Among them, Fe 3 C exerts high activity as an active site which exerts an oxidizing and reducing effect. On the other hand, however, a simple substance of Fe 3 C has low heat resistance and therefore most will Fe 3 C is oxidized to an oxide such as Fe 2 O 3 when subjected to a durability treatment at 900 to 1000 ° C, and its activity generally deteriorates markedly as a result. However, the present catalyst is obtained by loading a mixture containing iron carbide (Fe 3 C), iron oxide and cerium oxide on an inorganic porous powdery carrier, and as a result, it can exhibit high catalytic activity even after such durability treatment.
In dem vorliegenden Katalysator ist der Gehalt der Mischung in Bezug auf den anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger (100 Gew.-%) bevorzugt von 10,0 bis 300 Gew.-%, unter diesem ist es insbesondere bevorzugt 20,0 Gew.-% oder mehr oder 180 Gew.-% oder weniger und unter diesem ist es insbesondere bevorzugt 30 Gew.-% oder mehr oder 120 Gew.-% oder weniger.In the present catalyst, the content of the mixture with respect to the inorganic porous powdery carrier (100% by weight) is preferably from 10.0 to 300% by weight, among which it is particularly preferably 20.0% by weight. % or more or 180% by weight or less, and among these, it is particularly preferably 30% by weight or more or 120% by weight or less.
In dem vorliegenden Katalysator ist es möglich, zu verhindern dass die Komposit-Carbonat-Partikel in engen Kontakt miteinander vorliegen, und das Sintern bei der Aussetzung gegenüber einer hohen Temperatur zu verhindern, wenn der Gehalt der Mischung in Bezug auf den anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger 300 Gew.-% oder weniger ist. Daraus folgt, dass es möglich ist, einen Abfall der Leistungsrate, welche durch einen Abfall der effektiven Fläche bedingt ist, zu unterdrücken. Auf der anderen Seite ist es möglich, die Zahl der Katalysatorpartikel aufrechtzuerhalten und die Leistungsrate durch das Vorhandensein der effektiven aktiven Stelle aufrechtzuerhalten, wenn der Gehalt 10,0 Gew.-% oder mehr ist.In the present catalyst, it is possible to prevent the composite carbonate particles from being in close contact with each other and to prevent sintering upon exposure to a high temperature when the content of the mixture is relative to the inorganic, porous, powdery Carrier is 300% by weight or less. It follows that it is possible to suppress a decrease in the rate of performance due to a decrease in the effective area. On the other hand, when the content is 10.0% by weight or more, it is possible to maintain the number of the catalyst particles and maintain the performance rate by the presence of the effective active site.
Zusätzlich ist das Massenverhältnis des C-Atoms zum Fe-Atom zum Ce-Atom (C : Fe : Ce), welche in der Mischung enthalten sind, bevorzugt 0,01 bis 1,4 Gew.-% : 0,1 bis 98,9 Gew.% : 0,1 bis 98,9 Gew.-% in Bezug auf die Gesamtmenge an C, Fe und Ce (100 Gew.-%).In addition, the mass ratio of the C atom to the Fe atom to the Ce atom (C: Fe: Ce), which are contained in the mixture, is preferably 0.01 to 1.4% by weight: 0.1 to 98, 9% by weight: 0.1 to 98.9% by weight based on the total amount of C, Fe and Ce (100% by weight).
Der Gehalt an Eisen (Fe) ist in Bezug auf die Gesamtmenge an C, Fe und Ce (100 Gew.-%) bevorzugt 7,8 Gew.-% oder mehr, und besonders bevorzugt 26,7 Gew.-% oder mehr.The content of iron (Fe) with respect to the total amount of C, Fe and Ce (100% by weight) is preferably 7.8% by weight or more, and particularly preferably 26.7% by weight or more.
Der Gehalt an Cer (Ce) ist in Bezug auf die Gesamtmenge an C, Fe und Ce (100 Gew.%) bevorzugt 7,9 Gew.-% oder mehr.The content of cerium (Ce) is preferably 7.9% by weight or more with respect to the total amount of C, Fe and Ce (100% by weight).
Zusätzlich kann die Mischung des Weiteren Cobalt (Co) enthalten. Es ist möglich, die Hitzebeständigkeit durch das Enthalten von Cobalt zu verbessern.In addition, the mixture can also contain cobalt (Co). It is possible to improve the heat resistance by containing cobalt.
Der Gehalt an Cobalt ist bevorzugt höher als 0,1 Gew.-% und weniger als 15 Gew.-% in Bezug auf die Gesamtmenge an C, Fe und Ce (100 Gew.-%) und unter diesem ist es besonders bevorzugt, dass er 5 Gew.-% oder mehr oder 10 Gew.-% oder weniger ist.The content of cobalt is preferably higher than 0.1% by weight and less than 15% by weight with respect to the total amount of C, Fe and Ce (100% by weight), and among these, it is particularly preferred that it is 5% by weight or more or 10% by weight or less.
Anorganischer, poröser, pulverförmiger TrägerInorganic, porous, powdery carrier
Beispiele des anorganischen, porösen, pulverförmigen Trägers können einen anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger, welcher aus einer Verbindung geformt wird, welche ausgewählt wird aus der Gruppe, bestehend aus einer Siliciumdioxid-Verbindung, einer Aluminiumdioxid-Verbindung und einer Titanoxid-Verbindung oder ein OSC-Material, wie beispielsweise ein Ceroxid-Zirkoniumoxid-Kompositoxid, einschließen.Examples of the inorganic porous powdery carrier may include an inorganic porous powdery carrier formed from a compound selected from the group consisting of a silica compound, an alumina compound and a titania compound, or an OSC -Material such as a ceria-zirconia composite oxide.
Insbesondere ist es möglich, ein poröses Pulver, welches aus einer Verbindung, ausgewählt aus Aluminiumoxid, Siliciumoxid, Siliciumoxid-Aluminiumoxid, einem Alumino-Silicat, Aluminiumoxid-Zirkoniumoxid, Aluminiumoxid-Chromoxid und Aluminium-Ceroxid gebildet wird, als Beispiel zu geben.In particular, it is possible to take a porous powder formed from a compound selected from alumina, silica, silica-alumina, an alumino-silicate, alumina-zirconia, alumina-chromia and alumina-ceria as an example.
Als Aluminiumoxid kann Aluminiumoxid mit einer spezifischen Oberfläche von mehr als 50 m2/g, beispielsweise γ, δ, θ oder α Aluminiumoxid, bevorzugt verwendet werden. Unter diesen werden γ Aluminiumoxid oder θ Aluminiumoxid bevorzugt verwendet. Gleichzeitig kann eine Spurenmenge von Lanthan (La) in dem Aluminiumoxid enthalten sein, um die Wärmebeständigkeit zu vergrößern.Aluminum oxide with a specific surface area of more than 50 m 2 / g, for example γ, δ, θ or α aluminum oxide, can preferably be used as aluminum oxide. Among these, γ alumina or θ alumina are preferably used. At the same time, a trace amount of lanthanum (La) may be contained in the alumina to increase the heat resistance.
