DE1113826B - Process for the production of phosphorus-containing epoxy compounds - Google Patents
Process for the production of phosphorus-containing epoxy compoundsInfo
- Publication number
- DE1113826B DE1113826B DEF25041A DEF0025041A DE1113826B DE 1113826 B DE1113826 B DE 1113826B DE F25041 A DEF25041 A DE F25041A DE F0025041 A DEF0025041 A DE F0025041A DE 1113826 B DE1113826 B DE 1113826B
- Authority
- DE
- Germany
- Prior art keywords
- phosphorus
- weight
- acid
- parts
- epoxy
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/02—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule
- C08G59/04—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule of polyhydroxy compounds with epihalohydrins or precursors thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1405—Polycondensates modified by chemical after-treatment with inorganic compounds
- C08G59/1422—Polycondensates modified by chemical after-treatment with inorganic compounds containing phosphorus
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/14—Polycondensates modified by chemical after-treatment
- C08G59/1433—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds
- C08G59/1488—Polycondensates modified by chemical after-treatment with organic low-molecular-weight compounds containing phosphorus
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Description
Verfahren zur Herstellung phosphorhaltiger Epoxydverbindungen Es ist bekannt, Phosphor in Forrn seiner Säuren oder Säurehalogenide mit Epoxyharzen umzusetzen, wobei die Säuren bzw. Säurehalogenide des Phosphors als Härter wirken, d. h., die Epoxyharze werden mit Hilfe dieser Phosphorverbindungen aus dem löslichen, schmelzbaren Zustand in den unlöslichen, unschmelzbaren Zustand übergeführt, was auf eine Öffnung der Epoxydringe und Vemetzung der Molekülketten zurückzuführen ist. Die so erhaltenen gehärteten Produkte weisen im allgemeinen einen Phosphorgehalt auf, der nicht ausreicht, um solchen Harzen eine schwere Entflammbarkeit zu verleihen. Process for the production of phosphorus-containing epoxy compounds Es is known to use phosphorus in the form of its acids or acid halides with epoxy resins to implement, whereby the acids or acid halides of phosphorus act as hardeners, d. i.e., the epoxy resins are extracted from the soluble, fusible state converted into the insoluble, infusible state, what due to an opening of the epoxy rings and cross-linking of the molecular chains is. The cured products thus obtained generally have a phosphorus content which is insufficient to impart flame resistance to such resins.
Es ist weiter aus der USA.-Patentschrift 2732367 bekannt, niedermolekulare Glycidäther aus polyhydroxylhaltigen Phenolen oder mehrwertigen Alkoholen mit Phosphonsäuren umzusetzen. Bei dieser Umsetzung treten jedoch nur die Epoxydgruppen in Reaktion, während die Hydroxylgruppen an dieser Reaktion nicht teilnehmen. Es tritt demnach lediglich eine lineare Molekülverlängerung und keine Vernetzung ein. Würden außer den Epoxydgruppen noch die Hydroxylgruppen der Epoxydverbindungen mit der Phosphonsäure reagieren, so müßten schon als Primärprodukte der Reaktion vernetzte und damit unlösliche und unschmelzbare Produkte entstehen, was jedoch nicht der Fall ist. It is also known from US Pat. No. 2,732,367, low molecular weight Glycid ether made from polyhydroxyl-containing phenols or polyhydric alcohols with phosphonic acids to implement. In this reaction, however, only the epoxy groups react, while the hydroxyl groups do not take part in this reaction. It occurs accordingly only a linear elongation of the molecule and no cross-linking. Would except the epoxy groups nor the hydroxyl groups of the epoxy compounds with phosphonic acid react, cross-linked and thus insoluble products should already be the primary products of the reaction and infusible products are created, but this is not the case.
Es ist ferner bekannt, phosphorhaltige Epoxydverbindungen durch Umsatz von Epihalogenhydrin mit einem tertiären Phosphit oder dem Natriumsalz eines sekundären Phosphits herzustellen. Nach diesem Verfahren werden jedoch nur Monoepoxyde erhalten, die infolge ihrer Monofunktionalität mit den üblichen Härtern nicht gehärtet werden können. It is also known to use phosphorus-containing epoxy compounds by conversion of epihalohydrin with a tertiary phosphite or the sodium salt of a secondary To produce phosphite. According to this process, however, only monoepoxides are obtained, which are not hardened with the usual hardeners due to their monofunctionality can.
