DE1120036B

DE1120036B - Image storage element and method of storing an image using the image storage element

Info

Publication number: DE1120036B
Application number: DEP18842A
Authority: DE
Inventors: Charles Frederick Wahlig
Original assignee: EI Du Pont de Nemours and Co
Current assignee: EIDP Inc
Priority date: 1956-07-03
Filing date: 1957-07-03
Publication date: 1961-12-21
Also published as: US3010043A; NL109312C; GB865969A; CH375754A; NL218640A

Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

P 18842 VHIc/21gP 18842 VHIc / 21g

ANMELDETAG: 3. JULI 1957REGISTRATION DATE: JULY 3, 1957

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG UNDAUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 21. DEZEMBER 1961 NOTIFICATION OF THE REGISTRATION AND ISSUE OF THE
EDITORIAL: DECEMBER 21, 1961

Die Erfindung betrifft ein Bildspeicherelement, in dem als bildspeichernde Substanz eine lumineszierende verwendet wird, die einen Leuchtstoff enthält, der in Gestalt einer Schicht vorhanden ist.The invention relates to an image storage element in which a luminescent substance is used as the image storage substance is used which contains a phosphor which is present in the form of a layer.

Seit langem besteht ein Bedarf für eine bequeme und einfache Möglichkeit, ein Bild vorübergehend zu speichern und nach Bedarf in sichtbarer Form wiederzugeben. Unter dem Ausdruck »Bild« ist hier nicht nur die optische Abbildung von Gegenständen zu verstehen, sondern jede durch unterschiedliche Einwirkung einer elektromagnetischen Strahlung auf verschiedene Teile einer Fläche ausgedrückte Informamation. There has long been a need for a convenient and easy way to temporarily snap an image save and play back in visible form as needed. Under the term "image" is not here to understand only the optical representation of objects, but each through different effects information expressed by electromagnetic radiation on different parts of a surface.

Ein weites Anwendungsgebiet für eine solche Bildspeicherung stellen die automatischen Recheneinrichtungen dar, bei denen es erforderlich ist, Signale vorübergehend zu speichern und später wieder abzugeben. Automatic computing devices represent a wide field of application for such image storage where it is necessary to store signals temporarily and to send them back later.

Durch die Erfindung wird ein Bildspeicherelement geschaffen, das ein durch Belichtung seiner Oberfläche aufgebrachtes Bild in latenter Form speichert und nach Bedarf später in sichtbarer Form wieder abgibt. Nach der Erfindung kennzeichnet sich das Bildspeicherelement dadurch, daß der Leuchtstoff, unterworfen dem aus drei Testschritten folgender Art bestehenden Test:
erster Testschritt:The invention creates an image storage element which stores an image applied by exposure of its surface in latent form and, if required, later emits it again in visible form. According to the invention, the image storage element is characterized in that the phosphor is subjected to the test consisting of three test steps of the following type:
first test step:

Bestrahlung des Leuchtstoffes mit einer nur Teile der gesamten Leuchtstoffoberfläche erfassenden elektromagnetischen Strahlung, deren Wellenlänge unter 500 ηΐμ liegt, während welcher ein die gesamte Leuchtstoffschicht erfassendes elektrisches Feld von einer Feldstärke bis zu 50 000 V/cm vorhanden sein kann,
zweiter Testschritt:Irradiation of the phosphor with electromagnetic radiation that covers only parts of the entire phosphor surface and whose wavelength is below 500 ηΐμ, during which an electric field with a field strength of up to 50,000 V / cm that covers the entire phosphor layer can be present,
second test step:

Abschaltung der beim ersten Testschritt angewandten Einflüsse für eine Dauer von mindestens 15 Sekunden bei Vorhandensein einer die gesamte Leuchtstoffoberfläche erfassenden elektromagnetischen Strahlung mit einer Wellenlänge von mehr als 500 πΐμ,
dritter Testschritt:Switching off the influences applied in the first test step for a period of at least 15 seconds in the presence of electromagnetic radiation covering the entire phosphor surface with a wavelength of more than 500 πΐμ,
third test step:

Beaufschlagung der gesamten Leuchtstoffschicht mit einem elektrischen Feld, dessen Feldstärke größer ist als die gegebenenfalls beim ersten Testschritt angewandte,Exposure of the entire phosphor layer to an electric field, its field strength is greater than the one used in the first test step,

während des dritten Testschrittes ausschließlich an den während des ersten Testschrittes mit Strahlung beaufschlagten Stellen sichtbares Licht emittiert.during the third test step exclusively on those exposed to radiation during the first test step Make visible light emitted.

Die Erfindung beruht auf einer bisher unbekannten Eigenschaft bestimmter Leuchtstoffe. Diese Leuchtstoffe sind durch die angegebenen TestbedingungenThe invention is based on a previously unknown property of certain phosphors. These phosphors are through the specified test conditions

BildspeicherelementImage storage element

und Verfahren zum Speichern eines Bildes unter Verwendung des Bildspeicherelementsand methods of storing an image using the image storage element

Anmelder:Applicant:

E. I. du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)EI du Pont de Nemours and Company,
Wilmington, Del. (V. St. A.)

Vertreter: Dipl.-Ing. E. PrinzRepresentative: Dipl.-Ing. E. Prince

und Dr. rer. nat. G. Hauser, Patentanwälte,and Dr. rer. nat. G. Hauser, patent attorneys,

München-Pasing, Bodenseestr. 3 aMunich-Pasing, Bodenseestr. 3 a

Beanspruchte Priorität:
V. St. v. Amerika vom 3. Juli 1956 (Nr. 595 712)Claimed priority:
V. St. v. America July 3, 1956 (No. 595 712)

Charles Frederick Wahlig,Charles Frederick Wahlig,

New Castle, Del. (V. St. A.),New Castle, Del. (V. St. A.),

ist als Erfinder genannt wordenhas been named as the inventor

notwendig und hinreichend definiert. Jedes Bildspeicherelement, das aus einem die Testbedingungen erfüllenden Leuchtstoff gebildet ist, ermöglicht folgende Verwendung: Auf die Oberfläche des BiId-Speicherelements wird durch Belichtung mit einer Erregungsstrahlung von weniger als 500 m\x Wellenlänge, beispielsweise ultraviolettem Licht, das zu speichernde Bild aufgebracht. Dies kann durch Projektion, Belichtung durch eine auf die Oberfläche gelegte Vorlage oder jede andere geeignete Weise erfolgen. Nach dem Abschalten der Erregungsstrahlung ist das Bild in latenter Form in dem Bildspeicherelement gespeichert. Das Bildspeicherelement kann dabei ohne weiteres in gedämpftem Tageslicht oder langwelligem Kunstlicht gehandhabt werden, da Strahlungen von mehr als 500 πΐμ Wellenlänge keine Wirkung darauf ausüben. Um das gespeicherte Bild wieder sichtbar zu machen, wird an das Bildspeicherelement ein elektrisches Feld angelegt; dann senden die den hellen Stellen des gespeicherten Bildes entsprechenden Teile des Bildspeicherelements Licht aus, während die übrigen Stellen dunkel bleiben. Die Wiedergabe kann mehrere Stunden nach dem Aufbringen des Bildes erfolgen.necessary and adequately defined. Each image storage element, which is formed from a luminescent material that fulfills the test conditions, enables the following use: The image to be stored is applied to the surface of the image storage element by exposure to an excitation radiation of less than 500 m × wavelength, for example ultraviolet light. This can be done by projection, exposure through an original placed on the surface, or any other suitable means. After the excitation radiation has been switched off, the image is stored in latent form in the image storage element. The image storage element can easily be handled in subdued daylight or long-wave artificial light, since radiations of more than 500 πΐμ wavelength have no effect on it. In order to make the stored image visible again, an electric field is applied to the image storage element; then the parts of the image storage element corresponding to the bright areas of the stored image emit light, while the other areas remain dark. Playback can take place several hours after the image has been applied.

