DE1116641B - Manufacture of dicyan - Google Patents

Manufacture of dicyan

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Publication number
DE1116641B
DE1116641B DER28514A DER0028514A DE1116641B DE 1116641 B DE1116641 B DE 1116641B DE R28514 A DER28514 A DE R28514A DE R0028514 A DER0028514 A DE R0028514A DE 1116641 B DE1116641 B DE 1116641B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrogen cyanide
dicyan
oxygen
amount
hydrocyanic acid
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DER28514A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Wilhelm Gruber
Dr Herbert Zima
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Roehm and Haas GmbH
Original Assignee
Roehm and Haas GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from DER24828A external-priority patent/DE1079612B/en
Application filed by Roehm and Haas GmbH filed Critical Roehm and Haas GmbH
Priority to DER28514A priority Critical patent/DE1116641B/en
Priority to GB3168460A priority patent/GB920179A/en
Publication of DE1116641B publication Critical patent/DE1116641B/en
Pending legal-status Critical Current

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Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01C—AMMONIA; CYANOGEN; COMPOUNDS THEREOF
    • C01C3/00—Cyanogen; Compounds thereof
    • C01C3/003—Cyanogen

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Catalysts (AREA)

Description

DEUTSCHESGERMAN

PATENTAMTPATENT OFFICE

R28514IVa/12kR28514IVa / 12k

ANMELDETAG: 19. AUGUST 1960REGISTRATION DATE: AUGUST 19, 1960

BEKANNTMACHUNG DER ANMELDUNG CNDAUSGABE DER AUSLEGESCHRIFT: 9. NOVEMBER 1961NOTICE THE REGISTRATION CND OUTPUT OF EDITORIAL: NOVEMBER 9, 1961

Gegenstand des Hauptpatents 1079 612 ist ein Verfahren zur Herstellung von Dicyan, bei dem Blausäure bei 300 bis 800° C über das Oxyd eines Metalls der IV., V. und/oder VI. Nebengruppe des Periodischen Systems als Katalysator geleitet wird und den nicht umgesetzten Cyanwasserstoff von Dicyan abtrennt. Bei dieser Umsetzung wird Blausäure in Dicyan und Wasserstoff gespalten. Die Verdünnung der zu spaltenden Blausäure mit einem Inertgas, z.B. mit Stickstoff, im Volumenverhältnis 1:1 hat sich als zweckvoll erwiesen. Während die Selektivität der genannten Katalysatoren bemerkenswert hoch ist, so daß bis zu 96% der umgesetzten Blausäure in Dicyan übergeführt werden können, ist die pro Durchsatz gebildete Dicyanmenge relativ gering.The subject of the main patent 1079 612 is a process for the production of dicyan in the hydrogen cyanide at 300 to 800 ° C via the oxide of a metal of IV., V. and / or VI. Subgroup of Periodic system is passed as a catalyst and the unreacted hydrogen cyanide from Dicyan separates. In this reaction, hydrocyanic acid is split into dicyan and hydrogen. The dilution of the hydrocyanic acid to be cleaved with an inert gas, e.g. with nitrogen, in a volume ratio 1: 1 has proven to be useful. While the selectivity of the said catalysts is remarkable is high, so that up to 96% of the converted hydrocyanic acid are converted into dicyan can, the amount of dicyano formed per throughput is relatively small.

Es wurde gefunden, daß die Überführung von Blausäure in Dicyan wesentlich begünstigt wird, wenn der Blausäure Sauerstoff bzw. Luft in einer solchen Menge beigemischt wird, daß zwischen 15 und 50% des Cyanwasserstoff^ im Sinne der GleichungIt has been found that the conversion of hydrogen cyanide into dicyan is significantly favored, if oxygen or air is added to the hydrogen cyanide in such an amount that between 15 and 50% of the hydrogen cyanide ^ in terms of the equation

2 HCN + V2 O2 ^. (CN)2 + H2O2 HCN + V 2 O 2 ^. (CN) 2 + H 2 O

umgesetzt werden können.can be implemented.