Es wurde nun gefunden, daß es überraschenderweise unter bestimmten Bedingungen möglich ist, Hydroxylgruppen enthaltende Epoxydverbindungen mit Phosphorhalogeniden so umzusetzen, daß lediglich die in der Epoxydverbindung enthaltenen freien Hydroxylgruppen zur Reaktion gelangen, während die Epoxydgruppen erhalten bleiben. Hydroxylgruppenhaltige Di- oder Polyepoxyde, in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst, werden in Gegenwart tertiärer Amine bei einer Temperatur unterhalb 800 C, vorzugsweise bei 0 bis 200 C, mit Säurehalogeniden des Phosphors umgesetzt. Dabei reagieren die Hydroxyl gruppen der Di- oder Polyepoxyde mit den Phosphorhalogeniden, während ein Angriff der Phosphorhalogenide auf die Epoxydringe durch die Gegenwart der basischen Verbindungen verhindert wird. Die basischen Verbindungen haben weiter die Aufgabe, den bei der Reaktion frei werdenden Halogenwasserstoff zu binden. Nach Beendigung der Reaktion wird das aus der basischen Verbindung und dem Halogenwasserstoff entstandene Salz abfiltriert und das Lösungsmittel bei möglichst niedriger Temperatur im Vakuum ab destilliert. It has now been found that, surprisingly, under certain conditions Conditions is possible, hydroxyl-containing epoxy compounds with phosphorus halides to implement so that only the free hydroxyl groups contained in the epoxy compound get to react while the epoxy groups are retained. Containing hydroxyl groups Di- or polyepoxides, dissolved in a suitable solvent, are in the presence tertiary amines at a temperature below 800 C, preferably from 0 to 200 C, reacted with acid halides of phosphorus. The hydroxyl groups react in the process the di- or polyepoxides with the phosphorus halides, while an attack of the phosphorus halides on the epoxy rings is prevented by the presence of the basic compounds. The basic compounds also have the task of those released during the reaction To bind hydrogen halide. After the reaction has finished, this will be from the basic Compound and the hydrogen halide formed salt filtered off and the solvent distilled at the lowest possible temperature in vacuo.
Je nach der Zahl der Hydroxylgruppen der Ausgangsepoxydverbindung ist es möglich, eine mehr oder weniger große Menge von Phosphor in das Harz einzubauen. Es ist auch möglich, von den zur Verfügung stehenden Hydroxylgruppen nur einen Teil mit den Phosphorhalogeniden umzusetzen. Depending on the number of hydroxyl groups in the starting epoxy compound it is possible to incorporate a more or less large amount of phosphorus into the resin. It is also possible to use only a part of the available hydroxyl groups to implement with the phosphorus halides.
Durch Mitverwendung einwertiger Alkohole läßt sich die Reaktion so leiten, daß nur ein Teil der zur Umsetzung mit den Hydroxylgruppen der Epoxyde befähigten Valenzen des Phosphors mit diesen reagiert. So kann man beispielsweise bei der Verwendung von Phosphortrichlorid ein oder gar zwei Halogen atom mit einem einwertigen Alkohol verestern und das dritte Halogenatom dann mit einer Hydroxylgruppe des Epoxyharzes reagieren lassen. Man gelangt bei dieser Arbeitsweise zu phosphorhaltigen Polyepoxyden, die in den üblichen organischen Lösungsmitteln gut löslich sind. Sie lassen sich auf Grund ihres Gehaltes an Epoxydgruppen mit den bekannten Härtungsmitteln gut härten. The reaction can be carried out in this way by using monohydric alcohols derive that only some of them are capable of reacting with the hydroxyl groups of the epoxides Phosphorus valences react with these. So, for example, when using of phosphorus trichloride one or even two halogen atoms with a monohydric alcohol esterify and then the third halogen atom with a hydroxyl group of the epoxy resin let react. This procedure leads to phosphorus-containing polyepoxides, which are readily soluble in common organic solvents. You let yourself Good with the known hardeners due to their content of epoxy groups harden.
