DE1113049B

DE1113049B - Process for the production of reactive dyes

Info

Publication number: DE1113049B
Application number: DEI15995A
Authority: DE
Inventors: Raymond Price; Cyril Eric Vellins
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1958-02-12
Filing date: 1959-02-09
Publication date: 1961-08-24

Description

Verfahren zur Herstellung von Reaktivfarbstoffen Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Farbstoffen, die sich mit Hydroxyl- und Aminogruppen enthaltenden Materialien, insbesondere pflanzlichen und tierischen Textilmaterialien, unter Bildung gefärbter Materialien umzusetzen vermögen, die hohe Echtheit gegenüber Waschen aufweisen.Process for the preparation of reactive dyes The invention relates to a process for making dyes that deal with hydroxyl and amino groups containing materials, in particular vegetable and animal textile materials, able to implement with the formation of colored materials, the high authenticity compared to Have washing.

Es wurde gefunden, daß s-Triazine, die ein Halogenatom an einem Kohlenstoffatom des Kerns und eine Thiocyangruppe an mindestens einem anderen Kohlenstoffatom des Kerns aufweisen, sich mit wasserlöslichen gefärbten Aminoverbindungen, die in der Aminogruppe ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthalten, unter Abspaltung von Halogenwasserstoff umzusetzen vermögen und daß die erhaltenen, in Wasser löslichen Verbindungen, die eine Thiocyantriazinylaminogruppe enthalten, Materialien, die Amino- oder Hydroxylgruppen enthalten, sehr waschecht färben, und zwar insbesondere, wenn bei dem Färbeverfahren eine Behandlung des Materials mit einem Alkali durchgeführt wird.It has been found that s-triazines contain a halogen atom on a carbon atom of the nucleus and a thiocyanate group on at least one other carbon atom of the Have core, themselves with water-soluble colored amino compounds, which in the Amino group contain a reactive hydrogen atom, with elimination of Able to implement hydrogen halide and that the obtained, soluble in water Compounds containing a thiocyanate triazinylamino group, materials that Contain amino or hydroxyl groups, dye very washable, in particular, when the dyeing process involves treating the material with an alkali will.

Die Farbstoffe können eine oder mehrere der Thiocyantriazinylaminogruppen enthalten. Jeder Triazinkern ist an einem der Kohlenstoffatome durch das Stickstoffatom substituiert, das den Triazinkern an den Rest des Farbstoffmoleküls bindet, und ist an einem zweiten Kohlenstoffatom durch eine Thiocyangruppe substituiert. Das dritte Kohlenstoffatom kann verschiedene Substituenten tragen, z. B. niedrigmolekulares Alkyl, Aryl, Halogen, wie Chlor und Brom, oder verätherte Hydroxylgruppen, wie Phenoxy- und niedrigmolekulare Alkoxygruppen. Vorzugsweise trägt jedoch das dritte Kohlenstoffatom des Triazinkerns eine Thiocyangruppe, so daß der Triazinkern durch zwei Thiocyangruppen substituiert ist.The dyes can be one or more of the thiocyanate triazinylamino groups contain. Each triazine nucleus is on one of the carbon atoms through the nitrogen atom substituted, which binds the triazine nucleus to the rest of the dye molecule, and is substituted on a second carbon atom by a thiocyanate group. That third carbon atom can carry various substituents, e.g. B. low molecular weight Alkyl, aryl, halogen, such as chlorine and bromine, or etherified hydroxyl groups, such as phenoxy and low molecular weight alkoxy groups. Preferably, however, the third carbon atom carries of the triazine nucleus a thiocyanate group, so that the triazine nucleus is replaced by two thiocyanate groups is substituted.

Das den Triazinkern an den Rest des Farbstoff moleküls bindende Stickstoffatom kann andere Substituenten, zweckmäßigerweise einen Substituenten der Formel - C.-1 H2.-1 aufweisen, worin n eine ganze Zahl, vorzugsweise eine Zahl von 1 bis 5 ist.The nitrogen atom that binds the triazine nucleus to the rest of the dye molecule can have other substituents, expediently a substituent of the formula - C.-1 H2.-1, where n is an integer, preferably a number from 1 to 5.

Die Farbstoffe, in denen der Triazinkern in dieser Weise gebunden ist, entsprechen der folgenden Formel worin D den Rest eines in Wasser löslichen Farbstoffs und T einen s-Triazinring, der mindestens eine SCN-Gruppe enthält, bedeutet und n die angegebene Bedeutung hat.The dyes in which the triazine nucleus is bound in this way correspond to the following formula where D is the radical of a water-soluble dye and T is an s-triazine ring which contains at least one SCN group, and n is as defined.

Vorzugsweise ist T eine 2,4-Dithiocyan-6-s-triazinylgruppe.Preferably T is a 2,4-dithiocyan-6-s-triazinyl group.

Im allgemeinen ist das die Triazingruppe an den Rest des Farbstoffmoleküls bindende Stickstoffatom an ein Kohlenstoffatom gebunden, z. B. an ein Kohlenstoffatom einer Alkylkette oder an ein Kohlenstoff atom in einem Arylkern.Generally this is the triazine group on the remainder of the dye molecule bonding nitrogen atom bonded to a carbon atom, e.g. B. to a carbon atom an alkyl chain or a carbon atom in an aryl nucleus.

Das in den Farbstoffen vorliegende chromophore System kann jeder der bekannten Farbstoffklassen angehören, z. B. der Klasse der Stilben-, Azin-, Dioxazin- und o-Nitrodiarylaminfarbstoffe, und insbesondere der Klasse der Anthrachinon-, Phthalocyanin- und vorzugsweise der Azofarbstoffe, einschließlich metallfreier und metallierter Monoazo- und Polyazofarbstoffe. Die chromophoren Systeme von mehr als einer Klasse können vorliegen, z. B. können gleichzeitig Azo- und Anthrachinon- oder Azo- und Stilbenchromophore vorliegen.The chromophoric system present in the dyes can be any of the belong to known classes of dyes, e.g. B. the class of stilbene, azine, dioxazine and o-nitrodiarylamine dyes, and in particular of the class of the anthraquinone, Phthalocyanine and preferably the azo dyes, including metal-free and metalated monoazo and polyazo dyes. The chromophoric systems of more than of a class can exist, e.g. B. can simultaneously azo and anthraquinone or azo and stilbene chromophores are present.