Beispiele für das OSC-Material können eine Cer-Verbindung, eine Zirkonium-Verbindung und ein Ceroxid-Zirkoniumoxid-Kompositoxid einschließen.Examples of the OSC material may include a cerium compound, a zirconium compound, and a ceria-zirconia composite oxide.
Andere KomponentenOther components
Der vorliegende Katalysator kann ein Katalysator mit einem Aufbau sein, bei dem zusätzlich zu der Mischung ein Edelmetall auf einen anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger geladen wird.The present catalyst may be a catalyst having a structure in which, in addition to the mixture, a noble metal is loaded on an inorganic porous powdery carrier.
Die beladene Menge des Edelmetalls ist bevorzugt 0,01 Gew.-% oder mehr in Bezug auf die Masse des beladenen Katalysatorpulvers (100 Gew.-%) und unter diesem ist sie besonders bevorzugt 0,41 Gew.-% oder mehr.The loaded amount of the noble metal is preferably 0.01% by weight or more with respect to the mass of the loaded catalyst powder (100% by weight), and among these, it is particularly preferably 0.41% by weight or more.
Zu dieser Zeit können Beispiele für Edelmetalle Palladium (Pd), Platin (Pt) und Rhodium (Rh) einschließen. Unter diesen sind Palladium (Pd) oder Platin (Pt) insbesondere bevorzugt.At this time, examples of noble metals may include palladium (Pd), platinum (Pt), and rhodium (Rh). Among them, palladium (Pd) or platinum (Pt) are particularly preferred.
Herstellungsverfahrenproduction method
Als nächstes wird das Verfahren zur Herstellung des vorliegenden Katalysators beschrieben.Next, the method for producing the present catalyst will be described.
Der vorliegende Katalysator wird wie folgt hergestellt. Ein anorganischer, poröser, pulverförmiger Träger wird zu einer Lösung aus einer Eisenverbindung und einer Cerverbindung gegeben und die Eisenverbindung und die Cerverbindung werden an den anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger befestigt. Danach wird das so erhaltene Ergebnis erwärmt und in der Luft kalziniert, um Eisenoxid und Ceroxid auf den anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger zu laden und dann wird das so erhaltene Ergebnis in einer Atmosphäre eines reaktiven, kohlenstoffhaltigen Gases, wie beispielsweise Kohlenmonoxid (CO)-Gas erwärmt.The present catalyst is prepared as follows. An inorganic porous powdery carrier is added to a solution of an iron compound and a cerium compound, and the iron compound and the cerium compound are attached to the inorganic porous powdery carrier. Thereafter, the result thus obtained is heated and calcined in the air to load iron oxide and cerium oxide on the inorganic porous powdery carrier, and then the result thus obtained is in an atmosphere of a reactive carbonaceous gas such as carbon monoxide (CO) - Gas heated.
Zu dieser Zeit können Beispiele für das Verfahren zur Befestigung einer Eisenverbindung und einer Cerverbindung an einen anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger ein Verfahren einschließen, bei dem ein anorganischer, poröser, pulverförmiger Träger zu einer Lösung einer Eisenverbindung und einer Cerverbindung gegeben wird. Danach wird eine basische Substanz, wie beispielsweise Ammoniak-Wasser oder Natriumcarbonat, tropfenweise unter Rühren dazu gegeben, um einen pH von 10 bis 11 zu ergeben, wodurch ein Komposithydroxid von Fe und Ce oder ein Komposit-Carbonatsalz ausgefällt wird. Das Präzipitat wird mit Wasser gewaschen und getrocknet. Jedoch ist das Verfahren nicht auf solch ein Verfahren beschränkt. Zusätzlich ist es auch möglich, ein Verfahren anzuwenden, bei dem die Erwärmung in einer Inertgasatmosphäre bei gleichzeitiger Anwesenheit einer Kohlenstoff enthaltenden Substanz durchgeführt wird, zusätzlich zu einem Verfahren, bei dem die Erwärmung in einer reaktiven kohlenstoffhaltigen Gasatmosphäre durchgeführt wird.At this time, examples of the method of attaching an iron compound and a cerium compound to an inorganic porous powdery carrier may include a method in which an inorganic porous powdery carrier is added to a solution of an iron compound and a cerium compound. Thereafter, a basic substance such as ammonia water or sodium carbonate is added dropwise with stirring to give a pH of 10 to 11, whereby a composite hydroxide of Fe and Ce or a composite carbonate salt is precipitated. The precipitate is washed with water and dried. However, the method is not limited to such a method. In addition, it is also possible to employ a method in which heating is carried out in an inert gas atmosphere in the presence of a carbon-containing substance, in addition to a method in which heating is carried out in a reactive carbon-containing gas atmosphere.
Wie oben beschrieben, können Fe und Ce in die feinen Poren eindringen, da die Fe-Verbindung und die Ce-Verbindung an dem anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger in einem Lösungszustand befestigt werden und somit ist es möglich, dass ein Katalysator in einem deutlich bevorzugten Dispersionszustand erhalten wird.As described above, since the Fe compound and the Ce compound are attached to the inorganic porous powdery carrier in a solution state, Fe and Ce can penetrate into the fine pores, and thus it is possible for a catalyst to be clearly preferred State of dispersion is obtained.
Zusätzlich ist es nicht nur möglich, die Mischung von Eisenoxid und Ceroxid auf den anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger in einem gleichmäßig dispergierten Zustand zu laden, sondern auch Kohlenstoff (C) als Eisencarbid gleichmäßig zu dispergieren, wenn die Erwärmung in einer Atmosphäre eines reaktiven kohlenstoffhaltigen Gases, wie beispielsweise CO-Gas, durchgeführt wird, mit anderen Worten wird eine CO-Behandlung durch das Gasphasenverfahren durchgeführt.In addition, it is not only possible to load the mixture of iron oxide and ceria on the inorganic porous powdery carrier in a uniformly dispersed state, but also to uniformly disperse carbon (C) as iron carbide when heating in an atmosphere of a reactive carbonaceous Gas such as CO gas is performed, in other words, CO treatment is performed by the gas phase method.
Vorliegende KatalysatorstrukturPresent catalyst structure
Es ist möglich, eine Abgasreinigungskatalysatorstruktur (als „vorliegende Katalysatorstruktur“ bezeichnet) durch die Bildung einer Katalysatorschicht, enthaltend den vorliegenden Katalysator auf einem Substrat, herzustellen.It is possible to manufacture an exhaust gas purifying catalyst structure (referred to as “present catalyst structure”) by forming a catalyst layer containing the present catalyst on a substrate.
