DE1117880B

DE1117880B - Process for the separation of mixtures of substances that can be chlorinated

Info

Publication number: DE1117880B
Application number: DER22525A
Authority: DE
Inventors: Knut Olle Roland Fureby; Dr Torsten Gustaf Holst
Original assignee: Reymersholms Gamla Ind AB; REYMERSHOLMS GAMLA INDUSTRI AB
Current assignee: Reymersholms Gamla Ind AB; REYMERSHOLMS GAMLA INDUSTRI AB
Priority date: 1957-01-25
Filing date: 1958-01-20
Publication date: 1961-11-23

Description

Verfahren zur Trennung chlorierbarer Stoffgemische Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Trennung chlorierbarer Stoffgemische durch Behandlung mit Chlorgas- oder Chlorwasserstoffgas-Gas-Gemischen bei erhöhten Temperaturen zur Gewinnung von Nickeloxyd.Process for the separation of mixtures of substances which can be chlorinated The invention relates to a process for separating mixtures of substances that can be chlorinated by treatment with chlorine gas or hydrogen chloride gas-gas mixtures at elevated temperatures for the production of Nickel oxide.

Bei der Herstellung rostfreier Nickelstähle ist es wichtig, daß der Gehalt des die Nickeloxyde enthaltenden Rohstoffs an gewissen Metallen, wie z. B. Kupfer, auf eine Anteilsmenge herabgesetzt wird, die etwa unter 1 °/o des Nickelgehalts des Rohstoffes liegt. Beispielsweise muß bei einem Rohstoff, welcher Oxyde von Nickel und Eisen enthält und bei welchem sich der Nickelgehalt auf 10 bis 15010 beläuft, der Kupfergehalt weniger als etwa 0,10/, betragen.In the manufacture of stainless nickel steels, it is important that the content of the raw material containing the nickel oxides of certain metals, such as e.g. B. copper, is reduced to a proportion which is approximately below 1% of the nickel content of the raw material. For example, in a raw material which contains oxides of nickel and iron and in which the nickel content is from 10 to 15010 , the copper content must be less than about 0.10%.

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren der selektiven Entfernung unerwünschter Bestandteile, wie z. B. Kupfer, Zink, Blei und sonstiger Metalle, aus Rohstoffen, welche verhältnismäßig reich an Nickel sind und auch Eisenoxyd enthalten können, beispielsweise aus einem Oxyde enthaltenden Material, welches man durch Rösten eines Nickel- und Eisensulfide enthaltenden Konzentrats erhalten hat.The invention relates to a method of selective removal undesirable components, such as. B. copper, zinc, lead and other metals, from raw materials which are relatively rich in nickel and also contain iron oxide can, for example from an oxide-containing material, which one by Roasting a concentrate containing nickel and iron sulfides.

Es ist nun schon aus der schweizerischen Patentschrift 177 257 bekannt, zur Trennung von chlorierbaren Stoffgemischen diese bei erhöhten Temperaturen mit Chlorgas-Gas-Gemischen zu behandeln. So sind dort verschiedene Verfahren beschrieben, wobei Eisenerze zur Gewinnung des darin enthaltenden Eisens bei erhöhter Temperatur mit Chlorgas, welchem eine sehr geringe Menge Luft zugemischt ist, behandelt werden. Hierbei geht das zu gewinnende Eisen in Form von Eisenchloriden flüchtig.It is already known from Swiss patent specification 177 257, to separate chlorinable mixtures of substances at elevated temperatures Treat chlorine gas mixtures. Various procedures are described there, wherein iron ores for the recovery of the iron contained therein at elevated temperature be treated with chlorine gas to which a very small amount of air is mixed. The iron to be extracted is volatile in the form of iron chlorides.

Dem erfindungsgemäßen Verfahren liegt die überraschende Erkenntnis zugrunde, daß es gelingt, bei Verwendung eines ganz bestimmten Systems, nämlich bei Verwendung von gegebenenfalls Eisenoxyd enthaltendem, mit Kupfer, Zink und Blei verunreinigtem Nickeloxyd, durch Innehaltung ganz bestimmter Verfahrensbedingungen eine völlige Umkehrung der Reaktionsweisen zu erzielen, derart, daß im Gegensatz zu den bekannten Verfahren die Hauptbestandteile, nämlich Nickeloxyd und Eisenoxyd, im Rückstand verbleiben und lediglich die Verunreinigungen wie Kupfer, Zink, Blei u. dgl. verflüchtigt werden.The surprising finding lies in the method according to the invention based on the fact that it succeeds when using a very specific system, namely when using iron oxide, if necessary, with copper, zinc and lead contaminated nickel oxide, by observing very specific process conditions to achieve a complete reversal of the modes of reaction, such that in contrast the main components of the known processes, namely nickel oxide and iron oxide, remain in the residue and only the impurities such as copper, zinc, lead and the like are volatilized.