Die Farbstoffe können durch vorhandene stark saure, anionische Gruppen, wie Sulfonsäuregruppen oder Carbonsäuregruppen, und andererseits oder zusätzlich durch Gruppen geringerer Azidität, wie Hydroxyl-, Sulfonsäureamid- und niedrigmolekulare Alkylsulfongruppen, löslich gemacht werden. Die Farbstoffe können, wie bereits erwähnt, hergestellt werden, indem man einerseits ein s-Triazin, das mindestens ein Halogenatom, vorzugsweise Chlor, und mindestens eine Thiocyangruppe enthält, und andererseits eine in Wasser lösliche, gefärbte Aminoverbindung, die ein an die Aminogruppe gebundenes, reaktionsfähiges Wasserstoffatom enthält, umsetzt.Due to the presence of strongly acidic, anionic groups, the dyes can such as sulfonic acid groups or carboxylic acid groups, and on the other hand or in addition by groups of lower acidity, such as hydroxyl, sulfonic acid amide and low molecular weight Alkyl sulfone groups, can be solubilized. The dyes can, as already mentioned, can be produced by one hand an s-triazine, the at least one halogen atom, preferably chlorine, and at least one thiocyanate group contains, and on the other hand a water-soluble, colored amino compound which contains a reactive hydrogen atom bonded to the amino group.

Im allgemeinen wird die Umsetzung vorzugsweise in Lösung oder Suspension in einer organischen, polaren Flüssigkeit durchgeführt, die praktisch kein Wasser enthält. Es gibt jedoch auch Fälle, wo Wasser oder Gemische von Wasser mit diesen organischen, polaren Flüssigkeiten als Reaktionsmedium verwendet werden können. Geeignete organische, polare Flüssigkeiten sind beispielsweise Aceton, Dioxan und 2-Äthoxyäthanol.In general, the reaction is preferably carried out in solution or suspension Performed in an organic, polar liquid that has practically no water contains. However, there are also cases where water or mixtures of water with these organic, polar liquids can be used as the reaction medium. Suitable organic, polar liquids are, for example, acetone, dioxane and 2-ethoxyethanol.

Geeignete s-Triazine, die eingesetzt werden können, kann man herstellen, indem man ein s-Triazin, das mindestens zwei Halogenatome enthält, z. B. Cyanurchlorid, 2-Methoxy-4,6-dichlor-s-triazin, 2-Phenoxy-4,6-dichlor-s-triazin, 2-Methyl-4,6-dichlor-s-triazin oder 2-Phenyl-4,6-dichlor-s-triazin, mit einem Alkalithiocyanat, insbesondere Kaliumthiocyanat, in einer organischen polaren Flüssigkeit, insbesondere Aceton, umsetzt, wobei die Flüssigkeit vorzugsweise kein Wasser enthält. Das bevorzugte s-Triazin ist 2,4-Dithiocyan-6-chlor-s-triazin.Suitable s-triazines that can be used can be prepared by adding an s-triazine containing at least two halogen atoms, e.g. B. cyanuric chloride, 2-methoxy-4,6-dichloro-s-triazine, 2-phenoxy-4,6-dichloro-s-triazine, 2-methyl-4,6-dichloro-s-triazine or 2-phenyl-4,6-dichloro-s-triazine, with an alkali thiocyanate, especially potassium thiocyanate, in an organic polar liquid, in particular acetone, is reacted, the Liquid preferably does not contain water. The preferred s-triazine is 2,4-dithiocyan-6-chloro-s-triazine.