Es ist möglich, eine Katalysatorstruktur herzustellen, beispielsweise durch Bildung einer Katalysatorschicht auf der Oberfläche eines Substrats mit einer wabenartigen (monolithischen) Struktur, durch Waschbeschichtung oder dergleichen einer Katalysatorzusammensetzung, enthaltend den vorliegenden Katalysator.It is possible to prepare a catalyst structure, for example, by forming a catalyst layer on the surface of a substrate having a honeycomb (monolithic) structure, wash-coating or the like of a catalyst composition containing the present catalyst.
SubstratSubstrate
Bei der vorliegenden Katalysatorstruktur können Beispiele für das Material des Substrats ein hitzebeständiges Material, wie beispielsweise Keramiken oder ein Metallmaterial, einschließen.In the present catalyst structure, examples of the material of the substrate may include a refractory material such as ceramics or a metal material.
Beispiele des Materials des Keramiksubstrats können ein hitzebeständiges Keramikmaterial wie beispielsweise Cordierit, Cordierit-alpha-Aluminiumoxid, Siliciumnitrid, Zirkonmullit, Spodumen, Aluminiumoxid-Siliciumoxid-Magnesiumoxid, Zirkonsilikat, Sillimanit, Magnesiumsilikat, Zirkon, Petalit, alpha-Aluminiumoxid und ein Alumino-Silikat einschließen.Examples of the material of the ceramic substrate may include a refractory ceramic such as cordierite, cordierite-alpha-alumina, silicon nitride, zircon mullite, spodumene, alumina-silica-magnesia, zirconium silicate, sillimanite, magnesium silicate, zirconium, petalite, alpha-alumina and an alumino-silicate .
Beispiele des Materials des metallischen Substrats können ein hitzebeständiges Metall wie beispielsweise Edelstahl oder andere geeignete Eisen-basierte korrosionsbeständige Legierungen einschließen.Examples of the material of the metallic substrate can include a refractory metal such as stainless steel or other suitable iron-based corrosion-resistant alloys.
Beispiele der Substratform können eine Wabenform, eine Pelletform und eine sphärische Form einschließen.Examples of the substrate shape may include a honeycomb shape, a pellet shape, and a spherical shape.
Als ein Wabenmaterial wird beispielsweise ein Cordierit-Material wie Keramiken im Allgemeinen häufig verwendet. Zusätzlich ist es auch möglich, eine Wabe, welche aus einem Metallmaterial wie beispielsweise ferritischem Edelstahl gebildet ist, zu verwenden.As a honeycomb material, for example, a cordierite material such as ceramics is widely used in general. In addition, it is also possible to use a honeycomb formed from a metal material such as ferritic stainless steel.
Im Falle der Verwendung eines Substrats mit einer Wabenform ist es möglich, beispielsweise ein monolithisches Substrat mit einer großen Zahl an parallelen und feinen Gasdurchflusspassagen, nämlich Kanälen innerhalb des Substrats zu verwenden, so dass das Fluid durch das Innere des Substrats fließt. Zu dieser Zeit ist es ebenso möglich, eine Katalysatorschicht durch die Beschichtung mit einer Katalysatorzusammensetzung auf der Oberfläche der inneren Wände jedes der Kanäle des monolithischen Substrats durch Waschbeschichtung oder dergleichen zu bilden.In the case of using a substrate having a honeycomb shape, it is possible to use, for example, a monolithic substrate having a large number of parallel and fine gas flow passages, namely channels, inside the substrate so that the fluid flows through the inside of the substrate. At this time, it is also possible to form a catalyst layer by coating with a catalyst composition on the surface of the inner walls of each of the channels of the monolithic substrate by wash coating or the like.
KatalysatorzusammensetzungCatalyst composition
Die Katalysatorzusammensetzung zur Bildung einer Katalysatorschicht der vorliegenden Katalysatorstruktur kann des Weiteren, falls notwendig, zusätzlich zum vorliegenden Katalysator von oben einen Stabiiistator oder eine andere Komponente enthalten.The catalyst composition for forming a catalyst layer of the present catalyst structure may further contain, if necessary, a stabilizer or other component from above in addition to the present catalyst.
Beispielsweise ist es möglich, einen Stabilisator zum Zweck der Unterdrückung der Reduktion von Palladiumoxid (PdOx) in metallisches Palladium in einer Treibgas-reichen Atmosphäre hinzu zu mischen.For example, it is possible to add a stabilizer for the purpose of suppressing the reduction of palladium oxide (PdO x ) in metallic palladium in a propellant-rich atmosphere.
Beispiele dieser Art von Stabilisatoren können ein Erdalkalimetall oder ein Alkalimetall einschließen. Unter ihnen ist es möglich, eine Art oder zwei oder mehr Arten von Metallen, welche ausgewählt werden aus der Gruppe, bestehend aus Magnesium, Barium, Calcium und Strontium und bevorzugt Strontium und Barium, auszuwählen. Unter diesen ist Barium bevorzugt aus dem Gesichtspunkt, dass es die höchste Temperatur für die Reduktion von PdOx aufweist, das heißt, es wird kaum reduziert.Examples of this type of stabilizer may include an alkaline earth metal or an alkali metal. Among them, it is possible to select one kind or two or more kinds of metals selected from the group consisting of magnesium, barium, calcium and strontium, and preferably strontium and barium. Among them, barium is preferred from the viewpoint that it has the highest temperature for the reduction of PdO x , that is, it is hardly reduced.
Zusätzlich kann die Katalysatorzusammensetzung eine bekannte Additiv-Komponente wie beispielsweise eine Bindemittel-Komponente enthalten.In addition, the catalyst composition can contain a known additive component such as a binder component.
Als die Bindemittel-Komponente ist es möglich, ein anorganisches Bindemittel wie beispielsweise eine wässrige Lösung wie beispielsweise Aluminiumoxid-Sol, Siliciumoxid-Sol oder Zirkoniumoxid-Sol zu verwenden. Diese können in die Form eines anorganischen Oxids überführt werden, wenn sie kalziniert werden.As the binder component, it is possible to use an inorganic binder such as an aqueous solution such as alumina sol, silica sol or zirconia sol. These can be converted to the form of an inorganic oxide when calcined.