Die ausgehärteten Harze besitzen dann je nach ihrem Phosphorgehalt die Eigenschaft, mehr oder weniger schwer entflammbar zu sein. Diese Eigenschaft ist für Epoxyharze gerade dann besonders wichtig, wenn sie als Gießharze eingesetzt werden sollen. Aber auch auf dem Lacksektor ist die schwere Entflammbarkeit erwünscht. The hardened resins then have, depending on their phosphorus content the property of being more or less flame retardant. This attribute is particularly important for epoxy resins when they are used as casting resins should be. But the low flammability is also desirable in the paint sector.
Die erfindungsgemäß erhaltenen phosphorhaltigen Polyepoxydverbindungen sind je nach der als Ausgangsmaterial verwendetenEpoxydverbindung flüssige bis feste, meist nur schwach gefärbte, klare, stabile, schwer entflammbare Produkte. The phosphorus-containing polyepoxide compounds obtained according to the invention are liquid to solid, depending on the epoxy compound used as the starting material. mostly only slightly colored, clear, stable, flame-retardant products.
Als Epoxydverbindungen kommen praktisch alle Umsetzungsprodukte von Epihalogenhydrinen mit einkemigen mehrwertigen Phenolen, wie Resorcin, Hydrochinon oder Phloroglucin, weiterhin mit mehrkernigen mehrwertigen Phenolen, wie Dioxydiphenyldimethylmethan, Dioxydiphenylmethan, Dioxydiphenyl und Dioxydiphenylsulfon, in Frage. Voraussetzung ist nur, daß die Reaktionsprodukte Hydroxylgruppen enthalten. Practically all reaction products come from as epoxy compounds Epihalohydrins with monocyclic polyhydric phenols, such as resorcinol, hydroquinone or phloroglucinol, furthermore with polynuclear polyhydric phenols, such as dioxydiphenyldimethylmethane, Dioxydiphenylmethane, Dioxydiphenyl and Dioxydiphenylsulfon, in question. pre-condition is only that the reaction products contain hydroxyl groups.
Andererseits können auch Epoxydverbindungen, die durch Umsetzung von mehrwertigen Alkoholen mit Epihalogenhydrinen entstehen, eingesetzt werden. On the other hand, epoxy compounds can also be produced by reaction from polyhydric alcohols with epihalohydrins are used.
Als geeignete Phosphorverbindungen kommen die Säurehalogenide folgender Säuren in Betracht: Phosphorsäure, phosphorige Säure, Phosphonigsäure- und Phosphorsäuremonoester, Phosphonsäure und phosphonige Säure. Es können auch Mischungen der genannten Halogenide eingesetzt werden. The following acid halides are suitable phosphorus compounds Acids into consideration: phosphoric acid, phosphorous acid, phosphonous acid and phosphoric acid monoesters, Phosphonic acid and phosphonic acid. Mixtures of the halides mentioned can also be used can be used.
Als Basen werden tertiäre Amine verwendet, weil bei diesen, jedenfalls in dem bei dem erfindungsgemäßen Verfahren anzuwendenden Temperaturbereich und in Anwesenheit des Säurechlorids, keine Reaktion mit den Epoxydgruppen der Di- oder Polyepoxydverbindungen zu erfolgen scheint. So können beispielsweise Trimethylamin, Triäthylamin, Tributylamin, Dimethylanilin und Pyridin zur Verwendung kommen. Tertiary amines are used as bases, because with these, at least in the temperature range to be used in the process according to the invention and in Presence of the acid chloride, no reaction with the epoxy groups of the di- or Polyepoxy compounds appear to be taking place. For example, trimethylamine, Triethylamine, tributylamine, dimethylaniline and pyridine are used.