Es ist offensichtlich, daß ein Bildspeicherelement mit diesen Eigenschaften für zahlreiche Anwendungsfälle sehr vorteilhaft ist. It is evident that an image storage element having these properties is very advantageous for numerous applications.

109 750/465109 750/465

Es ist auch ohne weiteres möglieh, das gespeicherte Bild mehrmals nacheinander durch wiederholtes Anlegen des elektrischen Feldes sichtbar zu machen.It is also possible without further ado to repeat the saved image several times in succession visualize the electric field.

Die Testbedingungen zur Auswahl des Materials sind so gewählt, daß Stoffe ausgeschieden werden, die andere Effekte zeigen, die zunächst zu Verwechslungen mit dem bei der Erfindung ausgenutzten Effekt führen könnten. Es handelt sich dabei um folgende Effekte:The test conditions for the selection of the material are chosen so that substances are excreted which show other effects which initially lead to confusion with the effect used in the invention could lead. These are the following effects:

1. Der Destriau-Effekt.1. The Destriau Effect.

Bekanntlich senden gewisse Stoffe bei Anlegen eines elektrischen Feldes Licht aus; diese Erscheinung wird auch als Elektrolumineszenz bezeichnet. Der Effekt ist unabhängig davon, ob der Stoff zuvor belichtet wurde oder nicht; Stoffe, die diesen Effekt zeigen, sind daher zur Speicherung von Bildern ungeeignet. Solche Stoffe werden bei Anwendung des beschriebenen Testes daran erkannt, daß sie beim Anlegen des elektrischen Feldes im dritten Testschritt stets auf ihrer gesamten Fläche Licht aussenden.It is well known that certain substances emit light when an electric field is applied; this appearance is also known as electroluminescence. The effect is independent of whether the fabric was previously exposed or not; Substances that show this effect are therefore to be stored unsuitable of images. Such substances are used when applying the test described recognized by the fact that when the electric field is applied in the third test step, they are always on their Emit light over the entire surface.

2. Der Gudden-Pohl-Effekt.2. The Gudden-Pohl Effect.

Einige Stoffe zeigen nach Belichtung mit einer kurzwelligen Strahlung eine schwache Leuchterscheinung nicht nur beim Anlegen eines elektrischen Feldes, sondern auch unter dem Einfluß einer langwelligen Strahlung, beispielsweise Infrarotstrahlung. Diese Stoffe sind für den mit der Erfindung geeigneten Zweck gleichfalls ungeeignet, da das gespeicherte Bild durch Einwirkung diffuser langwelliger Strahlung verschwinden würde. Stoffe, die den Gudden-Pohl-Effekt zeigen, werden bei Durchführung des beschriebenen Testes durch das Vorhandensein der elektromagnetischen Strahlung mit einer Wellenlänge über 500 mii während des zweiten Testschrittes ausgeschieden. Diese Strahlung kann im übrigen auch ohne Beeinflussung des Testes während der übrigen Testschritte vorhanden sein.Some fabrics show a weak glow after exposure to short-wave radiation not only when an electric field is applied, but also under the influence a long-wave radiation, for example infrared radiation. These fabrics are for the with of the invention suitable purpose also unsuitable, since the stored image by action diffuse long-wave radiation would disappear. Substances that have the Gudden-Pohl effect show when performing the test described by the presence of electromagnetic radiation with a wavelength greater than 500 mii during the second Test step eliminated. This radiation can also be used without influencing the Testes be present during the rest of the test steps.

Für die verwendete Erregungsstrahlung gilt die Bedingung, daß ihre Wellenlänge unter etwa 500 mu liegt. Es kann sich dabei um sichtbares blaues Licht, Ultraviolettstrahlung, Röntgenstrahlen, ^-Strahlen, kosmische Strahlen, aber auch um «-Teilchen, d. h. positiv geladene Heliumkerne, und /^-Teilchen, d. h. Elektronen und ähnliche negativ geladene Teilchen, wie sie von radioaktiven Substanzen ausgestrahlt werden, handeln. Dagegen ist der Leuchtstoff durch elektromagnetische Strahlungen mit einer Wellenlänge über 500 mu nicht erregbar.For the excitation radiation used, the condition applies that its wavelength is below about 500 mu lies. It can be visible blue light, ultraviolet radiation, X-rays, ^ -rays, cosmic rays, but also around "particles, d. H. positively charged helium nuclei, and / ^ particles, d. H. Electrons and similar negatively charged particles, such as those emitted by radioactive substances, Act. In contrast, the phosphor is due to electromagnetic radiation with a wavelength over 500 mu not excitable.

Eine bevorzugte Ausführungsform des Bildspeicherelements besteht darin, daß der Leuchtstoff aus einem Material auf der Basis von Zinksulfid oder Zink-Kadmium-Sulfid mit bis zu 7 Molprozent Kadmium, bezogen auf die Gesamtmenge von Zink und Kadmium, besteht und Mangan in einer aktivierenden Menge von etwa 0,2 bis 2,0 Gewichtsprozent des Metallsulfids enthält.A preferred embodiment of the image storage element consists in that the phosphor is made of a material based on zinc sulfide or zinc-cadmium sulfide with up to 7 mole percent cadmium, based on the total amount of zinc and cadmium, and manganese in an activating amount of about 0.2 to 2.0 percent by weight of the metal sulfide contains.

Es wurde festgestellt, daß bei Einhaltung der angegebenen Grenzen des Mangangehalts eine besonders starke Intensität des abgegebenen Lichtes erhalten wird. Auch die angegebene Kadmiummenge soll aus dem gleichen Grund nicht überschritten werden.It was found that if the specified limits of the manganese content are adhered to, a special one strong intensity of the emitted light is obtained. The specified amount of cadmium should also be off must not be exceeded for the same reason.