Herstellungsverfahrenproduction method
Als ein Beispiel zur Herstellung der vorliegenden Katalysatorstruktur ist es möglich, ein Verfahren, bei dem der vorliegende Katalysator zu Wasser gegeben wird, gemischt wird und durch eine Kugelmühle oder dergleichen gerührt wird, so dass eine Aufschlämmung erhalten wird, und ein Substrat, beispielsweise ein keramischer Wabenkörper oder dergleichen in diese Aufschlämmung getaucht wird, dann das Ergebnis daraus entnommen wird und kalziniert wird, wodurch eine Katalysatorschicht auf der Oberfläche des Substrats oder dergleichen gebildet wird, exemplarisch zu nennen.As an example of manufacturing the present catalyst structure, it is possible to use a method in which the present catalyst is added to water, mixed and stirred by a ball mill or the like to obtain a slurry, and a substrate such as a ceramic Honeycomb body or the like is immersed in this slurry, then the result thereof is taken out and calcined, whereby a catalyst layer is formed on the surface of the substrate or the like, exemplified.
Jedoch ist das Verfahren zur Herstellung des vorliegenden Katalysators nicht auf das obige Beispiel beschränkt und jede bekannte Methode kann verwendet werden.However, the method for producing the present catalyst is not limited to the above example, and any known method can be used.
Erklärung von BegriffenExplanation of terms
Gemäß der vorliegenden Beschreibung schließt der Ausdruck „X bis Y“ (X und Y sind beliebige Zahlen) die Bedeutung „bevorzugt mehr als X“ oder „bevorzugt weniger als Y“ sowie die Bedeutung „X oder mehr und Y oder weniger“ soweit nicht anders angegeben ein.According to the present description, the term “X to Y” (X and Y are any numbers) includes the meaning “preferably more than X” or “preferably less than Y” and the meaning “X or more and Y or less” unless otherwise specified a.
Zusätzlich schließt der Ausdruck „X oder mehr“ (X ist eine beliebige Zahl) oder „Y oder weniger“ (Y ist eine beliebige Zahl) auch die Absicht von „bevorzugt mehr als X“ oder „bevorzugt weniger als Y“ ein.In addition, the term “X or more” (X is any number) or “Y or less” (Y is any number) also includes the intent of “preferably more than X” or “preferably less than Y”.
BeispieleExamples
Im Folgenden wird die Erfindung detaillierter mit Bezug auf die folgenden Beispiele und Vergleichsbeispiele beschrieben.In the following, the invention will be described in more detail with reference to the following examples and comparative examples.
Beispiele 1 bis 28 und Vergleichsbeispiele 1 bis 10Examples 1 to 28 and Comparative Examples 1 to 10
Eisen(II)nitrat (Nonahydrat) und Cer(III)nitrat (Hexahydrat) wurden in reinem Wasser gelöst und dann wurde Aluminiumoxid-Pulver (m001) oder ein OSC-Material (Ceroxid-Zirkoniumoxid-Kompositoxid) dazu gegeben, während gerührt wurde, wodurch eine gemischte Lösung hergestellt wurde.Ferrous nitrate (nonahydrate) and cerium (III) nitrate (hexahydrate) were dissolved in pure water, and then alumina powder (m001) or an OSC material (ceria-zirconia composite oxide) was added while stirring, whereby a mixed solution was prepared.
Zu dieser Zeit wurden die Massen an Eisen(II)nitrat (Nonahydrat), Cer(III)nitrat (Hexahydrat), Aluminiumoxid-Pulver und OSC-Material so angepasst, dass die Masse des Eisenatoms, welches in dem Eisen(II)nitrat (Nonahydrat) enthalten ist, die Masse des Ceratoms, welches in dem Cer(III)nitrat (Hexahydrat) enthalten ist, die Masse des Aluminiumoxids und die Masse des OSC-Materials die Zusammensetzung, welche in Tabelle 1 gezeigt ist, ergaben.At this time, the masses of iron (II) nitrate (nonahydrate), cerium (III) nitrate (hexahydrate), aluminum oxide powder and OSC material were adjusted so that the mass of the iron atom contained in the iron (II) nitrate ( Nonahydrate), the mass of the cerium atom contained in the cerium (III) nitrate (hexahydrate), the mass of the aluminum oxide and the mass of the OSC material gave the composition shown in Table 1.
Als nächstes wurde Ammoniak-Wasser tropfenweise zu der gemischten Lösung hinzugegeben bis der pH davon 10 bis 11 betrug und das Ergebnis wurde für 3 Stunden bei einer Rotationsgeschwindigkeit des Rührers von 600 rpm gerührt. Danach wurde die Lösung filtriert und das Präzipitat wurde 2 bis 3 Mal mit Wasser gewaschen und dann in einem Trockner bei 120 °C getrocknet.Next, ammonia-water was added dropwise to the mixed solution until the pH thereof became 10 to 11, and the result was stirred for 3 hours at a stirrer rotating speed of 600 rpm. Thereafter, the solution was filtered and the precipitate was washed 2 to 3 times with water and then dried in a dryer at 120 ° C.
Im Anschluss wurde das so erhaltene Präzipitat bei 500 °C für 3 Stunden in einer Luftatmosphäre kalziniert, dann wurde das Ergebnis unter Verwendung eines Mörsers gemahlen und bei 525 °C für 4 Stunden in einer CO-Gas-Atmosphäre erwärmt, um dadurch einen C-Fe-Ce/Aluminiumoxid-Katalysator oder ein C-Fe-Ce/OSC-Material-Katalysator mit einem Aufbau, bei dem eine Mischung, enthaltend Eisencarbid (Fe3C), Eisenoxid und Ceroxid auf Aluminiumoxid oder ein OSC-Material geladen wurde, zu erhalten.Subsequently, the precipitate thus obtained was calcined at 500 ° C for 3 hours in an air atmosphere, then the result was ground using a mortar and heated at 525 ° C for 4 hours in a CO gas atmosphere to thereby produce a C- Fe-Ce / aluminum oxide catalyst or a C-Fe-Ce / OSC material catalyst with a structure in which a mixture containing iron carbide (Fe 3 C), iron oxide and cerium oxide was loaded onto aluminum oxide or an OSC material, to obtain.
Quantifizierungsverfahren für jede KomponenteQuantification procedure for each component
Die Masse des Eisenatoms, die Masse des Ceratoms, die Masse an Aluminiumoxid und die Masse des OSC-Materials waren die gleichen wie die Mischungsmengen für jede von ihnen und daher wurde ihre Quantifizierung nicht besonders durchgeführt.The mass of the iron atom, the mass of the cerium atom, the mass of alumina and the mass of the OSC material were the same as the mixing amounts for each of them, and therefore their quantification was not particularly carried out.
Auf der anderen Seite wurde gefunden, dass die Kohlenstoffmenge durch einen Kohlenstoff- und Schwefelanalysator (hergestellt von Horiba, Ltd.) gemessen und durch Vervielfachung der Mischungsmenge mit dem C-Mengen-Koeffizienten (19 %) nach einer Wärmebehandlung bei 500 °C oder höher und 1000 °C oder weniger bestimmt werden kann. Des Weiteren kann die Kohlenstoffmenge durch eine pyrogene Reaktion in einigen Fällen abnehmen und somit wurde die Kohlenstoffmenge nach der Haltbarkeitsbehandlung bei 1000 °C für 5 Stunden gemessen, jedoch wurde keine Änderung der Kohlenstoffmenge vor und nach der Haltbarkeitsbehandlung beobachtet, da die Erwärmung bei 500 °C oder höher in den Beispielen oben durchgeführt wurde.