Erfindungsgemäß wird hierzu in der Weise vorgegangen, daß Nickeloxyd und gegebenenfalls Eisenoxyd enthaltende Materialien zur Entfernung von Kupfer, Zink, Blei und anderen verunreinigenden Metallen mit Chlorgas- oder Chlorwasserstoffgas-Gas-Gemischen aus einem unter den Betriebsbedingungen inerten Gas und weniger als 20, vorzugsweise weniger als 10 Volumprozent Chlorgas oder Chlorwasserstoff= gas bei Temperaturen zwischen 600 und 1000°C behandelt werden.According to the invention, this is done in such a way that nickel oxide and optionally materials containing iron oxide for removing copper, Zinc, lead and other contaminating metals with chlorine gas or hydrogen chloride gas-gas mixtures from a gas which is inert under the operating conditions and less than 20, preferably less than 10 percent by volume of chlorine gas or hydrogen chloride = gas at temperatures be treated between 600 and 1000 ° C.

Eine solche Verfahrensweise, bei der also bemerkenswerte und in keiner Weise vorhersehbare Effekte durch Auswahl bestimmter Bedingungen erzielt werden können, ist der schweizerischen Patentschrift 177 257 und auch der damit weitgehend übereinstimmenden deutschen Patentschrift 631842 in keiner Weise zu entnehmen, noch weniger aber eine Andeutung dahingehend, daß durch Benutzung von stark verdünntem Chlorgas bzw. Chlorwasserstoffgas besondere überraschende Effekte erzielt werden können. Die Erfolge des erfindungsgemäßen Verfahrens überraschen um so mehr, als an sich zu erwarten gewesen wäre, daß Nickeloxyd viel leichter chloriert und verflüchtigt wird, und zwar ebenso leicht wie Kupfer. Wie indessen die nachstehend aufgeführten Analysenergebnisse zeigen, wird Kupfer weitgehend verflüchtigt und bleibt das Nickel ohne die geringsten Verluste offenbar quantitativ zurück. Das mit Chlor oder Chlorwasserstoff gemischte inerte Gas soll insbesondere bei den vorherrschenden Verhältnissen nicht reduzierend wirken.Such a procedure, in which remarkable and in no way foreseeable effects can be achieved by selecting certain conditions, can not be inferred in any way from Swiss patent specification 177 257 and also from German patent specification 631 842, which largely coincides with it, but still less an indication of this that special surprising effects can be achieved by using highly diluted chlorine gas or hydrogen chloride gas. The success of the process according to the invention is all the more surprising as it would have been expected that nickel oxide is much more easily chlorinated and volatilized, and indeed just as easily as copper. However, as the analysis results listed below show, copper is largely volatilized and the nickel apparently remains quantitatively without the slightest loss. The inert gas mixed with chlorine or hydrogen chloride should not have a reducing effect, especially under the prevailing conditions.

Ein nicht zum Stande der Technik gehörender Vorschlag betrifft ein Verfahren zur Entfernung von Kupfer, Zink und ähnlichen Elementen aus Eisenoxyd enthaltenden Materialien, wie z. B. aus -gerösteten Pyriten, durch eine chlorierende Verflüchtigung. Bei diesem Verfahren wird der Rohstoff, in welchem die unerwünschten Bestandteile im wesentlichen in der Form von Sulfiden vertreten sind, mit einem verdünnten Chlorgas behandelt, dessen Konzentration so niedrig ist, beispielsweise 5 bis 10 Volumprozent, und bei einer solchen Temperatur, beispielsweise 800 bis 900'C, daß die selektiv chlorierten Metalle - Kupfer, Zink usw. - im wesentlichen vollständig in der Form flüchtiger Chloride entweichen, während das Eisenoxyd im wesentlichen unbeeinträchtigt bleibt. Das Verdünnungsmittel war Luft oder ein sonstiges nicht reduzierend wirkendes Gas, z. B. ein inertes Gas, wie Kohlendioxyd oder Stickstoff.A non-prior art proposal relates to a method for removing copper, zinc and similar elements from iron oxide-containing materials, such as. B. from - roasted pyrite, by a chlorinating volatilization. In this process, the raw material, in which the undesirable constituents are represented essentially in the form of sulfides, is treated with a dilute chlorine gas, the concentration of which is as low as 5 to 10 percent by volume, and at such a temperature, for example 800 to 900 That the selectively chlorinated metals - copper, zinc, etc. - escape essentially completely in the form of volatile chlorides, while the iron oxide remains essentially unaffected. The diluent was air or some other non-reducing gas, e.g. B. an inert gas such as carbon dioxide or nitrogen.