Bei diesem Vorgehen erhöht sich die pro Durchsatz gebildete Dicyanmenge auf mehr als das Doppelte; gleichzeitig wird die volle Wirksamkeit des die Spaltung begünstigenden Katalysators erheblich länger erhalten als bei dem bereits vorgeschlagenen Verfahren. Als überraschend verdient die Tatsache hervorgehoben zu werden, daß die neben der thermischen Spaltung der Blausäure ablaufende Oxydation ausschließlich zu Dicyan führt, daß also im Gegensatz zu der bereits bekannten Oxydation von Blausäure keine Cyansäure entsteht. Die Spaltung der Blausäure in Dicyan und Wasserstoff ist eine endotherme Reaktion. Bei dem erfindungsgemäßen Vorgehen wird ein erheblicher Teil der zuzuführenden Energie durch Oxydation eines Teiles der Blausäure geliefert.With this procedure, the amount of dicyan formed per throughput increases to more than that Doubles; at the same time, the full effectiveness of the cleavage-promoting catalyst becomes considerable received longer than with the already proposed method. The fact deserves to be surprising It should be emphasized that the oxidation taking place in addition to the thermal cleavage of hydrogen cyanide leads exclusively to dicyan, that is in contrast to the already known oxidation of Hydrocyanic acid no cyanic acid is formed. The splitting of hydrogen cyanide into dicyan and hydrogen is one endothermic reaction. In the procedure according to the invention, a considerable part of the Energy supplied by the oxidation of a part of the hydrogen cyanide.

BeispieleExamples

1. Zur Herstellung eines 20%igen ZrO2-Kontaktes wurden etwa 22 g ZrO(NO3)2 · 2H2O auf eine entsprechende Menge Kieselgel-Kieselgur-Träger aufgetragen, dann getrocknet und anschließend 4 Stunden im Reaktionsrohr bei 760° C in Stickstoffatmosphäre geglüht.1. To produce a 20% ZrO 2 contact, about 22 g of ZrO (NO 3 ) 2 · 2H 2 O were applied to a corresponding amount of silica gel-kieselguhr support, then dried and then in the reaction tube at 760 ° C. for 4 hours Annealed in a nitrogen atmosphere.

Über 12 g dieses Kontaktes wurden bei 650° C ein Gemisch aus Blausäure (150 ml/Min.), Stickstoff (138,7 ml/Min.) und Sauerstoff (11,3 ml/Min.) geHerstellung von DicyanA mixture of hydrogen cyanide (150 ml / min.) And nitrogen was deposited over 12 g of this contact at 650 ° C (138.7 ml / min.) And oxygen (11.3 ml / min.) Produce dicyan

Zusatz zum Patent 1 079 612Addendum to patent 1,079,612

Anmelder:Applicant:

Röhm & Haas G. m. b. H., Darmstadt, Mainzer Str. 42Rohm & Haas G. m. B. H., Darmstadt, Mainzer Str. 42

Dr. Wilhelm Gruber, Darmstadt, und Dr. Herbert Zima, Trostberg, sind als Erfinder genannt wordenDr. Wilhelm Gruber, Darmstadt, and Dr. Herbert Zima, Trostberg, have been named as the inventor

leitet. Bei gleichbleibendem Umsatz pro Durchsatz von etwa 9% stieg dabei die Selektivität von 50 auf 92% Dicyan.directs. With a constant conversion per throughput of about 9%, the selectivity rose from 50 92% dicyan.

Läßt man die gleiche Reaktion ohne Zusatz von Sauerstoff ablaufen, so betragen der Umsatz pro Durchsatz 3,5% und die Selektivität im Durchschnitt unter 50%.If the same reaction is allowed to proceed without the addition of oxygen, the conversion is per Throughput 3.5% and the selectivity on average below 50%.