Bei der Durchführung des erfindungsgemäßen Verfahrens kann jede in Wasser lösliche Aminoverbindung, die mindestens ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom in der Aminogruppe enthält, verwendet werden. Die Herstellung derartiger Verbindungen ist bereits bekannt. So können geeignete Aminoazoverbindungen beispielsweise erhalten werden, indem man eine Azokomponente verwendet, die eine Aminogruppe enthält, in der mindestens ein reaktionsfähiges Wasserstoffatom vorliegt. _ In diese Klasse fallen: 1. Aminoazoverbindungen, die durch Kuppeln von diazotierten, aromatischen Aminen mit in p-Stellung kuppelnden Aminen der Benzol- und Naphthalinreihe, wie Anilin, o- und m-Toluidin, 2,5-Dimethylanilin, o- und m-Anisidin, 2,5-Dimethoxyanilin, 2-Methoxy-5-methylanilin, Anthranilsäure, o- und m-Aminoacetylanilid, m-Phenylendiamin, m-Dimethylaminoanilin, 3-Amino-4-methylacetylanilid, 3-Benzoylaminoanilin, 2 - Amino - 4 - methoxyacetylanilid, 2 - Amino-4-methylacetylanilid, 3-Amino-N-methylacetylanilid, 1,6-und 1,7-Naphthylaminsulfonsäure, 2-Methoxy-1,6-und -1,7-naphthylaminsulfonsäure, und den niedrigmolekularen N-Alkylderivaten dieser Verbindungen, wie N-Methylanilin, N-Äthyl-o-toluidin, N-Äthylanilin, m-Methylaminoacetylanilid, 4-Methyl-3-methylaminoacetylanilid N-Äthyl-m-toluidin, N-Methyl-2-methoxy-5-methylanilin, N-Propyl-m-anisidin und N-Butylanilin, erhalten werden; 2. Aminoazoverbindungen, die durch Kuppeln von diazotierten aromatischen Aminen mit Aminonaphtholen, wie 1,8-Arninonaphthol-6-sulfonsäure, 1,8-Aminonaphthol-3;6- und -4,6-disulfonsäure, 2,5-Aminonaphthol-7-sulfonsäure, 2,8-Aminonaphthol-6-sulfonsäure, 2-Amino-l-chlor-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2,5-Aminonaphthol-1,7-disulfonsäure, 2,8-Aminonaphthol-3,6-disulfonsäure, 3-Carboxy-2,8-aminonaphthol-6-sulfonsäure und deren niedrigmolekularen N-Alkyl-, N-Aminoaryl- und N-Aminoacylderivaten, wie 1-Ä.thylamino-8-naphthol-3;6-disulfonsäure, 1-Butylamino-8-naphthol-3,6-disulfon--säure, 2-Methylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-Methylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure,1-(3'-Aminobenzoylamino)-8-naphthol-3,6- und -4,6-disulfonsäure, 1-(4'-Aminobenzoylamino)-8-naphthol-3,6- und -4,6-disulfonsäure, 1-(3'-Aminobenzoylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure, 1-(3'-Aminobenzoylamino)-8-naphthol-2,4-disulfonsäure, 2-(4'-Aminobenzoylamino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 2-(3'-Aminobenzoylamino)-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-(3'-Aminophenylamino)-5-naphthol-7-sulfonsäure, 1-(3'-Aminophenylamino)-8-naphthol-3,6- und -4,6-disulfonsäure und 2-(4'-Aminophenylamino)-5-naphthol-3',7-disulfonsäure erhalten werden; 3. Aminoazoverbindungen, die durch Kuppeln von diazotierten aromatischen Aminen mit Aminoverbindungen, die eine enolisierte oder enolisierbare Ketomethylengruppe enthalten, wie 3-Aminoacetoacetylanilid, 4-Aminobenzoylacetylanilid, und vorzugsweise Pyrazolonen, wie 1-(3'- und 4'-Aminophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(3'-Amino-4'-sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Amino-3'-carboxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und den 3-Carboxy-5-pyrazolonen, 3-Carbonsäureamid-5-pyrazolonen und den in 3-Stellung durch niedrigmolekulare Carbalkoxygruppen substituierten 5-Pyrazolonen, die diesen 3-Methyl-5-pyrazolonen entsprechen, erhalten werden.When carrying out the method according to the invention, each in Water-soluble amino compound that has at least one reactive hydrogen atom in the amino group can be used. Making such connections is already known. For example, suitable aminoazo compounds can be obtained by using an azo component containing an amino group in which has at least one reactive hydrogen atom. _ In this class fall: 1. Aminoazo compounds obtained by coupling diazotized, aromatic Amines with amines of the benzene and naphthalene series coupling in the p-position, such as Aniline, o- and m-toluidine, 2,5-dimethylaniline, o- and m-anisidine, 2,5-dimethoxyaniline, 2-methoxy-5-methylaniline, anthranilic acid, o- and m-aminoacetylanilide, m-phenylenediamine, m-dimethylaminoaniline, 3-amino-4-methylacetylanilide, 3-benzoylaminoaniline, 2-amino - 4 - methoxyacetylanilide, 2 - amino-4-methylacetylanilide, 3-amino-N-methylacetylanilide, 1,6- and 1,7-naphthylamine sulfonic acid, 2-methoxy-1,6- and -1,7-naphthylamine sulfonic acid, and the low molecular weight N-alkyl derivatives of these compounds, such as N-methylaniline, N-ethyl-o-toluidine, N-ethylaniline, m-methylaminoacetylanilide, 4-methyl-3-methylaminoacetylanilide N-ethyl-m-toluidine, N-methyl-2-methoxy-5-methylaniline, N-propyl-m-anisidine and N-butylaniline, obtained; 2. Aminoazo compounds obtained by coupling diazotized aromatic Amines with aminonaphthols, such as 1,8-aminonaphthol-6-sulfonic acid, 1,8-aminonaphthol-3; 6- and -4,6-disulfonic acid, 2,5-aminonaphthol-7-sulfonic acid, 2,8-aminonaphthol-6-sulfonic acid, 2-amino-1-chloro-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2,5-aminonaphthol-1,7-disulfonic acid, 2,8-aminonaphthol-3,6-disulfonic acid, 3-carboxy-2,8-aminonaphthol-6-sulfonic acid and its low molecular weight N-alkyl, N-aminoaryl and N-aminoacyl derivatives, such as 1-Ä.thylamino-8-naphthol-3; 6-disulfonic acid, 1-butylamino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid, 2-methylamino-5-naphthol-7-sulfonic acid, 2-methylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 1- (3'-aminobenzoylamino) -8-naphthol-3,6- and -4,6-disulfonic acid, 1- (4'-aminobenzoylamino) -8-naphthol-3,6- and -4,6-disulfonic acid, 1- (3'-aminobenzoylamino) -8-naphthol-6-sulfonic acid, 1- (3'-aminobenzoylamino) -8-naphthol-2,4-disulfonic acid, 2- (4'-aminobenzoylamino) -5-naphthol-7-sulfonic acid, 2- (3'-aminobenzoylamino) -8-naphthol-6-sulfonic acid, 2- (3'-aminophenylamino) -5-naphthol-7-sulfonic acid, 1- (3'-aminophenylamino) -8-naphthol-3,6- and -4,6-disulfonic acid and 2- (4'-aminophenylamino) -5-naphthol-3 ', 7-disulfonic acid obtained; 3. Aminoazo compounds obtained by coupling diazotized aromatic Amines with amino compounds that have an enolized or enolizable ketomethylene group contain, such as 3-aminoacetoacetylanilide, 4-aminobenzoylacetylanilide, and preferably Pyrazolones such as 1- (3'- and 4'-aminophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (3'-amino-4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-Amino-3'-carboxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and the 3-carboxy-5-pyrazolones, 3-carboxamide-5-pyrazolones and those in the 3-position by low molecular weight carbalkoxy groups substituted 5-pyrazolones corresponding to these 3-methyl-5-pyrazolones obtained will.