Tabelle 1
* bei diesen Beispielen handelt es sich um nicht erfindungsgemäße VergleichsbeispieleOn the other hand, it was found that the amount of carbon was measured by a carbon and sulfur analyzer (manufactured by Horiba, Ltd.) and multiplying the amount of mixture by the coefficient of C amount (19%) after heat treatment at 500 ° C or higher and 1000 ° C or less can be determined. Furthermore, the amount of carbon may decrease by a pyrogenic reaction in some cases, and thus the amount of carbon after the durability treatment was measured at 1000 ° C for 5 hours, but no change in the amount of carbon was observed before and after the durability treatment because the heating was at 500 ° C or higher in the examples above. Table 1
* These examples are comparative examples not according to the invention
HaltbarkeitstestmethodeShelf life test method
Der Abgasreinigungskatalysator wurde unter den Haltbarkeitsbedingungen, welche in Tabelle 2 gezeigt sind, behandelt, um die Haltbarkeit zu untersuchen.
Tabelle 2
Verfahren für den Leistungstest des KatalysatorsProcedure for the performance test of the catalyst
Der Leistungstest des Katalysators wurde unter Verwendung eines Modellgases, welches in Tabelle 3 gezeigt ist, durchgeführt.
Tabelle 3
-
1 zeigt ein schematisches Diagramm, welches eine Vorrichtung zum Messen der Konzentration des Modellgases, enthaltend NOx, CO oder H2 und C3H3 als HC, illustriert.1 Fig. 13 is a schematic diagram illustrating an apparatus for measuring the concentration of the model gas containing NO x , CO or H 2 and C 3 H 3 as HC. -
2 zeigt ein schematisches Diagramm, welches das Reaktionsrohr, welches ein Teil der Vorrichtung zum Messen von oben ist, illustriert.2 Fig. 13 is a schematic diagram illustrating the reaction tube which is a part of the apparatus for measuring from above.
Wie in
Jedes der Modellgase wird durch einen Katalysator
Der Gasanalysator
Die Reinigungsleistung des Katalysators wurde als Umsetzungsrate eines jeden Gases durch die folgende Formel zur Berechnung unter Verwendung der Messvorrichtung von oben bestimmt.
Der vorliegende Katalysator wird durch Wärmebehandlung in einer CO-Gas-Atmosphäre hergestellt und dadurch wird amorphes C auf der Oberfläche befestigt und als ein Ergebnis wird in einigen Fällen eine C-Menge als ein Mischungsverhältnis gemessen, welches größer ist als das stöchiometrische Kohlenstoffverhältnis von Fe3C. Daher ist es wünschenswert, den Katalysator, welcher der Haltbarkeitsbehandlung unterworfen wird, zu untersuchen, um die stabile katalytische Leistung zu vergleichen.The present catalyst is produced by heat treatment in a CO gas atmosphere, and thereby amorphous C is fixed on the surface, and as a result, in some cases, an amount of C is measured as a mixing ratio which is larger than the stoichiometric carbon ratio of Fe 3 C. Therefore, it is desirable to examine the catalyst which is subjected to the durability treatment in order to compare the stable catalytic performance.
Dementsprechend wurden die Umsetzungsrate von NOx und die Temperatur (T50), bei der die Umsetzungsrate von NOx 50 % wurde, nach der Haltbarkeitsbehandlung bei 1000 °C für 5 Stunden, falls notwendig, gemessen.Accordingly, the conversion rate of NO x and the temperature (T50) at which the conversion rate of NO x became 50% were measured after the durability treatment at 1000 ° C for 5 hours, if necessary.
Untersuchung des Effekts der Dispergierung des C-Fe-Ce-Katalysators auf AluminiumoxidpulverInvestigation of the effect of the dispersion of the C-Fe-Ce catalyst on aluminum oxide powder
Tabelle 4 zeigt die Ergebnisse der Messung der Temperatur (T50), bei der die Umsetzungsrate von NOx des Katalysators, welcher durch die Dispergierung von C-Fe-Ce auf dem Aluminiumoxidpulver erhalten wird, 50 % wird.
Tabelle 4
Es wurde bestätigt, dass der Katalysator, welcher auf dem Aluminiumoxidpulver dispergiert ist, ein niedriges T50 sogar nach der Haltbarkeitsbehandlung aufweist. Es wird angenommen, dass der Grund dafür darin liegt, dass die Sinterung durch die Dispergierung des Katalysators auf dem Aluminiumoxid unterdrückt wird.It was confirmed that the catalyst dispersed on the alumina powder has a low T50 even after the durability treatment. The reason for this is believed to be that sintering is suppressed by the dispersion of the catalyst on the alumina.
Zusätzlich sind auch die Ergebnisse, welche durch die Variierung des SV-Wertes erhalten werden, in Tabelle 4 gezeigt. Es wurde bestätigt, dass der Katalysator, welcher auf dem Aluminiumoxid dispergiert ist, ein niedriges T50 sogar nach einem hohen SV-Wert aufweist und seine Aktivität hoch ist.In addition, the results obtained by varying the SV value are also shown in Table 4. It was confirmed that the catalyst dispersed on the alumina has a low T50 even after a high SV value and its activity is high.
Untersuchung des Effekts der Dispergierung des C-Fe-Ce-Katalysators auf OSC-MaterialInvestigation of the effect of the dispersion of the C-Fe-Ce catalyst on OSC material
Tabelle 5 zeigt die Ergebnisse der Messung der Temperatur (T50), bei der die Umsetzungsrate von NOx des Katalysators, welcher durch die Dispersion von C-Fe-Ce auf einem OSC-Material erhalten wird, 50 % wird.
Tabelle 5
Aus den Ergebnissen aus Tabelle 5 wurde bestätigt, dass der Katalysator, welcher durch die Dispergierung von C-Fe-Ce auf einem OSC-Material erhalten wird, ein niedrigeres T50 als der Katalysator, welcher durch die Dispergierung von C-Fe-Ce auf dem Aluminiumoxidpulver erhalten wird, aufweist und ein offensichtlich niedrigeres T50 als der Katalysator, welcher nicht durch Dispergierung auf einem Träger erhalten wird.From the results of Table 5, it was confirmed that the catalyst obtained by dispersing C-Fe-Ce on an OSC material had a lower T50 than the catalyst obtained by dispersing C-Fe-Ce on the Alumina powder and an apparently lower T50 than the catalyst which is not obtained by dispersion on a carrier.