Forschungsarbeiten haben bemerkenswerterweise nun gezeigt, daß Chlor, welches mit inertem Gas, wie z. B. Kohlendioxyd oder Stickstoff, verdünnt wurde, überhaupt ein ausgezeichnetes Chlorierungsmittel ist, jedenfalls sehr viel wirksamer als Chlor, das mit Luft auf die gleiche niedrige Konzentration verdünnt wurde.Remarkably, research has now shown that chlorine, which with inert gas, such as. B. carbon dioxide or nitrogen, has been diluted, is an excellent chlorinating agent in general, at any rate much more effective than chlorine diluted with air to the same low concentration.

Wie die Erfindung zeigt, ist es nunmehr also möglich, aus einem nickeloxydhaltigen Material, welches auch Eisenoxyd enthalten kann, mit verhältnismäßig hohem Anteil an Nickel (etwa 10 bis 15 °% Ni) und einem geringen Gehalt an Kupfer (etwa 0,5 °/o), praktisch das Kupfer völlig zu entfernen, während die Hauptbestandteile - Nickel und gegebenenfalls auch Eisen - im wesentlichen unberührt bleiben. Dies gilt auch für den Fall eines oxydhaltigen Materials, das praktisch frei von Schwefel und etwas gesintert ist, Dieses Ergebnis konnte nicht einfach erwartet werden, da ja Eisen und Nickel im Vergleich zum Kupfer in einem beträchtlichen Überschuß vorhanden sind, weshalb von vornherein eine Möglichkeit für die Bildung flüchtiger Chloride von Eisen und Nickel besteht.As the invention shows, it is now possible from a nickel oxide-containing Material, which can also contain iron oxide, with a relatively high proportion of nickel (about 10 to 15% Ni) and a low content of copper (about 0.5%), practically completely removing the copper, while the main component - nickel and possibly also iron - remain essentially unaffected. this is also valid in the case of an oxide-containing material that is practically free of sulfur and something sintered, this result could not simply be expected since it is iron and nickel are present in a considerable excess compared to copper, therefore a possibility from the outset for the formation of volatile chlorides of It is made up of iron and nickel.

Mit Vorteil wird so vorgegangen, daß als inertes-Verdünnungsmittel für das Chlorgas oder das Chlorwasserstoffgas dienendes Gas Stickstoff oder Kohlendioxyd oder ein Gemisch solcher Gase, vorzugsweise Luft, Kohlendioxyd oder Stickstoff, oder Gemische solcher Gase, welche Sauerstoff in einer solch begrenzten Menge enthalten, daß der Partialdruck des Sauerstoffs im Gemisch den Partialdruck des Sauerstoffs in Luft nicht wesentlich überschreitet, verwendet werden.It is advantageous to proceed in such a way that as an inert diluent for the chlorine gas or the gas used for hydrogen chloride, nitrogen or carbon dioxide or a mixture of such gases, preferably air, carbon dioxide or nitrogen, or mixtures of such gases, which contain oxygen in such a limited amount, that the partial pressure of the oxygen in the mixture is the partial pressure of the oxygen in air does not significantly exceed.

Bevorzugt wird das Verfahren bei Temperaturen zwischen etwa 800 und 900°C durchgeführt.The method is preferred at temperatures between about 800 and 900 ° C carried out.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren hat es sich weiter als zweckmäßig erwiesen - beispielsweise zwecks Vermeidung der Bildung von Flugstaub -, das Ausgangsmaterial zu granulieren mit einer Korngröße von beispielsweise 6 bis 12 mm Durchmesser. Um die Festigkeit dieser Körner unter Beibehalt der notwendigen Porosität zu erhöhen, kann man dieselben einem gelinden Sintervorgang unterziehen und z. B. mittels eines verhältnismäßig kurzen Erhitzens, beispielsweise bei 1150 bis 1200°C, wobei man Körnchen erhält, die praktisch völlig frei von Schwefel sind.In the case of the method according to the invention, it has also proven to be expedient proven - for the purpose of avoiding the formation of airborne dust, for example - the starting material to granulate with a grain size of, for example, 6 to 12 mm in diameter. Around to increase the strength of these grains while maintaining the necessary porosity, you can subject the same to a gentle sintering process and z. B. by means of a relatively short heating, for example at 1150 to 1200 ° C, where one Contains granules that are practically completely free of sulfur.