Beispiele für aromatische Amine, deren Diazokomponenten mit den verschiedenartigen unter 1 bis 3 angegebenen Azokomponenten gekuppelt werden können, sind: diazotierbare Amine der Benzolreihe, wie Anilin, o-, m- und p-Toluidin, o-, m- und p-Anisidin, m- und p-Nitroanilin, m- und p-Aminoacetylanilid, o-Anilinsulfonsäure, m-Anilinsulfonsäure, Sulfanilsäure, Anilin-2,4-, -2,5- und -3,5-disulfonsäure, 4-Methylanilin-2-sulfonsäure, 5-Methylanüin-2-sulfonsäure, 2-Methylanilin-5-sulfonsäure, 2,4-Dimethylanilin-6-sulfonsäure, 4-Methylanilin-2,5-, -3,5-und-2,6-disulfonsäure, 2-Methylanilin-4;6-disulfonsäure, 5-Chlor-2-aminoanisol, 4-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 5-Methoxyanilin-2-sulfonsäure, 2-Methoxyanilin-5-sulfonsäure, 2,4-Dimethoxyanilin-6-sulfonsäure, 4-Chloranilin-2-sulfonsäure, 4,5-Dichloranilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichloranilin-4-sulfonsäure, 4-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 5-Acetylaminoanilin-2-sulfonsäure, 2-Trifl.uormethylanilin, 4-Trifluormethylanüin-2-sulfonsäure, 4-Chlor-5-methylanilin-2-sulfonsäure, 3-Chlor-2-methylanilin-4,6-disulfonsäure, 5-Chlor-4-methylanilin-2-sulfonsäure, 4-Nitroanüin-2-sulfonsäure, 5-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 4-Nitro-2-methoxyanilin-5-sulfonsäure, 5-Amino-2-methylacetylanüid-4-sulfonsäure, Anilin-2-, -3- und -4-carbonsäure, und Ester von diesen, wie Methyl- und Butylanthranilsäureester, 2-Aminophenol, 2-Aminophenol-4-sulfonsäure, 2-Aminophenol-4,6-disulfonsäure, 4-Äthansulfonyl-2-aminophenol, 3-Amino-4-hydroxyacetophenon, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 4-Chlor-2-aminophenol-6-sulfonsäure, 6-Chlor-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 4- und 5-Nitro-2-aminophenol, 4,6-Dinitro-2-aminophenol, 4-Chlor-2-aminophenol, 2-Aminophenol-4-sulfonsäureamid, 2-Aminophenol-4-sulfonsäuremethylamid, 4- und 5-Sulfo-2-aminobenzoesäure, 5-Chlor-2-aminobenzoesäure, 5-Nitro-2-aminobenzoesäure, Anilin-2-sulfonsäureamid, Anüin-2-sulfonsäureäthylamid, 2-Aminophenyläthylsulfon, 4- und 5-Aminosalicylsäure; diazotierbare Amine der Naphthalinreihe und anderer kondensierter Ringsysteme, wie 1- und 2-Naphthylamin, 1-Naphthylamin-4-, -5-, -6- und -7-monosulfonsäure, 2-Naphthylamin-l-, -6-, -7- und -8-monosulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4-, -2,5-, -3,6-und -3,8-disulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,5-, 3,6-, -4,8-, -5,7- und -6,8-disulfonsäure, 1-Naphthylamin-2,4,6- und -2,5,7-trisulfonsäure, 2-Naphthylamin-1,5,7-und -3,6,8-trisulfonsäure, 2-Methoxy-l-naphthvlamin-6- und -7-sulfonsäure, 1-Amino-2-naphthol-4-sulfonsäure, 1-Amino-6-nitro-2-naphthol-4-sulfonsäure, 1- und 2-Aminoanthrachinon, 1-Aminopyrenmonosulfonsäure, 3-Aminochrysensulfonsäure; diazotierbare Amine, die mehr als einen nichtkondensierten Phenylring enthalten, wie 4-Aminodiphenyl-3- und -4'-sulfonsäure, 4'-Nitro-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4'-Acetylamino-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4'-Benzoylamino-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4'-Chlor-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4'-Brom-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4'-Dimethylamiuo-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 4'-Anilino-4-aminostilben-2,2'-disulfonsäure, 2-Amino-2'-methyldiphenyläther, 2-Amino-2'-methyldiphenyläther-4'-sulfonsäure, 2-Aminodiphenylsulfon, 4-Aminodiphenylamin, 4-Amino-4'-nitrodiphenylamin-2'-sulfonsäure, 3- und 4-Aminobenzanilid, 3'- und 4'-Aminobenzanilid, 3'- und 4'-Aminobenzanilid-3- und -4-sulfonsäure; und heterocyclische Aminoverbindungen, wie 4-, 5- und 6-Aminoindazole, 6-Amino-5-methoxy-2-(4'-sulfophenyl)-benz-1,2,3-triazol, 6-Methyl-2-(4'-aminophenyl)-benzthiazol und seine Mono- und Disulfonierungsverbindungen, 2-(4'-Aminophenyl)-naphtha-1,2,3-triazol-3',5-disulfonsäure, 2-(3'- und -4'-Aminophenyl)-naphtha-1,2,3-triazol-4,7,9-trisulfonsäure, 2-(4'-Aminophenyl)-naphtha-1,2,3-triazol-3',4,7,9-tetrasulfonsäure, 5-Nitro-2-aminothiazol und 3-Aminopyridin. Zahlreiche der so erhaltenen Aminoazoverbindungen und auch andere Aminoazoverbindungen, die verwendet werden können, kann man erhalten, indem man Diazonium- und/oder Azokomponenten, die nach bekannten Verfahren in Aminogruppen überführbare Gruppen, wie Nitro-oder Acylaminogruppen, enthalten, verwendet und anschließend diese Gruppen in Aminogruppen überführt.Examples of aromatic amines, their diazo components with the various Can be coupled under 1 to 3 specified azo components are: diazotizable Amines of the benzene series, such as aniline, o-, m- and p-toluidine, o-, m- and p-anisidine, m- and p-nitroaniline, m- and p-aminoacetylanilide, o-anilinesulfonic acid, m-anilinesulfonic acid, Sulfanilic acid, aniline-2,4-, -2,5- and -3,5-disulfonic acid, 4-methylaniline-2-sulfonic acid, 5-methylaniline-2-sulfonic acid, 2-methylaniline-5-sulfonic acid, 2,4-dimethylaniline-6-sulfonic acid, 4-methylaniline-2,5-, -3,5- and-2,6-disulfonic acid, 2-methylaniline-4; 6-disulfonic acid, 5-chloro-2-aminoanisole, 4-methoxyaniline-2-sulfonic acid, 5-methoxyaniline-2-sulfonic acid, 2-methoxyaniline-5-sulfonic acid, 2,4-dimethoxyaniline-6-sulfonic acid, 4-chloroaniline-2-sulfonic acid, 4,5-dichloroaniline-2-sulfonic acid, 2,5-dichloroaniline-4-sulfonic acid, 4-acetylaminoaniline-2-sulfonic acid, 5-acetylaminoaniline-2-sulfonic acid, 2-trifluoromethylaniline, 4-trifluoromethylaniline-2-sulfonic acid, 4-chloro-5-methylaniline-2-sulfonic acid, 3-chloro-2-methylaniline-4,6-disulfonic acid, 5-chloro-4-methylaniline-2-sulfonic acid, 4-nitroaniline-2-sulfonic acid, 5-nitroaniline-2-sulfonic acid, 4-nitro-2-methoxyaniline-5-sulfonic acid, 5-amino-2-methylacetylanüid-4-sulfonic acid, Aniline-2-, -3- and -4-carboxylic acid, and esters of these, such as methyl and butyl anthranilic acid esters, 2-aminophenol, 2-aminophenol-4-sulfonic acid, 2-aminophenol-4,6-disulfonic acid, 4-ethanesulfonyl-2-aminophenol, 3-amino-4-hydroxyacetophenone, 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid, 6-nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 4-chloro-2-aminophenol-6-sulfonic acid, 6-chloro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 4- and 5-nitro-2-aminophenol, 4,6-dinitro-2-aminophenol, 4-chloro-2-aminophenol, 2-aminophenol-4-sulfonic acid amide, 2-aminophenol-4-sulfonic acid methylamide, 4- and 5-sulfo-2-aminobenzoic acid, 5-chloro-2-aminobenzoic acid, 5-nitro-2-aminobenzoic acid, aniline-2-sulfonic acid amide, aniline-2-sulfonic acid ethylamide, 2-aminophenylethylsulfone, 4- and 5-aminosalicylic acid; diazotizable amines of the naphthalene series and other fused ring systems such as 1- and 2-naphthylamine, 1-naphthylamine-4-, -5-, -6- and -7-monosulfonic acid, 2-naphthylamine-1-, -6-, -7- and -8-monosulfonic acid, 1-naphthylamine-2,4-, -2,5-, -3,6- and -3,8-disulfonic acid, 2-naphthylamine-1,5-, 3,6-, -4,8-, -5,7- and -6,8-disulfonic acid, 1-naphthylamine-2,4,6- and -2,5,7-trisulfonic acid, 2-naphthylamine-1,5,7- and -3,6,8-trisulfonic acid, 2-methoxy-1-naphthylamine-6- and -7-sulfonic acid, 1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid, 1-amino-6-nitro-2-naphthol-4-sulfonic acid, 1- and 2-aminoanthraquinone, 1-aminopyrene monosulfonic acid, 3-aminochrysenic sulfonic acid; diazotizable amines that contain more than one non-condensed phenyl ring, such as 4-aminodiphenyl-3- and -4'-sulfonic acid, 4'-nitro-4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4'-acetylamino-4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4'-benzoylamino-4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4'-chloro-4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4'-bromo-4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4'-Dimethylamiuo-4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 4'-anilino-4-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid, 2-amino-2'-methyldiphenyl ether, 2-amino-2'-methyldiphenyl ether-4'-sulfonic acid, 2-aminodiphenyl sulfone, 4-aminodiphenylamine, 4-amino-4'-nitrodiphenylamine-2'-sulfonic acid, 3- and 4-aminobenzanilide, 3'- and 4'-aminobenzanilide, 3'- and 4'-aminobenzanilide-3- and -4-sulfonic acid; and heterocyclic amino compounds such as 4-, 5- and 6-aminoindazoles, 6-amino-5-methoxy-2- (4'-sulfophenyl) -benz-1,2,3-triazole, 6-methyl-2- (4'-aminophenyl) -benzthiazole and its mono- and disulfonation compounds, 2- (4'-aminophenyl) -naphtha-1,2,3-triazole-3 ', 5-disulfonic acid, 2- (3'- and -4'-aminophenyl) -naphtha-1,2,3-triazole- 4,7,9-trisulfonic acid, 2- (4'-aminophenyl) -naphtha-1,2,3-triazole-3 ', 4,7,9-tetrasulfonic acid, 5-nitro-2-aminothiazole and 3-aminopyridine. Many of the aminoazo compounds thus obtained, as well as others Aminoazo compounds that can be used can be obtained by Diazonium and / or azo components, which are converted into amino groups by known processes Convertible groups, such as nitro or acylamino groups, contain, used and then these groups are converted into amino groups.