Die Herstellung der Leuchtstoffe kann nach an sich bekannten Verfahren erfolgen. Ein geeignetes Verfahren besteht darin, daß das trockene Sulfid oder Mischungen von Zinksulfid und Kadmiumsulfid zusammen mit der gewünschten Manganmenge bei einer erhöhten Temperatur gebrannt und anschließend gewaschen, getrocknet und gesiebt werden. Die Sulfide müssen einen hohen Reinheitsgrad besitzen und können aus Lösungen ausgefällt werden. Das Mangan wird am besten in Form von Manganverbindungen, wie MnCl₂, MnS und MnSO₄, eingeführt. Die Herstellung des Leuchtstoffes kann in Anwesenheit eines geeigneten Flußmittels, z.B. BaCl.,, CaCl,, SrCl₁.The phosphors can be produced by methods known per se. A suitable method is that the dry sulfide or mixtures of zinc sulfide and cadmium sulfide together with the desired amount of manganese are burned at an elevated temperature and then washed, dried and sieved. The sulfides must have a high degree of purity and can be precipitated from solutions. The manganese is best introduced in the form of manganese compounds such as MnCl ₂ , MnS and MnSO ₄ . The phosphor can be produced in the presence of a suitable flux, for example BaCl ₁ , CaCl 1, SrCl 1.

ίο NaCl. NH₄Cl, NaBr, MgSO₄ oder'Mischungen solcher Verbindungen, oder auch in Abwesenheit eines Flußmittels erfolgen.ίο NaCl. NH ₄ Cl, NaBr, MgSO ₄ or mixtures of such compounds, or in the absence of a flux.

Ein 30minutiges oder längeres Brennen bei Temperaturen über 550° C ergibt den lumineszierenden Stoff, dessen Kristallstruktur kubisch oder hexagonal sein kann. Die kubische Struktur überwiegt vorzugsweise. Nach dem Brand kann eine Waschung mit Wasser, HCl, KCN oder anderen bekannten Spüllösungen erfolgen, worauf der Leuchtstoff dann getrocknet und gesiebt werden kann.Burning for 30 minutes or longer at temperatures above 550 ° C results in the luminescent Substance whose crystal structure can be cubic or hexagonal. The cubic structure is preferred. After the fire, washing with water, HCl, KCN or other known rinsing solutions can be used take place, whereupon the phosphor can then be dried and sieved.

Vorzugsweise ist der Leuchtstoff in einem Bindemittel in Form eines selbsttragenden Films oder Bandes oder einer von einem Trägerfilm oder Trägerband getragenen Schicht verteilt.Preferably the phosphor is in a binder in the form of a self-supporting film or tape or a layer supported by a carrier film or carrier tape.

Der Leuchtstoff kann zwar auch in Form eines trockenen Pulvers verwendet werden; dies kann insbesondere bei Durchführung des Testes zweckmäßig sein, weil die Prüfung billiger, einfacher und schneller erfolgen kann. Für das Bildspeicherelement selbst ist aber die Verwendung des Bindemittels aus Gründen des mechanischen Aufbaus zu bevorzugen. Auch wurde gefunden, daß bei Verwendung des Bindemittels größere elektrische Feldstärken anwendbar sind, die bis zu 70 000 V/cm und mehr betragen können.The phosphor can also be used in the form of a dry powder; this can in particular be useful when carrying out the test because the test is cheaper, easier and faster can be done. For the image storage element itself, however, the use of the binder is for reasons the mechanical structure to be preferred. It has also been found that when using the binder larger electric field strengths can be used, which are up to 70,000 V / cm and more can.

Geeignete Bindemittel sind unter anderem polymere Stoffe, z. B. Cellulosederivate, wie Celluloseacetat, Cellulosenitrat, Celluloseacetatpropionat, synthetische Harze oder Superpolymere, z. B. ein Polymethylmethacrylat - Phenolformaldehyd - Kondensationsprodukt, Polystyrol, Nylon, Mischpolymere aus Vinylidenchlorid mit olefinischen Monomeren, z. B. mit Vinylchlorid, Vinylacetat, Isobutylen, Acrylonitril, usw. Die Bindemittel können in fließfähiger Form oder als Lösungen in geeigneten organischen Lösungsmitteln zur Anwendung kommen.Suitable binders include polymeric substances, e.g. B. cellulose derivatives, such as cellulose acetate, Cellulose nitrate, cellulose acetate propionate, synthetic resins or superpolymers, e.g. B. a Polymethyl methacrylate - phenol formaldehyde - condensation product, made of polystyrene, nylon, mixed polymers Vinylidene chloride with olefinic monomers, e.g. B. with vinyl chloride, vinyl acetate, isobutylene, acrylonitrile, etc. The binders can be in flowable form or as solutions in suitable organic solvents come into use.

Das bevorzugte Bindemittel ist ein chlorsulfoniertes Additionspolymeres eines eine bis zwei olefinische Bindungen und nicht mehr als 5 Kohlenstoffatome enthaltenden Olefins.The preferred binder is a chlorosulfonated addition polymer of one to two olefinic ones Bonds and olefin containing not more than 5 carbon atoms.

Die Leuchtstoffschicht kann selbsttragend oder mit einer als Träger dienenden Unterlage verbunden sein. Im letzteren Fall ist dieser Träger vorzugsweise flexibel und kann aus bekannten, filmbildenden Stoffen, wie Cellulosederivaten, z. B. Cellulosenitrat, Cellulosetriacetat, Cellulosepropionat, Celluloseacetatbutyrat, Polyvinylchlorid, Polyvinylchlorid/acetat, Polyamiden; Polyvinylacetat, z. B. aus Formaldehyd und Acetaldehyd; Superpolyestern aus Dicarbonsäuren und zweiwertigen Alkoholen, z. B. orientierte Folien aus Polyäthylenterephthalaten mit Schmelzpunkten über 200° C bestehen. Das zuletzt genannte Material wird als Trägermaterial wegen seiner Festigkeit, Stabilität und anderen wünschenswerten physikaiischen Eigenschaften bevorzugt. Andere geeignete Träger sind Papier, Glas. Metalle, dichte Gewebe usw. Die genaue Form und Gestalt des Bildspeicherelements ist nicht wichtig und richtet sich nach demThe phosphor layer can be self-supporting or connected to a base serving as a carrier. In the latter case, this carrier is preferably flexible and can be made of known, film-forming substances, such as cellulose derivatives, e.g. B. cellulose nitrate, cellulose triacetate, cellulose propionate, cellulose acetate butyrate, Polyvinyl chloride, polyvinyl chloride / acetate, polyamides; Polyvinyl acetate, e.g. B. formaldehyde and acetaldehyde; Super polyesters from dicarboxylic acids and dihydric alcohols, e.g. B. oriented Films made of polyethylene terephthalates with melting points above 200 ° C. The latter Material is desirable as a support material because of its strength, stability and other physical Properties preferred. Other suitable supports are paper, glass. Metals, dense fabrics, etc. The exact shape and shape of the image storage element is not important and depends on the

gewünschten Verwendungszweck. In den meisten Fällen handelt es sich um selbsttragende Schichten aus Mischungen des Leuchtstoffes mit einem Bindemittel sowie Schichten aus dem Leuchtstoff allein oder mit Bindemitteln in Verbindung mit Trägern, die flexibel oder starr, flach oder anderweitig geformt sein können, z. B. aus Folien, Platten, Drahtnetzen, Streifen, Bändern, Drähten, bahnenförmigem Material, Trommeln, Scheiben, Riemen usw. bestehen.desired use. In most cases these are self-supporting layers from mixtures of the phosphor with a binder and layers made from the phosphor alone or with binders in conjunction with supports that are flexible or rigid, flat or otherwise shaped can be, e.g. B. made of foils, plates, wire nets, strips, tapes, wires, sheet-like material, Drums, pulleys, belts, etc. are made.