Untersuchung des Zusammensetzungsbereichs, welcher vorteilhaftes T50 ausübtInvestigation of the compositional range which exerts beneficial T50
Das Verhältnis des Katalysators nach der Haltbarkeitsbehandlung bei 1000 °C für 5 Stunden ist in Tabelle 6 gezeigt.The ratio of the catalyst after the durability treatment at 1000 ° C for 5 hours is shown in Table 6.
Zusätzlich zeigt Tabelle 6 auch die Ergebnisse der Messung der Temperatur (T50), bei der die Umsetzungsrate des NOx 50 % wird durch die obige Bestimmungsmethode der katalytischen Leistung.
Tabelle 6
Ein ternäres Zusammensetzungs-Isoaktivitäts-Diagramm mit Kohlenstoff + Eisen, Cer und Aluminiumoxid als Eckpunkte wurde aus den gemessenen Werten des T50 in Tabelle 6 erstellt unter Verwendung der Graphiksoftware OriginPro7.5, welche von LightStone Corp. entwickelt wurde und die Zusammensetzungen, bei denen das T50 725 °C , 750 °C, 775 °C, 800 °C, 850 °C, 900 °C und 950 °C war, wurden durch eine Linie zusammengeführt (Isoaktivitätstemperaturlinie). Das Dreiecksdiagramm, welches so erhalten wird, ist in
Als ein Ergebnis ist das Verhältnis der Katalysatorkomponente (C+Fe+Ce) in Bezug auf das Aluminiumoxid (100 Gew.-%) bevorzugt von 12,3 bis 268 %, unter diesem ist es bevorzugt 21,4 bis 177 Gew.-% und unter diesen ist es insbesondere bevorzugt von 34,4 bis 116 Gew.-%. Zusätzlich war die optimale Zusammensetzung, welche das niedrigste T50 aufweist, die bei der (Kohlenstoff + Eisen), Cer und Aluminiumoxid jeweils 18,50 Gew.-%, 18,55 Gew.-% und 62,94 Gew.-% waren.As a result, the ratio of the catalyst component (C + Fe + Ce) with respect to the alumina (100% by weight) is preferably from 12.3 to 268%, among which it is preferably 21.4 to 177% by weight. and among them, it is particularly preferred from 34.4 to 116% by weight. In addition, the optimum composition having the lowest T50 was that of (carbon + iron), cerium and alumina were 18.50 wt%, 18.55 wt% and 62.94 wt%, respectively.
Aus dem obigen Ergebnis kann angenommen werden, dass der Gehalt der Mischung in Bezug auf den anorganischen, porösen, pulverförmigen Träger (100 Gew.-%) bevorzugt 10,0 bis 300 Gew.-%, unter diesem insbesondere bevorzugt 20,0 Gew.-% oder mehr oder 180 Gew.-% oder weniger und unter diesem ganz besonders bevorzugt 30,0 Gew.% oder mehr oder 120 Gew.-% oder weniger ist.From the above result, it can be assumed that the content of the mixture with respect to the inorganic, porous, powdery carrier (100% by weight) is preferably 10.0 to 300% by weight, below this particularly preferably 20.0% by weight. -% or more or 180% by weight or less and, among this, very particularly preferably 30.0% by weight or more or 120% by weight or less.
Zusätzlich kann von den Ergebnissen, welche oben beschrieben sind, und den Ergebnissen der Tests, welche durchgeführt wurden, angenommen werden, dass der Gehalt an Kohlenstoff (C) bevorzugt 0,01 bis 1,4 Gew.-% in Bezug auf die Gesamtmenge von C, Fe und Ce (100 Gew.-%) ist und unter diesem ist er besonders bevorzugt von 0,3 bis 1,3 Gew.-%. Es kann angenommen werden, dass der Gehalt an Eisen (Fe) bevorzugt 0,1 bis 98,9 Gew.-% in Bezug auf die Gesamtmenge von C, Fe und Ce (100 Gew.-%) ist, unter diesem insbesondere bevorzugt 7,8 bis 98,7 Gew.-% ist und unter diesem ganz besonders bevorzugt 26,7 bis 90,8 Gew.-% ist. Es kann angenommen werden, dass der Gehalt an Cer (Ce) bevorzugt 0,1 bis 98,9 Gew.-% in Bezug auf die Gesamtmenge an C, Fe und Ce (100 Gew.-%) ist, unter diesem insbesondere bevorzugt 0,1 bis 92,1 Gew.-% ist und unter diesem ganz besonders bevorzugt 7,9 Gew.-% bis 73,0 Gew.-%.In addition, from the results described above and the results of tests carried out, it can be assumed that the content of carbon (C) is preferably 0.01 to 1.4% by weight with respect to the total amount of Is C, Fe and Ce (100 wt%), and among them, it is particularly preferably from 0.3 to 1.3 wt%. It can be presumed that the content of iron (Fe) is preferably 0.1 to 98.9% by weight with respect to the total amount of C, Fe and Ce (100% by weight), particularly preferably 7 among them .8 to 98.7% by weight, and among these is most preferably 26.7 to 90.8% by weight. It can be considered that the content of cerium (Ce) is preferably 0.1 to 98.9% by weight with respect to the total amount of C, Fe and Ce (100% by weight), among which it is particularly preferably 0 , 1 to 92.1% by weight and, among this, very particularly preferably 7.9% by weight to 73.0% by weight.
Beispiele 29 bis 31: Untersuchung des Effekts der EdelmetallzugabeExamples 29 to 31: Investigation of the effect of adding noble metal
Die Katalysatoren wurden auf die gleiche Weise hergestellt wie in den Beispiel 1 bis 28, außer dass die Masse des Eisenatoms, die Masse des Ceratoms und die Masse des Aluminiumoxids zu den Verhältnissen, welche in Tabelle 7 gezeigt sind, verändert wurden. Danach wurde das Katalysatorpulver, welches so erhalten wurde, zu einer Pd-Nitratlösung, welche so genommen wurde, dass sie die beladene Menge an Edelmetall, welche in Tabelle 7 gezeigt ist, aufweist, gegeben, für 3 Stunden bei einer Rotationsgeschwindigkeit von 600 rpm gerührt und dann in einem Trockner bei 120 °C getrocknet. Anschließend wurde das Ergebnis bei 600 °C für 3 Stunden in der Luftatmosphäre kalziniert, wodurch ein Edelmetall beladener pulverförmiger Katalysator (Beispiele 29 bis 31) mit einem Aufbau, bei dem eine Mischung, enthaltend Eisencarbid (Fe3C), Eisenoxid und Ceroxid auf Aluminiumoxid geladen wurde, erhalten wurde.The catalysts were prepared in the same manner as in Examples 1 to 28 except that the mass of the iron atom, the mass of the cerium atom and the mass of the alumina were changed to the proportions shown in Table 7. Thereafter, the catalyst powder thus obtained was added to a Pd nitrate solution taken so as to have the loaded amount of noble metal shown in Table 7, stirred for 3 hours at a rotation speed of 600 rpm and then dried in a dryer at 120 ° C. Subsequently, the result was calcined at 600 ° C for 3 hours in the air atmosphere, whereby a noble metal-laden powdery catalyst (Examples 29 to 31) with a structure in which a mixture containing iron carbide (Fe 3 C), iron oxide and cerium oxide on aluminum oxide has been loaded.