So können an Stelle der Aminonaphthole oder Aminopyrazolone bzw. ihrer N-Alkylderivate, deren Verwendung unter 2 und 3 vorstehend erläutert wurde, N-Acylderivate dieser Verbindungen und insbesondere die N-Acetyl- oder N-Formylderivate verwendet werden, wobei die freie Aminoazoverbindung nach anschließender Verrseifung erhalten wird.So instead of the aminonaphthols or aminopyrazolones or their N-alkyl derivatives, the use of which has been explained under 2 and 3 above, N-acyl derivatives of these compounds and in particular the N-acetyl or N-formyl derivatives are used are obtained, the free aminoazo compound obtained after subsequent saponification will.

Hierunter fällt auch die Verwendung der Aminoazoverbindungen, die erhalten werden, wenn man von Diazoniumkomponenten, die Nitro- oder Acylaminogruppen enthalten, und Azokomponenten, die keine Aminogruppen enthalten können oder die eine Amno-oder Nitro- oder Acylaminogruppe enthalten können, ausgeht, so daß eine Azoverbindung mit mehr als einer Aminogruppe erhalten wird. Beispiele für Diazoniumkomponenten, die für dieses Verfahren geeignet sind, sind 3- und 4-An-inoacetylanilid, 3-Aminoacetylanilid-4-sulfonsäure, 4-Aminoacetylanilid-3-sulfonsäure, 4-Amino-3-nitroacetylanilid, 5-Amino-2-methylacetylanilid-4-sulfonsäure. 4'-Acetylamino-4-aminostäben-2,2'-disulfonsäure, 4-Acetylamino-4'-aminodiphenyl, 4-Acetylamino-4'-amino-3,3'-dimethoxydiphenyl, 4-Amino-l-acetylaminonaphthalin-6-sulfonsäure, m- und p-Nitroanilin, 4-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 4-Nitro-2-methoxyaniLin-5-sulfonsäure, 4-Nitro-2-chloranilin, 4-Nitroanilin-3-carbonsäure, 5-Nitroanilin-2-sulfonsäure, 4-Nitro-2-aminophenol-6-sulfonsäure; 6-Nitro-2-aminophenol-4-sulfonsäure, 4- und 5-Nitro-2-aminophenol, 5-Nitro-2-aminophenoxyessigsäure, 4-Nitroanilin-2-carbonsäure, 6-Nitro-l-amino-2-naphthol-4-sulfonsäure und 4-Nitro-4'-aminostilben-2,2'-disulfonsäure.This also includes the use of the aminoazo compounds are obtained when one of diazonium components, the nitro or acylamino groups contain, and azo components that can not contain amino groups or the may contain an amno or nitro or acylamino group, so that a Azo compound having more than one amino group is obtained. Examples of diazonium components, which are suitable for this process are 3- and 4-aninoacetylanilide, 3-aminoacetylanilide-4-sulfonic acid, 4-aminoacetylanilide-3-sulfonic acid, 4-amino-3-nitroacetylanilide, 5-amino-2-methylacetylanilide-4-sulfonic acid. 4'-acetylamino-4-amino rods-2,2'-disulfonic acid, 4-acetylamino-4'-aminodiphenyl, 4-acetylamino-4'-amino-3,3'-dimethoxydiphenyl, 4-amino-1-acetylaminonaphthalene-6-sulfonic acid, m- and p-nitroaniline, 4-nitroaniline-2-sulfonic acid, 4-nitro-2-methoxyaniline-5-sulfonic acid, 4-nitro-2-chloroaniline, 4-nitroaniline-3-carboxylic acid, 5-nitroaniline-2-sulfonic acid, 4-nitro-2-aminophenol-6-sulfonic acid; 6-nitro-2-aminophenol-4-sulfonic acid, 4- and 5-nitro-2-aminophenol, 5-nitro-2-aminophenoxyacetic acid, 4-nitroaniline-2-carboxylic acid, 6-nitro-1-amino-2-naphthol-4-sulfonic acid and 4-nitro-4'-aminostilbene-2,2'-disulfonic acid.