2. Zur Herstellung eines 40%igen Cromoxyd-Wolframoxyd-Mischkontaktes wurden 15,5 g 3(NH4)2 O-7WO3-6H2O in 500 ml 15%igem Ammoniak gelöst und mit der Lösung von 26,7 g (NH4)2CrO4 gemischt. Die vereinigten Lösungen wurden mit 40 g Kieselgur versetzt und die Aufschlämmung getrocknet. Zur Zersetzung der Salze wurde die Masse 5 Stunden bei 400 bis 430° C im Luftstrom geglüht.2. To produce a 40% chromium oxide / tungsten oxide mixed contact, 15.5 g of 3 (NH 4 ) 2 O-7WO 3 -6H 2 O were dissolved in 500 ml of 15% ammonia and mixed with the solution of 26.7 g ( NH 4 ) 2 CrO 4 mixed. 40 g of kieselguhr were added to the combined solutions and the slurry was dried. To decompose the salts, the mass was calcined for 5 hours at 400 to 430 ° C. in a stream of air.

Über 12 g dieses Kontaktes wurde bei 530° C ein Gemisch aus Blausäure (150 ml/Min.), Stickstoff (138,7 ml/Min.) und Sauerstoff (11,3 ml/Min.) geleitet. Dabei stiegen der Blausäureumsatz von 16,8% bzw. die Selektivität von 56,2% in der ersten Stunde auf 24 bzw. 92% an. Umsatz und Selektivität blieben während einer Versuchsdauer von weiteren 5 Stunden praktisch konstant.A mixture of hydrogen cyanide (150 ml / min.) And nitrogen was deposited over 12 g of this contact at 530.degree (138.7 ml / min.) And oxygen (11.3 ml / min.). The hydrogen cyanide conversion increased by 16.8% and the selectivity by 56.2% in the first hour to 24 and 92% respectively. Conversion and selectivity remained during a test period of more Practically constant for 5 hours.

3. Läßt man die gleiche Reaktion ohne Zusatz von Sauerstoff ablaufen, so beträgt der Umsatz pro Durchsatz nur 4,8%.3. If the same reaction is allowed to proceed without the addition of oxygen, the conversion is pro Throughput only 4.8%.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE:PATENT CLAIMS: 1. Verfahren zur Herstellung von Dicyan durch1. Process for the production of dicyan by Spalten von Blausäure an Oxyden der MetalleCleavage of hydrogen cyanide on oxides of metals . der IV., V. und/oder VI. Nebengruppe des Peri-. the IV., V. and / or VI. Subgroup of the peri- 109 738/375109 738/375 3 43 4 odischen Systems bei Temperaturen zwischen 300 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch ge-odic system at temperatures between 300 2. The method according to claim 1, characterized in that und 8000C und anschließendes Abtrennen des kennzeichnet, daß das Blausäure-Sauerstoff-Ge-and 800 0 C and subsequent separation of the indicates that the hydrogen cyanide-oxygen Ge nicht umgesetzten Cyanwasserstoffes nach Pa- misch mit einem Inertgas, vornehmlich Stickstoff,unreacted hydrogen cyanide after mixing with an inert gas, primarily nitrogen, tent 1079 612, dadurch gekennzeichnet, daß der . verdünnt wird.tent 1079 612, characterized in that the. is diluted. Blausäure 15 bis 50% der Sauerstoffmenge züge- 5Hydrocyanic acid draws 15 to 50% of the amount of oxygen 5 setzt werden, die theoretisch für die' Oxydation In Betracht gezogene Druckschriften:The publications theoretically considered for the oxidation: der gesamten Cyanwasserstoffmenge zu Dicyan Deutsche Patentschriften Nr. 1040 521, 1 056 101;the total amount of hydrogen cyanide to dicyan German Patent Nos. 1040 521, 1 056 101; erforderlich wäre. USA.-Patentschrift Nr. 2 712 493.would be required. U.S. Patent No. 2,712,493. © 109 738/375 10.61© 109 738/375 10.61
DER28514A 1959-01-24 1960-08-19 Manufacture of dicyan Pending DE1116641B (en)

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DER28514A DE1116641B (en) 1959-01-24 1960-08-19 Manufacture of dicyan
DER29451A DE1142850B (en) 1959-01-24 1961-01-13 Process for the production of dicyan

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Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013087045A1 (en) 2011-12-13 2013-06-20 Masarykova Univerzita Method of production of ethane dinitrile by oxidation of hydrogen cyanide

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2712493A (en) * 1953-03-17 1955-07-05 Du Pont Manufacture of cyanogen

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