An Lösungsmitteln steht eine größere Anzahl zur Verfügung. So können beispielsweise Tetrahydrofuran, Dioxan, Benzol, Toluol, Aceton, Cyclohexanon oder Butylacetat benutzt werden. Die erfindungsgemäß hergestellten phosphorhaltigen Polyepoxydverbindungen lassen sich durch für die bekannten Di-und Polyepoxydverbindungen übliche Härtungsmittel, wie Säureanhydride, etwa Maleinsäureanhydrid oder Phthalsäureanhydrid, durch Amine, Polyamine, wie Phenylendiamin, Diäthylentriamin oder Äthyleniminverbindungen oder Polyamide, härten, wobei harte Massen mit guten mechanischen Eigenschaften entstehen. A larger number of solvents are available. So can for example tetrahydrofuran, dioxane, benzene, toluene, acetone, cyclohexanone or Butyl acetate can be used. The phosphorus-containing polyepoxide compounds prepared according to the invention hardening agents customary for the known di- and polyepoxy compounds, such as acid anhydrides, such as maleic anhydride or phthalic anhydride, by amines, Polyamines, such as phenylenediamine, diethylenetriamine or ethyleneimine compounds or Polyamides, harden, resulting in hard masses with good mechanical properties.
Die erfindungsgemäß gewonnenen Produkte können als Gießharze und zur Herstellung von Formkörpern verwendet werden. Sie lassen sich ferner als flammschützend wirkende Zusätze zu einer Reihe von Stoffen, zur Imprägnierung von Papier, Textilien und Glasfasern, als Klebstoffe und Lacke, als Anstrichmittel, Korrosionsschutzmittel, Polyvinylchlorid-Stabilisatoren, Zwischenprodukte und Rohstoffe für die Herstellung von Kunststoffen benutzen. The products obtained according to the invention can be used as casting resins and be used for the production of moldings. They can also be considered flame retardant Active additives for a number of substances, for the impregnation of paper, textiles and glass fibers, as adhesives and varnishes, as paints, anti-corrosion agents, Polyvinyl chloride stabilizers, intermediates and raw materials for manufacturing use of plastics.
Beispiel 1 340 Gewichtsteile eines Epoxyharzes, das durch Kondensation von 518 Gewichtsteilen Epichlorhydrin und 912 Gewichtsteile 4,4'-Dioxydiphenyl-dimethylmethan in Gegenwart von 25°/Oiger Natronlauge in Cyclohexan als Lösungsmittel hergestellt wurde, werden in 350 Gewichtsteilen Dioxan und 350 Gewichtsteilen Triäthylamin gelöst. Zu dieser Lösung läßt man unter Rühren bei einer Temperatur zwischen 10 und 150 C eine Lösung von 46 Gewichtsteilen Phosphortrichlorid in der gleichen Menge Dioxan zutropfen. Nach Beendigung des Eintropfens rührt man zur Vervollständigung des Umsatzes noch 1 Stunde weiter. Anschließend wird das bei der Reaktion entstandene Triäthylaminchlorhydrat abfiltriert und der Niederschlag mehrmals mit Dioxan nachgewaschen. Durch Destillation im Vakuum werden dann der Überschuß an Triäthylamin und das Dioxan entfernt; die Temperatur soll hierbei 1200 C nicht überschreiten. Es hinterbleibt ein gelbliches harzartiges Produkt. Example 1 340 parts by weight of an epoxy resin obtained by condensation of 518 parts by weight of epichlorohydrin and 912 parts by weight of 4,4'-dioxydiphenyl-dimethylmethane in the presence of 25% sodium hydroxide solution in Cyclohexane produced as a solvent is dissolved in 350 parts by weight of dioxane and 350 parts by weight of triethylamine. This solution is left with stirring at a temperature between 10 and 150 C a solution of 46 parts by weight of phosphorus trichloride in the same amount of dioxane drip. After the end of the dropping in, the mixture is stirred to complete the conversion 1 hour further. The triethylamine chlorohydrate formed in the reaction is then added filtered off and the precipitate was washed several times with dioxane. By distillation The excess of triethylamine and the dioxane are then removed in vacuo; the The temperature should not exceed 1200 C here. A yellowish color remains resinous product.