Diese Diazokomponenten können mit den unter 1 bis 3 beschriebenen Azokomponenten gekuppelt und die erhaltene Verbindung durch Verseifung bzw. Reduktion in eine Diaminoazoverbindung übergeführt werden. In gleicher Weise führt die Verwendung dieser Diazokomponenten in Verbindung mit Azokomponenten, die Acylamino- oder Nitrogruppen enthalten, zu Azoverbindungen mit mehr als einer Aminogruppe.These diazo components can be mixed with those described under 1 to 3 Azo components coupled and the compound obtained by saponification or reduction be converted into a diaminoazo compound. In the same way, the use leads these diazo components in conjunction with azo components, the acylamino or nitro groups contain, to azo compounds with more than one amino group.

Monoaminoazoverbindungen können aus diesen Diazokomponenten erhalten werden, indem man Azokomponenten einsetzt, die keine Amino-, Nitro- oder Acylaminogruppen enthalten. In dieser Weise kann man Dialkylaniline, wie Diäthylanilin und Dihydroxyäthylanilin, Naphthole, wie 1- und 2-Naphthol, 1-Naphthol-4-sulfonsäure, 2-Naphthol-6- und -8-sulfonsäure,1- und 2-Naphthol-3,6-disulfonsäure, 2-Naphthol-6,8-disulfonsäure, 1-Naphthol-3,6,8-trisulfonsäure, 8-Äthoxy-l-naphthol-3,6-disulfonsäure, 1,5-Dihydroxynaphthalin-2-sulfonsäure und 1,8-Dihydroxynaphthalin-2,4- und -3,6-disulfonsäure verwenden. Ferner können Diälkylamino- und Arylaminonaphthole (d. h. substituierte Aminonaphthole, die kein acylierbares Wasserstoffatom an der Aminogruppe aufweisen), wie 1-Phenylamino-8-naphthol-3,6- und -4,6-disulfonsäure, 1-Phenylamino-8-naphthol-4-sulfonsäure, 2-Dimethylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-(4'-Carboxyphenylamino)-8-naphtho1-6-sulfonsäure, 2-(3'-Sulfophenylamino)-5-naphthol-7-sulfonsäure,und 2-Dimethylamino-5-naphthol-7-sulfonsäure eingesetzt werden.Monoaminoazo compounds can be obtained from these diazo components by using azo components that have no amino, nitro or acylamino groups contain. In this way you can dialkylanilines, such as diethylaniline and dihydroxyethylaniline, Naphthols, such as 1- and 2-naphthol, 1-naphthol-4-sulfonic acid, 2-naphthol-6- and -8-sulfonic acid, 1- and 2-naphthol-3,6-disulfonic acid, 2-naphthol-6,8-disulfonic acid, 1-naphthol-3,6,8-trisulfonic acid, 8-ethoxy-1-naphthol-3,6-disulfonic acid, 1,5-dihydroxynaphthalene-2-sulfonic acid and Use 1,8-dihydroxynaphthalene-2,4- and -3,6-disulfonic acid. Furthermore, dialkylamino- and arylaminonaphthols (i.e., substituted aminonaphthols that are not acylatable Have hydrogen atom on the amino group), such as 1-phenylamino-8-naphthol-3,6- and -4,6-disulfonic acid, 1-phenylamino-8-naphthol-4-sulfonic acid, 2-dimethylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2- (4'-Carboxyphenylamino) -8-naphtho1-6-sulfonic acid, 2- (3'-sulfophenylamino) -5-naphthol-7-sulfonic acid, and 2-Dimethylamino-5-naphthol-7-sulfonic acid can be used.

Ferner können Azokomponenten verwendet werden, die infolge einer vorliegenden enolisierten oder enolisierbaren Ketomethylengruppe kuppeln, insbesondere Pyrazolone, wie 1-Phenyl-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Sulfophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(6'-Chlor-3' - methyl - 4' - sulfophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1-(2', 5'-Dichlor-4'-sulfopheny1)-3-methyl-5-pyrazolon, 1 - (2',5' - Disulfophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolon, 1-(4'-Ätho xy-2'-s ulf ophenyl)-3-methyl-5-pyrazolon, 1-(4'-Carboxyphenyl)-3-methyl-5-pyrazolon und die 3-Carboxy-5-pyrazolone, 3-Carbonsäureamid-5-pyrazolone und die in 3-Stellung durch niedrigmolekulares Carbalkoxy substituierten 5-Pyrazolone, die diesen 3-Methyl-5-pyrazolonen entsprechen.Furthermore, azo components can be used, which as a result of a present Coupling enolized or enolizable ketomethylene groups, in particular pyrazolones, such as 1-phenyl-3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (6'-chloro-3 ' - methyl - 4 '- sulfophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolone, 1- (2', 5'-dichloro-4'-sulfophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1 - (2 ', 5' - disulfophenyl) - 3 - methyl - 5 - pyrazolone, 1- (4'-ethoxy-2'-sulf ophenyl) -3-methyl-5-pyrazolone, 1- (4'-carboxyphenyl) -3-methyl-5-pyrazolone and the 3-carboxy-5-pyrazolone, 3-carboxamide-5-pyrazolone and those in the 3-position low molecular weight carbalkoxy substituted 5-pyrazolones, which these 3-methyl-5-pyrazolones correspond.

Wenn an Stelle der in den vorstehenden Absätzen aufgeführten Diazokomponenten solche Diazokomponenten eingesetzt werden, welche bereits eine Azogruppe enthalten, werden Aminodisazofarbstoffe erhalten. Als geeignete Diazokomponenten dieser Art seien erwähnt 4-Aminoazobenzol-3,4'-sulfonsäure und ferner die Aminoazoverbindungen, die, wie in den vorstehenden Absätzen erläutert, erhalten werden.If instead of the diazo components listed in the preceding paragraphs those diazo components are used which already contain an azo group, amino disazo dyes are obtained. As suitable diazo components of this type 4-aminoazobenzene-3,4'-sulfonic acid and also the aminoazo compounds are mentioned, which are obtained as explained in the preceding paragraphs.