Die nachstehenden Beispiele erläutern die kennzeichnenden Betriebsverhältnisse bei Ausführung des erfindungsgemäßen Raffinierens, und zwar gemäßeinigen Alternativen.The following examples explain the characteristic operating conditions in carrying out the refining of the present invention, according to some alternatives.

Der Rohstoff war ein Konzentrat von Nickel-Eisen-Sulfid, welches auch Kupfer enthielt. Das Konzentrat wurde bei einer Temperatur von etwa 700°C geröstet, bis der Schwefelgehalt auf etwa 1,501, gesenkt war. Das geröstete Material wurde granuliert, dann bei einer Temperatur von 120°C getrocknet und zeigte anschließend die folgende chemische Zusammensetzung: Fe 43,4"/" Ni 12,90/" Cu 0,370/" S 1,501, Si 0210,5 0 / 0 .The raw material was a concentrate of nickel-iron-sulfide, which also contained copper. The concentrate was roasted at a temperature of about 700 ° C until the sulfur content was reduced to about 1,501 . The roasted material was granulated, then at a temperature of 120 ° C dried and then showed the following chemical composition: Fe 43.4 "/" Ni 12.90 / "Cu 0.370 /" S 1.501, Si 0210,5 0/0 .

Das Granulat mit einer Teilchengröße von 6 bis 8 mm wurde dann mit einem Gasgemisch, bestehend aus 5 Volumprozent Chlor und 95 Volumprozent Stickstoff, auf die Dauer von 60 Minuten bei einer Temperatur von 800 bzw. 900°C behandelt. Nach dieser Behandlung wies das Material die folgende chemische Zusammensetzung auf °/o Cu I °/o Ni I °/o Fe I °/o S 60 Minuten 800°C ' . 0,07 13,3 45,0 0,20 900C ...... 0,04 13,3 45,0 0,10 Der gleiche granulierte Rohstoff wurde mit dem gleichen Gemisch aus Chlor und Stickstoff bei einer Temperatur von 800°C behandelt, jedoch auf die Dauer von 30 bzw. 90 Minuten, wobei man die folgenden Analysenergebnisse erhielt: °/o Cu I 0110 Ni I °/o Fe I %s_ 800° C 30 Minuten . . 0,11 13,1 44,9 0,21 t 90 Minuten ...... 0,05 13,3 45,0 0,10 Bei Verwendung eines Gasgemisches mit dem gleichen Volumgehalt an Chlor, nämlich 5 °/o, wobei aber der Stickstoff als Verdünnungsmittel durch Luft ersetzt worden war, während die anderen Betriebsverhältnisse unverändert blieben, erhielt man nach einer Behandlung bei 800'C auf die Dauer von 60 bzw. 90 Minuten die folgenden Ergebnisse: 90 CU I °/o Ni I % Fe 1 0/0 S- 800- C 60 Minuten . . . . 0,14 13,3 45,0 0,27 90 Minuten ...... 0,08I 13,2I45,110,22 In dem folgenden Beispiel wurden Granulate mit einem Durchmesser von 6 bis 10 mm, die praktisch frei von Schwefel -und 30 Minuten lang bei einer Temperatur@von 1150 bis 1200°C gesintert worden waren; einer entsprechenden Behandlung mit 5 Volumprozent Chlor in Stickstoff bzw. in Luft, bei einer Temperatur von 800 bzw. 900°C, auf die Dauer von 60 und 90 Minuten unterworfen, wobei man die folgenden Ergebnisse erzielte: 1 °/a Cu °/a Ni Bei 501, C12 + N2 800'C, 60 Minuten . . . . . . . . . 