Tabelle 7 zeigt die Ergebnisse der Messung der Temperatur (T50), bei der die Umsetzungsrate von NOx des Katalysators, welcher durch die Beladung von Pd zu der Mischung von Beispiel 1 erhalten wurde, 50 % wird.Table 7 shows the results of measurement of the temperature (T50) at which the conversion rate of NO x of the catalyst obtained by loading Pd into the mixture of Example 1 becomes 50%.
Das T50 des NOx nimmt mit einer Zunahme der beladenen Menge an Pd ab und es wurde somit bestätigt, dass Pd gut zu der Verbesserung der Leistung eines Abgaskatalysators beiträgt.The T50 of NO x decreases with an increase in the loaded amount of Pd, and it was thus confirmed that Pd contributes well to the improvement of the performance of an exhaust catalyst.
Des Weiteren ist diese beladene Menge des Pds etwa einen Bruchteil der Menge, welche normalerweise auf einem Abgasreinigungskatalysator geladen wird und diese Tatsache kann somit gleichzeitig zu einer Abnahme in der Verwendungsmenge von teurem Pd beitragen.Furthermore, this loaded amount of Pd is about a fraction of the amount normally loaded on an exhaust gas purifying catalyst, and thus this fact may contribute to a decrease in the amount of use of expensive Pd at the same time.
Unter Beachtung dieses Gesichtspunkts wird angenommen, dass die beladene Menge an einem Edelmetall bevorzugt 0,01 Gew.-% oder mehr in Bezug auf das Beladungskatalysatorpulver (100 Gew.-%) ist und unter diesem ist es insbesondere bevorzugt 0,41 Gew.-% oder mehr.
Tabelle 7
Beispiele 32 bis 34: Untersuchung des Effekts der Co-ZugabeExamples 32 to 34: Investigation of the effect of the addition of Co
Eisen(II)-Nitrat (Nonahydrat), Cer(III)nitrat (Hexahydrat) und Cobaltnitrat wurde in reinem Wasser gelöst und dann wurde ein Aluminiumoxidpulver (m001), während des Rührens, dazu gegeben, wodurch eine gemischte Lösung hergestellt wurde. Die Massen an verwendetem Eisen(II)nitrat (Nonahydrat), Cer(III)nitrat (Hexahydrat), Cobaltnitrat und Aluminiumpulver wurden so angepasst, dass die Masse des Eisenatoms, welches in dem Eisen(II)nitrat (Nonahydrat) enthalten war, die Masse des Ceratoms, welches in dem Cer(III)nitrats (Hexahydrat) enthalten war, die Masse des Cobaltatoms, welches in dem Cobaltnitrat enthalten war, und die Masse des Aluminiumoxids das in Tabelle 8 gezeigte Verhältnis wurde.Ferrous nitrate (nonahydrate), cerium (III) nitrate (hexahydrate) and cobalt nitrate were dissolved in pure water, and then an alumina powder (m001) was added thereto while stirring, thereby preparing a mixed solution. The masses of iron (II) nitrate (nonahydrate), cerium (III) nitrate (hexahydrate), cobalt nitrate and aluminum powder used were adjusted so that the mass of the iron atom contained in the iron (II) nitrate (nonahydrate), the The mass of the cerium atom contained in the cerium (III) nitrate (hexahydrate), the mass of the cobalt atom contained in the cobalt nitrate, and the mass of the alumina became the ratio shown in Table 8.
Als nächstes wurde eine wässrige Lösung von Natriumcarbonat tropfenweise zu der gemischten Lösung zugegeben bis ihr pH von 10 bis 11 betrug und das Ergebnis wurde für 3 Stunden bei einer Rotationsgeschwindigkeit des Rührers von 600 rpm gerührt. Danach wurde die Lösung gefiltert und das Präzipitat wurde 2 bis 3 Male mit Wasser gewaschen und dann in einem Trockner bei 120 °C getrocknet. Anschließend wurde das so erhaltene Präzipitat bei 500 °C für 3 Stunden in der Luftatmosphäre kalziniert und das Ergebnis wurde unter Verwendung eines Mörsers gemahlen und bei 525 °C für 4 Stunden in einer CO-Gasatmosphäre erwärmt, wodurch der C-Fe-Ce-Co/Aluminiumoxid-Katalysator mit einem Aufbau, bei dem eine Mischung, enthaltend Eisencarbid (Fe3C), Eisenoxid und Ceroxid, auf Aluminiumoxid geladen wurde, erhalten wurde.Next, an aqueous solution of sodium carbonate was added dropwise to the mixed solution until its pH became from 10 to 11, and the result was stirred for 3 hours at a stirrer rotating speed of 600 rpm. Thereafter, the solution was filtered and the precipitate was washed 2 to 3 times with water and then dried in a dryer at 120 ° C. Subsequently, the precipitate thus obtained was calcined at 500 ° C for 3 hours in the air atmosphere, and the result was ground using a mortar and heated at 525 ° C for 4 hours in a CO gas atmosphere, thereby giving the C-Fe-Ce-Co / Alumina catalyst having a structure in which a mixture containing iron carbide (Fe 3 C), iron oxide and ceria loaded on alumina was obtained.
Das Verhältnis von C, Fe, Ce, Co, Aluminiumoxid und T50 des NOx wird in Tabelle 8 gezeigt.
Tabelle 8
Das T50 des NOx nimmt mit einer Zunahme der zugegebenen Menge an Co ab, steigt aber an, wenn die zugegebene Menge an CO eine bestimmte Menge überschreitet. Mit diesem Ergebnis wurde bestätigt, dass Co zu der Verbesserung der Leistung eines Abgaskatalysators beiträgt.The T50 of NO x decreases with an increase in the amount of Co added, but increases when the amount of CO added exceeds a certain amount. From this result, it was confirmed that Co contributes to the improvement of the performance of an exhaust catalyst.