Wenn die Aminoazo- und Aminodisazoverbindungen Gruppen enthalten, die Metallkomplexverbindungen zu bilden vermögen, z. B. o,o'-Dihydroxyazogruppen, o-Hydroxy-o'-carboxyazogruppen (worin eine der Hydroxylgruppen einer enolisierten Ketongruppe, wie in einem Azopyrazolon, angehören kann) und o-Hydroxycarbonsäuregruppen (wie in einem Salicylsäurerest), kann man sie zunächst in die entsprechenden Metallkomplexverbindung, vorzugsweise in eine 1:1-Kupferkomplexverbindung oder eine 1:1- oder 1:2-Chrom- oder -Kobaltkomplexverbindung überführen, bevor man sie beim erfindungsgemäßen Verfahren einsetzt.If the aminoazo and aminodisazo compounds contain groups, able to form the metal complex compounds, e.g. B. o, o'-dihydroxyazo groups, o-Hydroxy-o'-carboxyazo groups (in which one of the hydroxyl groups of an enolized Ketone group, as in an azopyrazolone, may belong) and o-hydroxycarboxylic acid groups (like in a Salicylic acid residue), they can first be converted into the corresponding Metal complex compound, preferably in a 1: 1 copper complex compound or a 1: 1 or 1: 2 chromium or cobalt complex compound before they are used uses the method according to the invention.

Aminoanthrachinonverbindungen, die Verwendung finden können, sind solche, die eine acylierbare Aminogruppe direkt an den Anthrachinonkern gebunden enthalten, ferner solche, die die acylierbare Aminogruppe in einem externen Arylkern, wie in einer Arrinophenylaminogruppe, die an eine a-Stellung des Anthrachinons gebunden ist, enthalten, und ferner solche, die die acylierbare Aminogruppe in einem Alkylsubstituenten enthalten. Zu den Anthrachinonfarbstoffen gehören nicht nur Farbstoffe, die einen unveränderten Anthrachinonkern enthalten, sondern allgemein Anthrachinonfarbstoffe,z. B.10-Ketoanthracenverbindungen, in denen ein 5- oder 6gliedriger, heterocyclischer Ring vorliegt, der über die 1- und 9-Stellung des Anthrach inonkerns kondensiert ist, z. B. 1,9-Anthrapyridone, 1,9-Anthrapyrimidine und 1,9-Anthrapyrazole.Aminoanthraquinone compounds that can be used are those that have an acylatable amino group attached directly to the anthraquinone nucleus also contain those which contain the acylatable amino group in an external aryl nucleus, as in an arrinophenylamino group attached to an a-position of the anthraquinone is contained, and also those having the acylatable amino group in an alkyl substituent contain. Anthraquinone dyes are not just dyes that make one contain unchanged anthraquinone nucleus, but generally anthraquinone dyes, e.g. B.10-ketoanthracene compounds in which a 5- or 6-membered, heterocyclic Ring is present which condenses via the 1 and 9 positions of the anthraquinone nucleus is e.g. B. 1,9-Anthrapyridones, 1,9-Anthrapyrimidines and 1,9-Anthrapyrazoles.

Als Beispiele für diese Anthrachinonverbindungen seien angeführt 1,4- und 1,5-Diaminoanthrachinon-2-sulfonsäure und vorzugsweise 1-Amino-4-(aminoarylamino)-sulfoanthrachinone, die gegebenenfalls in einer der 5-, 6-, 7- oder 8-Stellungen des Anthrachinonkerns und im Arylkern Sulfonsäuregruppen enthalten und die beispielsweise erhalten werden, wenn man 4-Halogen - 1 - amino - 2 - sulfoanthrachinon oder ein 5-, 6-, 7- oder 8-Sulfonsäurederivat desselben mit einer Diaminoarylverbindung, wie m- oder p-Phenylendiamin, 1,3-Phenylendiamin-4-sulfonsäure, 1,4-Phenylendiamin-3-carbonsäure und -sulfonsäure, 4,4'-Diaminodiphenyl - 3 - sulfonsäure, 4,4'- Diaminoazobenzol-2-sulfonsäure, p-Methylaminoanilin, und 4-Methylaminoanilin-3-carbon- und -sulfonsäure kondensiert.Examples of these anthraquinone compounds are 1,4- and 1,5-diaminoanthraquinone-2-sulfonic acid and preferably 1-amino-4- (aminoarylamino) -sulfoanthraquinones, optionally in one of the 5-, 6-, 7- or 8-positions of the anthraquinone nucleus and contain sulfonic acid groups in the aryl nucleus and which are obtained, for example, if you have 4-halogen - 1 - amino - 2 - sulfoanthraquinone or a 5-, 6-, 7- or 8-sulfonic acid derivative of the same with a diaminoaryl compound, such as m- or p-phenylenediamine, 1,3-phenylenediamine-4-sulfonic acid, 1,4-phenylenediamine-3-carboxylic acid and sulfonic acid, 4,4'-diaminodiphenyl - 3 - sulfonic acid, 4,4'-diaminoazobenzene-2-sulfonic acid, p-methylaminoaniline, and 4-methylaminoaniline-3-carboxylic and sulfonic acid condensed.

Für das erfindungsgemäße Verfahren geeignete Aminophthalocyanine sind solche, die die acylierbaren Aminogruppen direkt an den Phthalocyaninkern gebunden enthalten, und weiterhin insbesonders solche, in denen die acylierbare Aminogruppe an einen externen Aryl- und vorzugsweise Phenylkern gebunden ist. Zur leichteren Synthese werden von allen eben genannten Verbindungen solche bevorzugt, in denen ein sulfonierter Aminophenylkern über eine Sulfonsäureamidgruppe an einen Metall- und vorzugsweise einen Kupfer-Phthalocyanin-Kern gebunden ist. Diese Verbindungen können erhalten werden, indem man ein Phthalocyaninpolysulfochlorid mit einer Phenyldiaminsulfonsäureumsetzt und gegebenenfalls die verbleibenden Sulfochloridgruppen verseift.Aminophthalocyanines suitable for the process according to the invention are those which bond the acylatable amino groups directly to the phthalocyanine nucleus contain, and especially those in which the acylatable amino group is bound to an external aryl and preferably phenyl nucleus. For the easier Synthesis of all the compounds just mentioned, those in which a sulfonated aminophenyl nucleus via a sulfonic acid amide group to a metal and is preferably bonded to a copper phthalocyanine core. These connections can be obtained by reacting a phthalocyanine polysulfonyl chloride with a phenyldiaminesulfonic acid and optionally saponifying the remaining sulfochloride groups.