gebenenfalls bei Vorhandensein eines elektrischen Feldes mit einer Feldstärke bis zu 50 000 V/cm ausgesetzt wird und daß das Bildspeicherelement zur Wiedergabe des gespeicherten Bildes nach dem Auf-5 hören der Erregungsstrahlung einem endlichen elektrischen Feld ausgesetzt wird, das stärker als das gegebenenfalls zuvor angelegte Feld ist.possibly exposed in the presence of an electric field with a field strength of up to 50,000 V / cm and that the image memory element for reproducing the stored image after the on-5 hear the excitation radiation is exposed to a finite electric field that is stronger than that if applicable previously created field is.

Dieses Verfahren entspricht im wesentlichen den Schritten des Testes, der zur Ermittlung geeigneter Die bevorzugten Bildspeicherelemente haben die io Leuchtstoffe für das Bildspeicherelement angewendet Form dünner, schmaler, langer Bänder, die zur ein- wird. Wie bei dem Test ist das Vorhandensein eines fächeren Handhabung oder Förderung entlang einer elektrischen Feldes während der Einwirkung der Er- oder beider Kanten perforiert sein können. regungsstrahlung nicht zwingend erforderlich.This procedure essentially corresponds to the steps of the test, which are used to determine suitable ones The preferred image storage elements have employed the phosphors for the image storage element Form thin, narrow, long ribbons that become one. As with the test, the presence of one is fanned handling or conveyance along an electric field during the action of the or both edges can be perforated. Excitation radiation is not absolutely necessary.

Eine besondere Ausführungsform des Bildspeicher- Die Anwendung eines elektrischen Feldes währendA special embodiment of the image storage- The application of an electric field during

elements besteht darin, daß es einen selektiv strah- 15 der Einwirkung der Erregerstrahlung auf den Leuchtlungsdurchlässigen Stoff enthält. stoff ergibt jedoch den ausgesprochenen Vorteil, daßelements consists in the fact that there is a selective radiation of the action of the excitation radiation on the light permeable Contains substance. However, material gives the distinct advantage that

Der selektiv strahlungsdurchlässige Stoff kann ver- man anschließend geringere Feldstärken als die des schiedenen Zwecken dienen. Beispielsweise kann ein ersten Feldes zur Einwirkung bringen kann, ohne Filterfarbstoff verwendet werden, welcher Blau- und daß dabei ein sichtbarer Lichtblitz abgegeben wird. Ultraviolettlicht absorbiert, jedoch elektromagne- 20 Ein solches Verfahren ist besonders wertvoll für tische Strahlung mit Wellenlängen von über 500 πΐμ Speichereinrichtungen und -verfahren, bei welchen und elektromagnetische Strahlung mit durchdringen- oft ein gespeichertes Signal nur dann abgegeben derer, kürzerer Wellenlänge, z. B. Röntgenstrahlen, werden soll, wenn ein zur Einwirkung kommender γ-Strahlen usw., durchläßt. Ein solches Speicherele- Abgabereiz einen bestimmten Wert übersteigt. Läßt ment kann während der Eingabe des Bildes, dessen as man andrerseits während der Exponierung mit der Speicherung und spätere Freigabe in vollem Tages- Erregerstrahlung kein elektrisches Feld auf den licht verwendet werden. Geeignete ultraviolettabsor- Leuchtstoff einwirken, so besitzt dies den Vorteil, bierende Farbstoffe sind unter anderem /J-Naphthol- daß anschließend das gespeicherte Bild schon bei disulfonsäure, das Natriumsalz von /i-Naphtholdi- Einwirkung eines schwachen Feldes abgegeben wird, sulfonsäure, Umbelliferon, Acridin und 2,2'-Dioxy- 30 und diese Methode empfiehlt sich besonders dann, 4,4'-dimethoxybenzophenon. Zu den geeigneten wenn die Intensität der Erregerstrahlung gering ist. blauabsorbierenden Farbstoffen gehören Tartrazin Die obere Grenze der während der ExponierungThe selectively radiation-permeable substance can then have lower field strengths than those of the serve different purposes. For example, a first field can be brought into effect without Filter dye can be used, which is blue and that emits a visible flash of light. Ultraviolet light absorbed, but electromagnetic 20 Such a method is particularly valuable for table radiation with wavelengths of over 500 πΐμ storage devices and methods in which and electromagnetic radiation with penetrate - often only emitted a stored signal those shorter wavelengths, e.g. B. X-rays, should be when a coming into action γ rays, etc., transmits. Such a storage element delivery stimulus exceeds a certain value. Leaves ment can during the input of the image, whose as one on the other hand during the exposure with the Storage and later release in full daytime excitation radiation no electric field on the light can be used. If a suitable ultraviolet absorber act, this has the advantage of Bearing dyes are among other things / J-Naphthol- that then the saved image is already at disulfonic acid, the sodium salt of / i-naphtholi- is released from exposure to a weak field, sulfonic acid, umbelliferone, acridine and 2,2'-dioxy-30 and this method is particularly recommended 4,4'-dimethoxybenzophenone. Suitable when the intensity of the excitation radiation is low. blue-absorbing dyes include tartrazine, the upper limit of during exposure

(Farbindex 640), Auramin O (Farbindex 655) und des Leuchtstoffes mit der Erregerstrahlung zur Einp-Nitrophenol bei einem p_H-Wert von etwa 10. wirkung kommenden Feldstärke von 50 000 V/cm Mischungen von Farbstoffen können natürlich eben- 35 bedeutet eine praktische Grenze. Die Anwendung des falls verwendet werden. elektrischen Feldes während der Einwirkung der ErWenn dagegen ein blaues Licht durchlassender, regerstrahlung begrenzt die Intensität der Energiejedoch ultraviolettes Licht absorbierender Farbstoff menge, welche gespeichert und später wieder abverwendet wird, erscheint das später abgegebene Bild gegeben werden kann. Es wurde gefunden, daß dem Beschauer natürlicher, d.h., es gleicht besser 40 oberhalb 50 000 Wem weniger als etwa lO°/o der dem Bild, wie es das menschliche Auge bei Tages- Energie der zur Einwirkung kommenden Strahlung licht sieht. gespeichert und wieder abgegeben wird. Die an-(Color Index 640), Auramine O (Color Index 655), and the phosphor with the excitation radiation to A p-nitrophenol at a p _H value of about 10, effective next field strength of 50000 V / cm mixtures of dyes can likewise of course, means 35 is a practical limit. The application of the if used. If, on the other hand, a blue light permeable, excitation radiation limits the intensity of the energy but ultraviolet light absorbing dye, which is stored and later used again, the later released image appears. It has been found that the viewer is more natural, that is, it is more like 40 above 50,000 who less than about 10% of the image as the human eye sees light at the daytime energy of the radiation acting on it. is saved and released again. The other