In eine 400/obige Lösung dieses Harzes (Epoxydäquivalentgewicht 700) in Diacetonalkohol werden 4§/o Diäthylentriamin (bezogen auf Epoxyharz) eingerührt. In diese Lösung wird ein Prüfblech getaucht und dann im Trockenschrank bei 1500 C 15 Minuten lang eingebrannt. Es entsteht ein harter, fast farbloser Film. In a 400 / above solution of this resin (epoxy equivalent weight 700) 4% diethylenetriamine (based on epoxy resin) are stirred into diacetone alcohol. A test sheet is dipped into this solution and then placed in a drying cabinet at 1500 C baked for 15 minutes. A hard, almost colorless film is created.
Beispiel 2 362 Gewichtsteile eines Epoxyharzes, das durch Kondensation von 220 Gewichtsteilen Resorcin mit 116 Gewichtsteilen Epichlorhydrin in Gegenwart von 640 Gewichtsteilen einer 250/oigen Natronlauge hergestellt wurde, werden in der gleichen Menge Dioxan gelöst. Dann fügt man 126 Gewichtsteile Triäthylamin hinzu und kühlt die Lösung auf 8 bis 150 C ab. Example 2 362 parts by weight of an epoxy resin obtained by condensation of 220 parts by weight of resorcinol with 116 parts by weight of epichlorohydrin in the presence of 640 parts by weight of a 250 / o strength sodium hydroxide solution was prepared in the same amount of dioxane dissolved. Then 126 parts by weight of triethylamine are added and cools the solution to 8 to 150 ° C.
Innerhalb dieses Temperaturbereiches läßt man langsam während etwa 11/2 Stunden 88 Gewichtsteile Phenyldichlorphosphin, gelöst in der gleichen Menge Dioxan, zutropfen. Wegen der stark exothermen Reaktion muß mit Eis gekühlt werden. Dann wird 1 Stunde bei 8 bis 100 C nachgerührt und das gebildete Triäthylaminchlorhydrat abfiltriert. Der Rückstand wird mehrmals mit Dioxan nachgewaschen. Anschließend werden Dioxan und der Aminüberschuß im Vakuum bei 20 mm Quecksilber destilliert. Es hinterbleibt ein gelbliches, zähilüssiges Harz.Within this temperature range one leaves slowly for about 11/2 hours 88 parts by weight of phenyldichlorophosphine, dissolved in the same amount Dioxane, add dropwise. Because of the strongly exothermic reaction, ice must be used for cooling. The mixture is then stirred for 1 hour at 8 to 100 ° C. and the triethylamine chlorohydrate formed filtered off. The residue is washed several times with dioxane. Afterward dioxane and the excess amine are distilled in vacuo at 20 mm of mercury. A yellowish, viscous resin remains.
In 100 g dieses Harzes werden 30 g Phthalsäureanhydrid eingerührt. Die Mischung wird auf 1800 C erwärmt. Nach 5 Minuten tritt eine Gelierung des Harzes ein. 30 g of phthalic anhydride are stirred into 100 g of this resin. The mixture is heated to 1800.degree. Gelling of the resin occurs after 5 minutes a.
10 g m-Phenylendiamin werden in 100 g des obigen Harzes bei 1000 C gelöst. Nach etwa einer Stunde tritt Gelierung des Harzes ein. 10 g of m-phenylenediamine are in 100 g of the above resin at 1000 C solved. After about an hour, the resin will gel.
Beispiel 3 296 Gewichtsteile eines Epoxyharzes, das durch Umsatzvon 920 GewichtsteilenGlycerinmit 2775 GewichtsteilenEpichlorhydrin in Gegenwart von 0,01 Gewichtsteilen Borfluoridätherat erhalten wurde, werden in der gleichen Menge Dioxan, 202 Gewichtsteilen Triäthylamin und 37 Gewichtsteilen Butanol gelöst. Example 3 296 parts by weight of an epoxy resin obtained by the conversion of 920 parts by weight of glycerol with 2775 parts by weight of epichlorohydrin in the presence of 0.01 parts by weight of boron fluoride etherate are obtained in the same amount Dissolved dioxane, 202 parts by weight of triethylamine and 37 parts by weight of butanol.