0,10 - 800°C, 90 Minuten . . . . . . . . . 0,05 13,2 900°C, 60 Minuten . . . . .. . . . 0,01 13,2 Bei 5 °/o Cl, + Luft 800'C, 90 Minuten . . . . . . . . . 0,11 13,2 900°C, 60 Minuten . .. . . ... . 0,05 - 900°C, 90 Minuten ... ...... 0,03 13,3 Aus allen diesen Beispielen geht klar hervor, daß der Gehalt an Kupfer (und Schwefel) nach einer Behandlung mit etwa 5 Volumprozent Chlor unter Zumischung von Stickstoff oder Luft bei Temperaturen von 800 bis 900°C auf die gewünschten niedrigen Werte herabgesetzt werden kann, während der Gehalt an Nickel (und Eisen) gänzlich unberührt bleibt.The granules with a particle size of 6 to 8 mm were then treated with a gas mixture consisting of 5 percent by volume of chlorine and 95 percent by volume of nitrogen for a period of 60 minutes at a temperature of 800 or 900 ° C. After this treatment, the material had the following chemical composition ° / o Cu I ° / o Ni I ° / o Fe I ° / o S 60 minutes 800 ° C '. 0.07 13.3 45.0 0.20 900C ...... 0.04 1 3.3 45.0 0.10 The same granulated raw material was treated with the same mixture of chlorine and nitrogen at a temperature of 800 ° C, but for a period of 30 or 90 minutes, the following analysis results being obtained: ° / o Cu I 0110 Ni I ° / o Fe I % s_ 800 ° C 30 minutes. . 0.11 13.1 44.9 0.21 t 90 minutes ...... 0.05 13.3 45.0 0.10 When using a gas mixture with the same volume content of chlorine, namely 5%, but with the nitrogen as the diluent being replaced by air, while the other operating conditions remained unchanged, after a treatment at 800.degree. C. one obtained for a period of 60 or 90 minutes the following results: 90 CU I ° / o Ni I % Fe 1 0/0 S- 800- C 60 minutes. . . . 0.14 1 3.3 45.0 0.27 90 minutes ...... 0.08I 13.2I45.110.22 In the following example, granules with a diameter of 6 to 10 mm which were practically free of sulfur and had been sintered for 30 minutes at a temperature of 1150 to 1200 ° C .; a corresponding treatment with 5 percent by volume of chlorine in nitrogen or in air, at a temperature of 800 or 900 ° C, for a period of 60 and 90 minutes, the following results were obtained: 1 ° / a Cu ° / a Ni At 501, C12 + N2 800'C, 60 minutes. . . . . . . . . 0.10 - 800 ° C, 90 minutes. . . . . . . . . 0.05 13.2 900 ° C, 60 minutes. . . . ... . . 0.01 13.2 At 5% Cl, + air 800'C, 90 minutes. . . . . . . . . 0.11 13.2 900 ° C, 60 minutes. ... . ... 0.05 - 900 ° C, 90 minutes ... ...... 0.03 13.3 It is clear from all these examples that the copper (and sulfur) content can be reduced to the desired low values after treatment with about 5 percent by volume of chlorine with admixture of nitrogen or air at temperatures of 800 to 900 ° C. during the Nickel (and iron) content remains completely unaffected.