Das Filtermaterial kann sich in derselben Schicht gegebene obere Grenze ist daher nicht kritisch, wie der Leuchtstoff befinden, er kann jedoch auch in sondern stellt vielmehr einen angenäherten prakgetrennten, an jede Seite der Leuchtstoffschicht an- 45 tischen Wert in einer abnehmenden Skala der grenzenden Schichten enthalten sein. Energiespeicherungsfähigkeit dar.The filter material can be in the same layer given upper limit is therefore not critical like the luminescent material, it can, however, also be in but rather represents an approximate, practically separated, on each side of the phosphor layer an antic value in a decreasing scale of the bordering layers should be included. Energy storage capacity.

Es stehen natürlich auch noch andere Mittel zur Die Feldbedingungen können bei dem erfindungs-There are of course also other means of The field conditions can be used in the invention

Erzielung einer selektiven Strahlungsdurchlässigkeit gemäßen Verfahren weitgehend schwanken. Das Feld zur Verfügung. So kann z. B. eine an eine Seite einer kann von einer Potentialquelle, z. B. einer Batterie, Leuchtstoffschicht angelegte Metallfolie für den 50 erzeugt werden. Pulsierende Wechselfelder mit 25 bis Durchlaß von Röntgenstrahlen verwendet werden, 500 000 Hz oder höher und mit einer Stärke oder wobei man dann das Bild bei Einwirkung des das Intensität bis zu 100 000 und 150 000 V/cm oder Bild auslösenden elektrischen Feldes auf der der höher sind geeignet. Die jeweilige Frequenz und Metallfolie abgekehrten Seite der Leuchtstoffschicht Spannung lassen sich leicht vom Fachmann bebeobachtet. Gleicherweise kann eine das sichtbare 55 stimmen und hängen von der Dichte der Leuchtstoffemittierte Licht stark reflektierende Schicht, z. B. teilchen, der Dicke der Leuchtstoffschicht, den elek-Titandioxyd, in einem geeigneten Bindemittel auf frischen Eigenschaften des etwa verwendeten Bindeeinen dünnen, flexiblen Trägerfilm aufgebracht wer- mittels, der besonderen Konstruktion des BiIdden. Eine solche reflektierende Schicht ersetzt dann Speicherelements, der gewünschten Intensität der die Metallfolie in bezug auf die selektive Durch- 60 Emission und anderen Faktoren ab.Achieving a selective radiation permeability according to the method vary widely. The field to disposal. So z. B. one to one side of a can from a potential source, e.g. B. a battery, Metal foil applied to the phosphor layer for the 50 can be produced. Pulsating alternating fields with 25 to X-ray transmission can be used, 500,000 Hz or higher and with a strength or where one then the image when exposed to the intensity up to 100,000 and 150,000 V / cm or Image triggering electric field on the higher are suitable. The respective frequency and Metal foil side of the phosphor layer facing away from the voltage can easily be observed by a person skilled in the art. Likewise, the visible 55 can be correct and depend on the density of the phosphor emitted Highly light reflective layer, e.g. B. particles, the thickness of the phosphor layer, the elek titanium dioxide, in a suitable binder on fresh properties of any binding bone used thin, flexible carrier film can be applied by means of the special construction of the picture. Such a reflective layer then replaces the storage element of the desired intensity the metal foil for selective emission and other factors.

Der Zeitraum zwischen der nach Einwirkung der
Erregerstrahlung auf den Leuchtstoff und der anschließenden Einwirkung eines elektrischen FeldesThe period between the after exposure to
Excitation radiation on the phosphor and the subsequent action of an electric field

lässigkeit für Röntgenstrahlen unter Ausschluß unerwünschter Strahlung.Permissibility for X-rays with the exclusion of undesired radiation.

Zum Speichern eines Bildes unter Verwendung
eines Bildspeicherelements der zuvor beschriebenen
Art wird gemäß der Erfindung so vorgegangen, daß 65 20 Stunden oder mehr betragen. Das zur Abgabe des das Bildspeicherelement einer dem zu speichernden Lichtblitzes, d. h. des gespeicherten Bildes, angewen-BiId entsprechenden elektromagnetischen Erregungs- dete elektrische Feld kommt zweckmäßig erst dann strahlung mit einer Wellenlänge unter 500 πΐμ, ge- zur Einwirkung, nachdem die sichtbare Phospho-To save an image using
an image storage element of that previously described
Art is proceeded according to the invention so that 65 are 20 hours or more. The electromagnetic field corresponding to the image storage element of a flash of light to be stored, ie the stored image, is expediently only activated by radiation with a wavelength below 500 πΐμ, after the visible phosphorous

zur Abgabe des Bildes kann wenige Sekunden bis zuit can take a few seconds to deliver the image

reszenz des erregten Leuchtstoffes auf eine zu vernachlässigende Intensität abgesunken ist, obwohl die Einwirkung des Feldes bei Verwendung der beschriebenen Metallsulfidleuchtstoffe auch vor Aufhören der Phosphoreszenz einen Lichtblitz mit außerordentlicher Intensität ergibt. Wenn zur wiederholten Abgabe des gespeicherten Bildes das elektrische Feld mehrmals angelegt wird, so kann der Zeitraum zwischen den aufeinanderfolgenden Feldeinwirkungen bis zu 20 Stunden oder mehr betragen.Rescence of the excited phosphor has dropped to a negligible intensity, although the Effect of the field when using the metal sulfide phosphors described before stopping the phosphorescence results in a flash of light with extraordinary intensity. When to repeat When the stored image is released, the electric field is applied several times, so the period between the successive field effects of up to 20 hours or more.

Nacheinander erfolgende Einwirkungen von Feldern mit gleicher Stärke ergeben Lichtblitze mit abnehmender Intensität; zur Erzielung einer gleichmäßigen Intensität der nacheinander abgegebenen Bilder ist es zweckmäßig, wenn die nacheinander zur Einwirkung kommenden Felder jeweils eine größere Feldstärke haben.Successive effects of fields with the same strength result in flashes of light with decreasing intensity Intensity; to achieve a uniform intensity of the successively dispensed Images, it is useful if the fields that come into play one after the other are each a larger one Have field strength.