Dann läßt man langsam zwischen 8 und 120 C 68 Gewichtsteile Phosphortrichlorid unter Eiskühlung zutropfen. Nach Beendigung des Zutropfens läßt man 1 bis 2 Stunden stehen, filtriert von ausgefallenem Triäthylaminchlorhydrat ab, wäscht mit Dioxan mehrmals nach und destilliert das Lösungsmittel und den Überschuß an Triäthylamin im Vakuum ab. Es hinterbleibt ein gelbes, noch fließbares Harz.68 parts by weight of phosphorus trichloride are then slowly allowed to between 8 and 120 ° C. Add dropwise while cooling with ice. After the end of the dropwise addition, the mixture is left for 1 to 2 hours stand, filtered from the precipitated triethylamine chlorohydrate, washed with dioxane several times after and distilled the solvent and the excess of triethylamine in a vacuum. A yellow, still flowable resin remains.
100 g dieses Gießharzes vom Epoxydäquivalentgewicht 209 werden auf 1800 C erwärmt und mit 30 g Phthalsäureanhydrid versetzt. Nach etwa 10 Minuten tritt Gelierung des Harzes ein. 100 g of this casting resin with an epoxy equivalent weight of 209 are added 1800 C heated and mixed with 30 g of phthalic anhydride. After about 10 minutes it occurs Gelation of the resin.
Beispiel 4 296 Gewichtsteile eines Epoxyharzes, das auf die gleiche Weise, wie im Beispiel 3 beschrieben, hergestellt wurde, löst man in den gleichen Mengen Dioxan und 151 Gewichtsteilen Triäthylamin. Zu dieser Lösung tropft man langsam zwischen 20 und 250 C 98 Gewichtsteile Phenylphosphonsäuredichlorid, gelöst in 98 Gewichtsteilen Dioxan. Wegen der starken Wärmetönung muß mit Eis gekühlt werden. Nach Beendigung des Eintropfens rührt man noch 1 Stunde weiter, filtriert das ausgefallene Salz ab und destilliert das Lösungsmittel und den Aminüberschuß im Vakuum ab. Es hinterbleibt ein gelbliches, zähflüssiges Harz. Example 4 296 parts by weight of an epoxy resin based on the same Way as described in Example 3, prepared, dissolve in the same Amounts of dioxane and 151 parts by weight of triethylamine. This solution is slowly added dropwise between 20 and 250 C 98 parts by weight of phenylphosphonic acid dichloride, dissolved in 98 Parts by weight of dioxane. Because of the strong warming, ice must be used for cooling. After the dropping has ended, the mixture is stirred for a further 1 hour and the precipitated product is filtered off Salt and distilled off the solvent and the excess amine in vacuo. It a yellowish, viscous resin remains.
100 g dieses Harzes werden mit 10 g m-Phenylendiamin vermischt und auf 1000 C erwärmt. Nach einer Stunde ist das Harz geliert. Das gehärtete Harz ist vollkommen unbrennbar. 100 g of this resin are mixed with 10 g of m-phenylenediamine and heated to 1000 C. After one hour the resin has gelled. The hardened resin is completely incombustible.
Beispiel 5 Zu 296 Gewichtsteilen des im Beispiel 3 beschriebenen Harzes, das in der gleichen Menge Dioxan und 151 Gewichtsteilen Triäthylamin gelöst wurde, läßt man langsam zwischen 15 und 200 C innerhalb 1l/4 Stunden 88 Gewichtsteile Phenyldichlorphosphin, in der gleichen Menge Dioxan gelöst, zufließen. Es muß wegen der starken Wärmetönung mit Eis gekühlt werden. Nach dem Eintropfen rührt man noch 1 Stunde weiter. Es bildet sich Triäthylaminchlorhydrat, das abfiltriert wird. Der Niederschlag wird mehrmals mit Dioxan nachgewaschen, und dann werden Lösungsmittel und überschüssiges Triäthylamin durch Destillation entfernt. Es bleibt ein gelbes, zähes Harz zurück. Example 5 To 296 parts by weight of that described in Example 3 Resin dissolved in the same amount of dioxane and 151 parts by weight of triethylamine 88 parts by weight are left slowly between 15 and 200 ° C. within 1l / 4 hours Phenyldichlorophosphine, dissolved in the same amount of dioxane, flow in. It must be because of cold with ice. After adding the drops, the mixture is still stirred 1 hour further. Triethylamine chlorohydrate is formed, which is filtered off. Of the Precipitate is washed several times with dioxane, and then solvents and excess triethylamine removed by distillation. It remains a yellow tough resin back.