Unter Berücksichtigung dieses Gesichtspunktes wird angenommen, dass der Gehalt an Co bevorzugt mehr als 0,1 Gew.-% und weniger als 15 Gew.-% in Bezug auf das Katalysatormaterial (100 Gew.-%) ist und unter diesem besonders bevorzugt von 5 bis 10 Gew.-% ist.Taking this point of view into consideration, it is assumed that the content of Co is preferably more than 0.1% by weight and less than 15% by weight with respect to the catalyst material (100% by weight), and below this, it is particularly preferably 5 to 10 wt%.
Beispiel 35: Effekt der Co und Pt ZugabeExample 35: Effect of Co and Pt addition
Eisen(II)nitrat (Nonahydrat), Cer(III)nitrat (Hexahydrat) und Cobaltnitrat wurde in reinem Wasser gelöst und dann wurde ein Aluminiumoxidpulver (m001), während des Rührens, dazu gegeben, wodurch eine gemischte Lösung hergestellt wurde. Die Massen an verwendetem Eisen(II)nitrat (Nonahydrat), Cer(III)nitrat (Hexahydrat), Cobaltnitrat und Aluminiumpulver wurden so angepasst, dass die Masse des Eisenatoms, welches in dem Eisen(II)nitrat (Nonahydrat) enthalten war, die Masse des Ceratoms, welches in dem Cer(III)nitrats (Hexahydrat) enthalten war, die Masse des Cobaltatoms, welches in dem Cobaltnitrat enthalten war) und die Masse des Aluminiumoxids das in Tabelle 9 gezeigte Verhältnis wurde.Ferrous nitrate (nonahydrate), cerium (III) nitrate (hexahydrate) and cobalt nitrate were dissolved in pure water, and then an alumina powder (m001) was added thereto while stirring, thereby preparing a mixed solution. The masses of iron (II) nitrate (nonahydrate), cerium (III) nitrate (hexahydrate), cobalt nitrate and aluminum powder used were adjusted so that the mass of the iron atom contained in the iron (II) nitrate (nonahydrate), the The mass of the cerium atom contained in the cerium (III) nitrate (hexahydrate), the mass of the cobalt atom contained in the cobalt nitrate) and the mass of the alumina became the ratio shown in Table 9.
Als nächstes wurde eine wässrige Lösung von Natriumcarbonat tropfenweise zu der gemischten Lösung zugegeben bis ihr pH von 10 bis 11 betrug und das Ergebnis wurde für 3 Stunden bei einer Rotationsgeschwindigkeit des Rührers von 600 rpm gerührt. Danach wurde die Lösung gefiltert und das Präzipitat wurde 2 bis 3 Male mit Wasser gewaschen und dann in einem Trockner bei 120 °C getrocknet. Anschließend wurde das so erhaltene Präzipitat bei 500 °C für 3 Stunden in der Luftatmosphäre kalziniert und das Ergebnis wurde in eine wässrige Lösung von Chlorplatinsäure eingeführt und für 3 Stunden gerührt, wodurch Platin (Pt) beladen wurde. Die beladene Menge an Pt ist in Tabelle 9 gezeigt. Danach wurde das Ergebnis des Weiteren in einem Trockner bei 120 °C getrocknet, bei 500 °C für 3 Stunden in der Luftatmosphäre kalziniert und dann unter Verwendung eines Mörsers gemahlen. Danach wurde das Ergebnis bei 525 °C für 4 Stunden in einer CO-Gasatmosphäre erwärmt, wodurch ein Pt/C-Fe-Ce-Co/Aluminiumoxid-Katalysator erhalten wurde, mit einem Aufbau, bei dem Pt auf einen Katalysator, erhalten durch Beladung einer Mischung, enthaltend Eisencarbid (Fe3C), Eisenoxid und Ceroxid auf Aluminiumoxid, beladen wurde.Next, an aqueous solution of sodium carbonate was added dropwise to the mixed solution until its pH became from 10 to 11, and the result was stirred for 3 hours at a stirrer rotating speed of 600 rpm. Thereafter, the solution was filtered and the precipitate was washed 2 to 3 times with water and then dried in a dryer at 120 ° C. Subsequently, the precipitate thus obtained was calcined at 500 ° C. for 3 hours in the air atmosphere, and the result was introduced into an aqueous solution of chloroplatinic acid and stirred for 3 hours, thereby loading platinum (Pt) became. The loaded amount of Pt is shown in Table 9. Thereafter, the result was further dried in a dryer at 120 ° C., calcined at 500 ° C. for 3 hours in the air atmosphere, and then ground using a mortar. Thereafter, the result was heated at 525 ° C. for 4 hours in a CO gas atmosphere, thereby obtaining a Pt / C-Fe-Ce-Co / alumina catalyst having a structure in which Pt on a catalyst obtained by loading a mixture containing iron carbide (Fe 3 C), iron oxide and cerium oxide on aluminum oxide.
Beispiel 36: Effekt der Co und Pd ZugabeExample 36: Effect of adding Co and Pd
Ein Pd/C-Fe-Ce-Co/Aluminiumoxid-Katalysator wurde auf die gleiche Weise wie in Beispiel 35 erhalten, außer dass eine Acetonlösung von Palladiumacetat anstelle der wässrigen Lösung von Chlorplatinsäure verwendet wurde und Palladium (Pd) durch Vakuumtrocknung in Beispiel 35 beladen wurde. Die beladene Menge an Pd ist in Tabelle 9 gezeigt.
Tabelle 9
Das T50 von NOx übte selbst in einem Fall, bei dem der SV-Wert sogar 3000 mL/min g war, einen niedrigen Wert aus und es wurde bestätigt, dass der C-Fe-Ce-Co/Aluminiumoxidkatalysator, welcher mit Pt oder Pd beladen war, eine vorteilhafte Leistung zeigt, sogar in einem Fall bei dem Pt oder Pd in nur geringen Mengen, welche etwa einen Bruchteil der Menge ist, welche normalerweise auf einen Abgasreinigungskatalysator geladen wird, geladen war.The T50 of NO x exerted a low value even in a case where the SV value was even 3000 mL / min g, and it was confirmed that the C-Fe-Ce-Co / alumina catalyst containing Pt or Pd was loaded exhibited favorable performance even in a case where Pt or Pd was loaded in only a small amount, which is about a fraction of the amount normally loaded on an exhaust gas purifying catalyst.
BezugszeichenlisteList of reference symbols
- 11
- StandardgaszylinderStandard gas cylinder
- 22
- MassenflusskontrollerMass flow controller
- 33
- WassertankWater tank
- 44th
- Wasserpumpewater pump
- 55
- VerdampferEvaporator
- 66th
- ReaktionsrohrReaction tube
- 77th
- elektrischer Heizofenelectric heater
- 88th
- Kühlercooler
- 99
- GasanalysatorGas analyzer
- 1010
- Katalysatorcatalyst
- 1111
- QuarzsandQuartz sand
- 1212th
- Quarzwolle undQuartz wool and
- 1313th
- ThermokupplungThermal coupling
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