Im Gegensatz zu dem Test ist bei der praktischen Anwendung des Bildspeicherelements das Vorhandensein einer Strahlung mit einer Wellenlänge über 500 mu bei der praktischen Anwendung des Bildspeicherelements nicht zwingend erforderlich; diese Strahlung soll bei der Durchführung des Testes lediglich das Erkennen von Steifen erleichtern, die den Gudden-Pohl-Effekt zeigen. Andrerseits ist es aber durchaus möglich, daß das Bildspeicherelement bei der Durchführung des Verfahrens bzw. zwischen der Einwirkung der Erregerstrahlung und der Bildwiedergabe einer elektromagnetischen Strahlung mit einer Wellenlänge von mehr als 500 mu ausgesetzt ist. Dies ergibt den Vorteil, daß die Handhabung des Bildspeicherelements nicht im Dunkeln erfolgen muß, sondern beispielsweise bei langwelligem Kunstlicht oder bei gedämpftem Tageslicht erfolgen kann.In contrast to the test, in practical use, the image memory element is the presence radiation with a wavelength greater than 500 mu in the practical application of the Image storage element not absolutely necessary; this radiation should be used when performing the test only facilitate the identification of stiffeners that show the Gudden-Pohl effect. On the other hand it is but it is entirely possible that the image storage element when performing the method or between the effect of the excitation radiation and the image reproduction of electromagnetic radiation exposed to a wavelength greater than 500 mu. This has the advantage that the handling of the Image storage element does not have to take place in the dark, but for example with long-wave artificial light or in subdued daylight.

Eine Auslöschung oder eine teilweise Auslöschung eines gespeicherten Bildes erfolgt leicht und rasch dadurch, daß man in rascher Folge mehrere Felder mit vorzugsweise zunehmender Stärke auf den Leuchtstoff einwirken läßt oder daß man ein stärkeres Feld, als es bei der Aufnahme angewendet wurde. einwirken läßt, so daß das gespeicherte Bild emittiert und abgegeben wird. Der Leuchtstoff kann dann erneut beliebig oft verwendet werden.An erasure or partial erasure of a stored image is easy and quick in that one in rapid succession several fields with preferably increasing strength on the Lets fluorescent material act or that a stronger field than was applied during the recording. can act so that the stored image is emitted and released. The phosphor can then be re-used can be used as often as required.

Mit dem Bildspeicherelement kann eine bildliche Darstellung oder ein Schablonenbild aufgenommen werden, indem man das Speicherelement durch das zu reproduzierende Objekt hindurch der Einwirkung der Erregerstrahlung aussetzt. Dieses gespeicherte Bild kann dann später in Form von sichtbarem Licht wieder abgegeben werden. Ein großer Vorteil dieser Maßnahme besteht darin, daß die Qualität des Bildes bei Einwirkung des elektrischen Feldes geprüft und dann das Bild, wenn es zufriedenstellend erscheint, z. B. auf photographischem Wege festgehalten werden kann. Wenn das Bild sich als schlecht erweist, kann es sofort auf die vorstehend beschriebene Art ausgelöscht werden, worauf man das Verfahren wiederholt. A pictorial representation or a template image can be recorded with the image storage element by placing the memory element through the object to be reproduced exposed to excitation radiation. This saved image can then later be used in the form of visible light be returned. A great advantage of this measure is that the quality of the image examined under the action of the electric field and then the image if it appears satisfactory, z. B. can be captured by photographic means. If the picture turns out to be bad, you can immediately extinguished in the manner described above, followed by repeating the process.

Der bei der Bildabgabe entstehende sichtbare Lichtblitz kann verschiedenartig ausgenutzt werden. Zum Beispiel kann er dem Beobachter als Signal zur Durchführung einer bestimmten Aufgabe dienen. Er Kann jedoch auch eine photoelektrische Einrichtung erregen, welche dann das Signal auf bekannte Weise überträgt.The visible flash of light that occurs when the image is output can be used in various ways. For example, it can serve as a signal to the observer to carry out a certain task. He However, it can also excite a photoelectric device which then generates the signal in a known manner transmits.

Ein sehr großer Vorteil des Bildspeicherelements ist die außergewöhnliche Unempfindlichkeit der vorstehend beschriebenen, mit Mangan aktivierten Metallsulfidleuchtstoffe gegenüber Wärme. So beeinträchtigt eine Erwärmung auf 200 bis 300^c C nicht die Fähigkeit des Leuchtstoffes, ein Bild zu speichern und es wieder freizugeben.A very great advantage of the image storage element is the extraordinary insensitivity of the manganese-activated metal sulfide phosphors described above to heat. Heating to 200 to 300 ^° C does not affect the ability of the phosphor to store an image and to release it again.

Die Erfindung wird an Hand der folgenden Beispiele erläutert:The invention is illustrated using the following examples:

example 1

Die folgenden Bestandteile werden ¹12 Stunde in einem doppelarmigen Mischer gemischt:The following ingredients are mixed in a double-armed mixer ^{for 1 to} 12 hours:

400 g einer 25°/oigen Toluollösung von chlorsulfoniertem Polyäthylen mit einem Chlorgehalt von etwa 27,5% und einem Schwefelgehalt von etwa 1,5 °/n, wobei das meiste Chlor an der Kohlenwasserstoffkette sitzt und der Schwefel mit Chlor kombiniert ist und an der Kohlenstoffkette als Sulfonylchlorid (SO₂Cl) sitzt,400 g of a 25% toluene solution of chlorosulfonated polyethylene with a chlorine content of about 27.5% and a sulfur content of about 1.5%, with most of the chlorine sitting on the hydrocarbon chain and the sulfur being combined with chlorine and on the Carbon chain sits as sulfonyl chloride (SO ₂ Cl),

400 g lumineszierendes durch Mangan aktiviertes Zinksulfid mit einem Mangangehalt von etwa 0,4 Gewichtsprozent, bezogen auf das Zinksulfid,400 g of luminescent zinc sulfide activated by manganese with a manganese content of about 0.4 percent by weight, based on the zinc sulfide,

10 g Stearinsäure,10 g stearic acid,

15 g Magnesiumoxyd
1 g 2-Mercaptoimidazolin.15 g magnesium oxide
1 g of 2-mercaptoimidazoline.

Die erhaltene Dispersion wird durch ein Baumwollgewebe filtriert, entlüftet, auf eine polierte, chromplattierte Oberfläche aufgegossen und unter Erzielung eines 0,25 mm starken, mehrere Quadratzentimeter bedeckenden Films getrocknet. Der Film wird dann von der Oberfläche abgezogen, 30 Minuten bei 300^? F vulkanisiert und dann 1 Minute mit Ultraviolettstrahlung mit einer Wellenlänge von etwa 365 mii von einer Hochdruckquecksilberdampflampe belichtet. Während dieser Belichtung mit Ultraviolettlicht sendet der Film deutlich sichtbar gelboranges Licht aus, was noch etwa 3 bis 5 Sekunden nach Aufhören der Ultraviolettbestrahlung andauert. Nach etwa 10 Minuten wird der Film einem elektrischen Feld mit einer Feldstärke von 50 000 V/cm ausgesetzt. Der lumineszierende Stoff in dem selbsttragenden Film sendet dabei einen deutlich sichtbaren gelborangen Lichtblitz aus.The dispersion obtained is filtered through a cotton cloth, deaerated, poured onto a polished, chrome-plated surface and dried to obtain a 0.25 mm thick film covering several square centimeters. The film is then peeled off the surface for 30 minutes at 300 ^? F and then exposed to ultraviolet radiation having a wavelength of about 365 ml from a high pressure mercury vapor lamp for 1 minute. During this exposure to ultraviolet light, the film clearly emits yellow-orange light, which continues for about 3 to 5 seconds after the ultraviolet radiation has ceased. After about 10 minutes, the film is exposed to an electric field with a field strength of 50,000 V / cm. The luminescent material in the self-supporting film emits a clearly visible flash of yellow-orange light.