In der folgenden Tabelle wird der Einfluß des Phosphors auf das ausgehärtete
Harz zum Ausdruck gebracht. Als Härter wird m-Phenylendiamin verwendet.
Claims (3)
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF25041A DE1113826B (en) | 1958-02-13 | 1958-02-13 | Process for the production of phosphorus-containing epoxy compounds |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DEF25041A DE1113826B (en) | 1958-02-13 | 1958-02-13 | Process for the production of phosphorus-containing epoxy compounds |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1113826B true DE1113826B (en) | 1961-09-14 |
Family
ID=7091466
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DEF25041A Pending DE1113826B (en) | 1958-02-13 | 1958-02-13 | Process for the production of phosphorus-containing epoxy compounds |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| DE (1) | DE1113826B (en) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3312636A (en) * | 1962-01-05 | 1967-04-04 | Fmc Corp | Flame-retardant epoxy resin compositions |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2732367A (en) * | 1956-01-24 | ruuivj |
-
1958
- 1958-02-13 DE DEF25041A patent/DE1113826B/en active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US2732367A (en) * | 1956-01-24 | ruuivj |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3312636A (en) * | 1962-01-05 | 1967-04-04 | Fmc Corp | Flame-retardant epoxy resin compositions |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DE1800675B2 (en) | New phosphite ester mass | |
| EP1125960B1 (en) | A latent combination compound and a latent ammonium salt from an epoxy resin curing agent and a flame retardant, epoxy resin systems or -products made therefrom | |
| DE1214882B (en) | Process for the preparation of curable, high molecular weight compounds containing epoxy groups | |
| DE1545049B2 (en) | Process for the production of polyadducts | |
| EP3283495B1 (en) | Hardener and cure accelerant with flame retardancy effect for curing epoxy resins (ii) | |
| EP0039017B1 (en) | Process for preparing transparent casting resins | |
| DE10101305A1 (en) | Moisture-curable epoxy resin composition used as adhesive, sealant, capping agent, and coating composition, uses oxazolidine compound as latent curing agent | |
| CH369286A (en) | Process for the production of crosslinked plastics | |
| DE2552518A1 (en) | THERMOPLASTIC ADHESIVE COMPOUNDS AND METHOD FOR THEIR PRODUCTION | |
| DE19917428A1 (en) | Flame retardant phosphor modified epoxy resins | |
| DE1150202B (en) | Manufacture of molded parts or coatings from polyepoxy molding compounds | |
| DE1495245A1 (en) | Process for the production of molded bodies, including surface structures, based on polyadducts by converting epoxy compounds | |
| DE2538675A1 (en) | Phosphorous-contg. epoxide resins - by reaction of a divalent phenol with a triglycidyl phosphate | |
| DE69020249T2 (en) | Epoxy resin compositions containing a polyphosphoric / polyphosphonic anhydride hardener. | |
| DE1942836A1 (en) | New diglycidyl esters of aliphatic dicarboxylic acids, process for their preparation and their use | |
| DE2262195C2 (en) | Process for the production of liquid epoxy resins | |
| DE1113826B (en) | Process for the production of phosphorus-containing epoxy compounds | |
| DE1301135B (en) | Process for the production of molded articles | |
| DE2262157C2 (en) | Low-viscosity, halogen-containing self-extinguishing epoxy resins, process for their preparation and their use | |
| DE1192827B (en) | Process for the production of molded parts on the basis of diepoxides | |
| DE2212390A1 (en) | Curing agents for epoxy resins - produced by condensation of polyamines with aldehydes or ketones,and sec phosphites | |
| DE1570422A1 (en) | Process for the production of flame-retardant molding and coating compounds | |
| DE1040235B (en) | Process for curing resinous polyepoxy compounds by phenol-aldehyde condensation products | |
| AT233262B (en) | Process for curing epoxy resins | |
| DE1420805C (en) | Process for the production of moldings or coatings based on epoxy polyadducts |