Anstatt mit Chlor kann man die Behandlung auch mit verdünntem Chlorwasserstoffgas vornehmen. Bei der Behandlung ungesinterter Granalien mit einer Größe von 6 bis 8 mm und einer chemischen Zusammensetzung, wie sie oben beschrieben wurde, durch ein Gemisch von Chlorwasserstoffgas und Stickstoff mit 10 Volumprozent H Cl bei 800 bzw. bei 900'C und auf die Dauer von 60 und von 90 Minuten erhielt man die folgenden Kupferanteile: Cu 800°C l 60 Minuten . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,07 l 90 Minuten . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,05 900 ° C 60 Minuten . : : : : : : : : : : : : : : : . 0,04 90 Minuten . . 0,03 Bei 800°C wurden auch Versuche mit Luft anstatt von Stickstoff als dem verdünnenden Gas ausgeführt, und zwar unter Verwendung gesinterter als auch ungesinterter Granulate mit einem Durchmesser von 6 bis 8 mm, jedoch ergaben diese Versuche eine weniger gute Trennung, wie aus dem nachstehenden Beispiel hervorgeht. Die Behandlung erfolgte bei 800°C mit einem Gemisch aus Chlorwasserstoffgas und Luft mit einem H Cl-Anteil von 10 Volumprozent. a) Ungesintertes Granulat. °/o CU I °/o Ni °/o s 60 Minuten ......0,19 13,0 0,39 90 Minuten ....... 0,14 13,2 0,36 b) Schwefelfreies Granulat, 30 Minuten lang bei einer Temperatur von 1150 bis 1200°C gesintert. olo Cu I °/o Ni 60 Minuten ...... 0,21 13,3 90 Minuten ...... 0,17 13,4 120 Minuten ...... 0,13 13,4 Um ausgezeichnete Trennung zu erhalten, welche ebenso wirksam ist wie die in den vorhergehenden Alternativen beschriebene, muß man bei einer höheren Temperatur - etwa 900°C - arbeiten. Die Bereiche besonders guter Wirksamkeit innerhalb der erfindungsgemäßen Grenzen können unter Berücksichtigung der jeweiligen besonderen Bedingungen, wie Art des Ausgangsmaterials, des Chlorierungsgases und des inerten Verdünnungsmittels, leicht festgestellt werden.Instead of using chlorine, the treatment can also be carried out with dilute hydrogen chloride gas. When treating unsintered granules with a size of 6 to 8 mm and a chemical composition as described above by a mixture of hydrogen chloride gas and nitrogen with 10 percent by volume of HCl at 800 or 900.degree. C. and for a period of 60 and from 90 minutes the following copper proportions were obtained: Cu 800 ° C l 60 minutes. . . . . . . . . . . . . . . . . 0.07 l 90 minutes. . . . . . . . . . . . . . . . . 0.05 900 ° C 60 minutes. ::::::::::::::::. 0.04 90 minutes . . 0.03 At 800 ° C, tests were also carried out with air instead of nitrogen as the diluting gas, using both sintered and unsintered granules with a diameter of 6 to 8 mm, but these tests gave less good separation, as in the example below emerges. The treatment was carried out at 800 ° C. with a mixture of hydrogen chloride gas and air with an H Cl content of 10 percent by volume. a) Unsintered granules. ° / o CU I ° / o Ni ° / o 60 minutes ...... 0.19 13.0 0.39 90 minutes ....... 0.14 13.2 0.36 b) Sulfur-free granules, sintered for 30 minutes at a temperature of 1150 to 1200 ° C. olo Cu I ° / o Ni 60 minutes ...... 0.21 13.3 90 minutes ...... 0.17 13.4 120 minutes ...... 0.13 13.4 In order to obtain excellent separation which is as effective as that described in the previous alternatives, one must operate at a higher temperature - about 900 ° C. The areas of particularly good effectiveness within the limits according to the invention can easily be determined by taking into account the particular conditions in each case, such as the type of starting material, the chlorination gas and the inert diluent.

Das im Verfahren gebildete verflüchtigte Kupferchlorid und ebenso die anderen flüchtigen Metallchloride, wie z. B. Zinkchlorid und Bleichlorid, können nach dem Abkühlen der abziehenden Gase in einem Elektrofilter oder in einem sonstigen geeigneten Gerät zur Abscheidung feiner Teilchen aus Gasen niedergeschlagen werden.The volatilized copper chloride formed in the process and the like the other volatile metal chlorides, e.g. B. zinc chloride and lead chloride can after cooling the evacuating gases in an electrostatic precipitator or in another suitable device for separating fine particles from gases.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the separation of mixtures of substances that can be chlorinated by treatment with chlorine gas or hydrogen chloride gas-gas mixtures at elevated levels Temperatures, characterized in that nickel oxide and optionally iron oxide containing materials for removing copper, zinc, lead and other contaminants Metals with chlorine gas or hydrogen chloride gas-gas mixtures from one of the Operating conditions inert gas and less than 20, preferably less than 10 Volume percent chlorine gas or hydrogen chloride gas at temperatures between 600 and 1000'C to be treated.

2. The method according to claim 1, characterized in that that as an inert diluent for the chlorine gas or the hydrogen chloride gas serving gas nitrogen or carbon dioxide or a mixture of such gases, preferably Air, carbon dioxide or nitrogen, or mixtures of such gases which contain oxygen contained in such a limited amount that the partial pressure of oxygen in the mixture does not significantly exceed the partial pressure of the oxygen in air, be used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that that it is carried out in the temperature range of about 800 to 900 ° C.

4. Procedure according to one of the preceding claims, characterized in that the to be separated Material in the form of granules, for example granules with a diameter of about 6 to 12 mm, with the granules to increase strength while maintaining sintered porosity is used.

5. The method according to any one of the preceding claims, characterized in that the volatilized chlorides formed during the separation are separated out from the withdrawing gases. Documents considered: Swiss Patent No. 177 257; German patent specification No. 631 842.