Example 2

30 g lumineszierendes, mit Mangan aktiviertes Zinksulfid, dessen Mangangehalt 0,2 Gewichtsprozent beträgt, wird von Hand in S g der chlorsulfoniert^ Toluollösung von Polyäthylen gemäß Beispiel 1 eingerührt, wobei man 8 ecm Toluol zugibt. Die erhaltene Dispersion wird dann auf einen 0,1 mm starken, 35 mm breiten und 3 m langen Polyäthylenterephthalatfilm vergossen, welcher entlang beider Kanten eine Kinofilmperforierung besitzt. Der Überzug ist nach dem Trocknen etwa 0,09 mm stark. Er wird für 10 Sekunden der Strahlung einer Röntgenstrahlquelle mit einer Kupferprallelektrode ausgesetzt, die mit 50 kV und 15 mA betrieben wird. Dabei wird der Raum hell durch ungefiltertes Tageslicht erleuchtet. Der Film ist gegen eine Ultraviolett- und Blaubelichtung durch ein Wratten-Gelatinefilter Nr. 8 (K 2) abgeschirmt, welches lediglich elektromagnetische Strahlung mit einer Wellenlänge von über etwa 500 mu, einschließlich Infrarot-, Rot-, Orange-, Gelbund etwas Grünlicht, durchläßt. Wenn nach 30 Sekunden bzw. 3 Minuten ein elektrisches Feld mit einer Feldstärke von 50 000 V/cm angelegt wird, sendet30 g of luminescent zinc sulfide activated with manganese, the manganese content of which is 0.2 percent by weight is, is stirred by hand into S g of the chlorosulfonated ^ toluene solution of polyethylene according to Example 1, 8 ecm of toluene being added. The dispersion obtained is then 0.1 mm thick, 35 mm wide and 3 m long polyethylene terephthalate film potted, which has a cinema film perforation along both edges. The coating is about 0.09 mm thick after drying. He is exposed to radiation from an X-ray source for 10 seconds exposed to a copper impact electrode that is operated at 50 kV and 15 mA. It will the room is brightly lit by unfiltered daylight. The film is against an ultraviolet and Blue exposure shielded by a Wratten gelatin filter No. 8 (K 2), which is only electromagnetic Radiation with a wavelength greater than about 500 mu, including infrared, red, orange, yellow, and some green light, lets through. If after 30 seconds or 3 minutes an electric field with a Field strength of 50,000 V / cm is applied, sends

der lumineszierende Stoff in der Überzugsschicht einen deutlich sichtbaren gelborangen Lichtblitz aus.the luminescent substance in the coating layer emits a clearly visible flash of yellow-orange light.

Example 3

Auf einen in der deutschen Patentschrift 952 032 beschriebenen 0,1 mm starken und 25 mm breiten, perforierten Polyäthylenterephthalatfilm, auf welchem sich eine dünne Schicht eines Vinylidenchloridmischpolymeren befindet, wird eine Dispersion aus manganaktiviertem Zinksulfidleuchtstoff, gemischt mit einem chlorsulfonierten, olefinischen Additionspolymeren, wie im Beispiel 1 beschrieben, aufgebracht. Der Leuchtstoff enthält 1 Gewichtsprozent Mangan, bezogen auf das Zinksulfid. Er wird in Mischung mit dem Bindemittel mittels einer Streichleiste in einer solchen Menge aufgebracht, daß man einen 0,1 mm starken, trockenen Film erhält. Bei dem gemäß Beispiel 2 durchgeführten Test sendet der in der Bindemittelschicht enthaltene Leuchtstoff einen deutlich sichtbaren gelborangen Lichtblitz aus.On a 0.1 mm thick and 25 mm wide described in German patent specification 952 032, perforated polyethylene terephthalate film on which there is a thin layer of a vinylidene chloride copolymer is a dispersion of manganese-activated zinc sulfide phosphor mixed with a chlorosulfonated, olefinic addition polymers, as described in Example 1, applied. Of the Phosphor contains 1 percent by weight of manganese, based on the zinc sulfide. He will mix in with applied to the binder by means of a squeegee in such an amount that you get a 0.1 mm strong, dry film. In the test carried out according to Example 2, the sends in the binder layer contained fluorescent material emits a clearly visible flash of yellow-orange light.

Example 4

Die folgenden Bestandteile werden 2 Stunden in einer Kugelmühle gemischt:The following ingredients are mixed in a ball mill for 2 hours:

30,0 g lumineszierendes manganaktiviertes Zink- ^a5 sulfid mit einem Mangangehalt von 1 Gewichtsprozent, 30.0 g of luminescent manganese-activated zinc ^a5 sulfide with a manganese content of 1 percent by weight,

8,0 g einer 25%igen Methanollösung von Polyvinylbutyral mit 2,5 % restlichem Polyvinylacetat und 19% Hydroxylgehalt, berechnet als Polyvinylalkohol,8.0 g of a 25% methanol solution of polyvinyl butyral with 2.5% residual polyvinyl acetate and 19% hydroxyl content, calculated as polyvinyl alcohol,

0,5 g Stearinsäure und0.5 g stearic acid and

0,5 g des Dioctylesters von Sulfobernsteinsäure in 5,0 ecm Butanol und 5,0 ecm Toluol.0.5 g of the dioctyl ester of sulfosuccinic acid in 5.0 ecm butanol and 5.0 ecm toluene.

3535

Die erhaltene Dispersion wird durch zwei Schichten Baumwollgewebe filtriert. Hierzu werden 0,025 g des Farbstoffes Tartrazin (Farbindex 640) und 0,025 g ^-Naphthol-ojS-disulfonsäure zugegeben, und zwar jeweils in Form des alkohollöslichen Di-o-tolylguanidinsalzes. Die erhaltene Zusammensetzung wird auf eine 0,13 mm starke Celluloseacetatfolie mit einer Streichklinge aufgetragen. Das so erzeugte Bildspeicherelement wird dann durch eine aus einem Punktmuster bestehende Schablone einer Röntgenstrahlung von einer Röntgenstrahlquelle mit einer Kupferprallelektrode ausgesetzt, die mit 50 kV und 15 mA betrieben wird. Das das gespeicherte Bildmuster enthaltende Speicherelement wird im vollen Tageslicht gehandhabt und nach 45 Minuten zwischen zwei Platten aus leitendem Glas gebracht. Zwischen den Platten wird ein elektrisches Feld mit einer Stärke von etwa 16 000 V/cm erzeugt, wobei das Punktmuster deutlich in Form von gelborangen Lichtblitzen sichtbar wird. Zur Erzielung einer bleibenden photographischen Aufnahme des Bildes wird ein zweites elektrisches Feld mit einer Stärke von etwa 48 000 V/cm angelegt, während sich dicht an dem Speicherelement ein üblicher lichtempfindlicher photographischer Negativfilm befindet. Die anschließende Entwicklung und Fixierung des Negativfilms, gefolgt von einer üblichen Kopierung, ergibt ein bleibendes Positivbild des Punktmusters.The dispersion obtained is filtered through two layers of cotton fabric. For this, 0.025 g of the dye tartrazine (color index 640) and 0.025 g of ^ -naphthol-ojS-disulfonic acid added, and each in the form of the alcohol-soluble di-o-tolylguanidine salt. The composition obtained is on a 0.13 mm thick cellulose acetate film with a Coating blade applied. The image storage element thus generated is then through one of a Dot pattern existing template of an X-ray radiation from an X-ray source with a Exposed copper impact electrode operated at 50 kV and 15 mA. The saved image pattern containing storage element is handled in full daylight and after 45 minutes between brought two sheets of conductive glass. An electric field with a strength is created between the plates of about 16,000 V / cm, with the dot pattern clearly in the form of yellow-orange flashes of light becomes visible. To obtain a permanent photograph of the image, a second electric field with a strength of about 48 000 V / cm is applied while close to the Storage element is a conventional photosensitive photographic negative film. The subsequent Development and fixing of the negative film, followed by usual copying, gives a permanent positive image of the dot pattern.

Example 5

Auf einen Polyäthylenterephthalatfilm mit einem Überzug aus einem Vinylidenchloridmischpolymeren wird eine Dispersion von 0,06 g Tartrazin (FarbindexOn a polyethylene terephthalate film coated with a vinylidene chloride copolymer a dispersion of 0.06 g of tartrazine (color index

640) und 0,06 g /?-Naphthol-6,8-disuIfonsäure in einem aus 1,0 g epoxydiertem Sojabohnenöl (Molekulargewicht etwa 1000) bestehenden Bindemittel, 6,0 g einer 25°/oigen Lösung von Cellulosenitrat in Methanol und 0.3 g des Dioctylesters von Sulfobernsteinsäure in 5.D ecm Toluol und 5,0 ecm Methanol aufgebracht, und zwar in einer solchen Menge, daß die getrocknete Schicht eine Stärke von besitzt.640) and 0.06 g /? - naphthol-6,8-disulfonic acid in a binder consisting of 1.0 g epoxidized soybean oil (molecular weight about 1000), 6.0 g of a 25% solution of cellulose nitrate in Methanol and 0.3 g of the dioctyl ester of sulfosuccinic acid in 5.D ecm toluene and 5.0 ecm methanol applied in such an amount that the dried layer has a thickness of.

Auf diese Schicht wird eine Dispersion von 30 g lumineszierendem, manganaktiviertem Zinksulfid mit einem Mangangehalt von 0,2 Gewichtsprozent. 8 g der Toluollösung von ehlorsulfoniertem Polyäthylen gemäß Beispiel 1 und 8 ecm Toluol in einer zur Erzielung einer 0.09 mm starken, trockenen Schicht ausreichenden Menge aufgebracht. Die aus Leuchtstoff und Bindemittel bestehende Schicht wird dann noch mit einer zweiten farbstoffhaltigen Schicht der beschriebenen Art überzogen, die auch als Schutz gegen Abrieb dient. Bei Handhabung im vollen Tageslicht wird das Speicherelement nach dem im Beispiel 4 beschriebenen Verfahren getestet, wobei man gleichartige Ergebnisse wie dort beobachtet.A dispersion of 30 g of luminescent, manganese-activated zinc sulfide is added to this layer a manganese content of 0.2 percent by weight. 8 g of the toluene solution of chlorosulfonated polyethylene according to Example 1 and 8 ecm of toluene in a dry layer to achieve a 0.09 mm thick sufficient amount applied. The layer consisting of phosphor and binder is then still coated with a second dye-containing layer of the type described, which also acts as a protection serves against abrasion. When handled in full daylight, the storage element is after the im Example 4 were tested and similar results as there are observed.

Claims

PATENT CLAIMS:

1. Image storage element in which a luminescent substance is used as the image storage substance which contains a phosphor which is present in the form of a layer, characterized in that, that the phosphor subjected to the following three test steps Test:

first test step:

Irradiation of the phosphor with electromagnetic radiation which covers only parts of the entire phosphor surface and whose wavelength is below 500 ηιμ, during which an electric field covering the entire phosphor layer with a field strength of up to 50,000 V / cm can be present,
second test step:

Switching off the influences applied in the first test step for a period of at least 15 seconds in the presence of electromagnetic radiation covering the entire phosphor surface with a wavelength of more than 500 mii.
third test step:

Exposure of the entire phosphor layer to an electric field whose field strength is greater than that possibly used in the first test step,
emits visible light during the third test step exclusively at the points exposed to radiation during the first test step.

2. Image storage element according to claim 1, characterized in that the phosphor consists of a material based on zinc sulfide or zinc-cadmium sulfide with up to 7 mole percent Cadmium, based on the total amount of zinc and cadmium, and manganese exist in an activating way Contains an amount of about 0.2 to 2.0 weight percent of the metal sulfide.

3. Image storage element according to claim 1 or 2, characterized in that the phosphor in a binder in the form of a self-supporting

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Film or tape or a layer supported by a carrier film or carrier tape is.

4. image storage element according to claim 3, characterized in that the binder is a chlorosulfonated addition polymer one to two olefinic bonds and no more than Is an olefin containing 5 carbon atoms.

5. Image storage element according to claim 3 or 4, characterized in that the binder is the Has the form of a layer on a thin, flexible support made of polyethylene terephthalate.

6. Image storage element according to one of the preceding claims, characterized in that that it contains a selectively radiolucent substance.

7. A method for storing an image using an image storage element according to FIG one of the preceding claims, characterized in that the image memory element is one the image to be stored corresponding electromagnetic excitation radiation with a

Wavelength below 500 ηΐμ, if necessary if available is exposed to an electric field with a field strength of up to 50,000 V / cm and that the image storage element is used to reproduce the stored image after the cessation of the Excitation radiation is exposed to a finite electric field that is stronger than that if applicable previously created field is.

8. The method according to claim 7, characterized in that the image memory element between the effect of the excitation radiation and the image reproduction of an electromagnetic one Is exposed to radiation with a wavelength of more than 500 ΐημ.

9. The method according to claim 8, characterized in that it is in subdued daylight is carried out with wavelengths of essentially consistently more than 500 ma.

Considered publications:
Phys. Rev., 98 (1955), pp. 546-548 and 1169;
Journ. Electroch. Soc, 102, pp. 682 to 684 (1955).