Die Farbstoffe können während der Lagerung gegen Zersetzung stabilisiert werden, wenn man Puffersubstanzen zusetzt, die eine wäßrige Lösung von etwa pA 5 bis 8 bilden. Geeignete Puffersubstanzen für diesen Zweck sind beispielsweise solche, die aus anorganischen Säuren erhalten werden, wie Gemische von wasserlöslichen sauren Salzen der Phosphorsäure, insbesondere die sauren Alkalisalze, und ferner solche, die sich von organischen, nichtacylierbaren Aminosulfonsäuren ableiten, wie Gemische von Diäthylaminobenzolsulfonsäuren mit ihren Alkalisalzen.The dyes can be stabilized against decomposition during storage if you add buffer substances that an aqueous solution of about pA 5 to form 8. Suitable buffer substances for this purpose are, for example, those obtained from inorganic acids, such as mixtures of water-soluble acids Salts of phosphoric acid, especially the acidic alkali salts, and also those, derived from organic, non-acylatable aminosulfonic acids, such as mixtures of diethylaminobenzenesulfonic acids with their alkali salts.

Die Puffersubstanzen kann man mit dem getrockneten Farbstoff mischen oder der Farbstoffpaste vor dem Trocknen zusetzen. Die in dieser Weise zugesetzte Menge an Puffersubstanz kann zwischen etwa 2 und 80 Gewichtsprozent der erhaltenen Farbstoffmasse liegen und beträgt vorzugsweise etwa 100/" bezogen auf das Gewicht der Farbstoffmasse.The buffer substances can be mixed with the dried dye or add to the dye paste before drying. The one added in this way Amount of buffer substance can be between about 2 and 80 percent by weight of that obtained Dye mass are and is preferably about 100 / "by weight the dye mass.

Die Farbstoffe sind wertvolle Reaktivfarbstoffe für Aminogruppen enthaltende Textilmaterialien, wie Leder, tierische Fasern und Polyamidfasern, die man färben bzw. bedrucken kann, indem man die Farbstoffe in wäßrigem Medium unter schwach alkalischen, neutralen oder sauren Bedingungen aufbringt, und insbesondere auch für Hydroxylgruppen enthaltende Textilien, wie Baumwolle, Leinen und Viskoseseide, die gefärbt bzw. bedruckt werden können, indem man das unter Verwendung des Farbstoffs in einem wäßrigen Medium durchgeführte Färbeverfahren mit einer Behandlung mit einer alkalischen Verbindung, wie Natriumbicarbonat, Kaliumcarbonat oder Ätznatron, verbindet.The dyes are valuable reactive dyes for containing amino groups Textile materials such as leather, animal fibers and polyamide fibers that are dyed or can be printed by the dyes in an aqueous medium under weakly alkaline, neutral or acidic conditions, and especially for hydroxyl groups containing textiles such as cotton, linen and viscose silk that have been dyed or Can be printed by using the dye in an aqueous Dyeing processes carried out in the medium with treatment with an alkaline compound, like sodium bicarbonate, potassium carbonate or caustic soda.

Die erhaltenen gefärbten Materialien sind durch ihre hohe Waschechtheit gekennzeichnet. Es wird angenommen, daß zwischen dem Farbstoff und dem zu färbenden Material eine Umsetzung eintritt, da der Farbstoff aus dem gefärbten Material durch organische Lösungsmittel, wie Pyridin, in denen der Farbstoff selbst leicht löslich ist und die üblicherweise zum Extrahieren von wasserlöslichen Farbstoffen, wie sauren Farbstoffen für Wolle oder direkten Farbstoffen für Baumwolle, aus den damit gefärbten Materialien verwendet werden können, nicht extra-hiert werden kann.The dyed materials obtained are characterized by their high washfastness. It is believed that a reaction occurs between the dye and the material to be colored because the dye is removed from the colored material by organic solvents, such as pyridine, in which the dye itself is readily soluble and which are commonly used to extract water-soluble dyes, such as acidic Dyes for wool or direct dyes for cotton, from which materials dyed with it can be used, cannot be extracted .

Wenn die Farbstoffe metallkomplexbildende Gruppen, z. B. o,o'-Dihydroxyazo- und o-Hydroxy-o'-carboxyazogruppen oder o-Hydroxycarbonsäuregruppen, wie in einem Salicylsäurerest, enthalten, können die erhaltenen Ausfärbungen mit Metall abgebenden Mitteln, wie Chrom und vorzugsweise Kupfer abgebenden Mitteln behandelt werden.When the dyes are metal complexing groups, e.g. B. o, o'-dihydroxyazo- and o-hydroxy-o'-carboxyazo groups or o-hydroxycarboxylic acid groups, as in one Salicylic acid residues contain, the resulting discoloration with metal can give off Agents such as chromium and preferably copper releasing agents are treated.

Die erfindungsgemäßen Farbstoffe, welche eine oder zwei Thiocyangruppen an 1 Kohlenstoffatom oder -atome des s-Triazinringes gebunden enthalten, besitzen ausgezeichnete Stabilität beim Lagern und sind in dieser Hinsicht den bekannten Farbstoffen überlegen, welche eine Dichlortriazingruppe enthalten, beispielsweise den Farbstoffen der französischen Patentschrift 1 143 176.The dyes according to the invention which have one or two thiocyanate groups contain bound to 1 carbon atom or atoms of the s-triazine ring excellent stability during storage and are well known in this regard Consider dyes that contain a dichlorotriazine group, for example the dyes of French patent 1 143 176.

Die Erfindung wird in den folgenden Beispielen, in denen Teile und Prozentangaben auf das Gewicht bezogen sind, näher erläutert.The invention is illustrated in the following examples in which parts and Percentages are based on weight, explained in more detail.

Beispiel 1 Eine Lösung von 19,4 Teilen trockenem Kaliumthiocyanat in 240 Teilen Aceton wird allmählich bei 15°C in eine gut gerührte Lösung von 18,45 Teilen Cyanurchlorid in 190 Teilen Aceton gegeben. Das Gemisch wird 30 Minuten gerührt, filtriert und das Kaliumchlorid auf dem Filter mit etwas Aceton gewaschen. Die erhaltene Lösung von 2-Chlor-4,6-dithiocyan-s-triazin wird mit einer Suspension von 400 Teilen Cellosolve und 46,5 Teilen des Dinatriumsalzes der 2-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin-4,8-disulfonsäure versetzt (diese Aminoazoverbindung wurde erhalten, indem diazotierte 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure mit m-Toluidin gekuppelt wurde) und das Gemisch 1 Stunde gerührt, 8,4 Teile Natriumbicaxbonat werden zugefügt und weitere 18 Stunden gerührt, wonach im Reaktionsgemisch keine freie Aminoazoverbindung mehr nachgewiesen werden: kann. Dieser Nachweis ist erbracht, wenn eine mit 30o/oiger Essigsäure auf einem Filterpapier getüpfelte Probe keine rosa Färbung zeigt. Der unlösliche Bestandteil wird abfiltriert, mit Aceton gewaschen und getrocknet. Der so erhaltene Azofarbstoff enthält kein Chlor; und der Schwefelgehalt entspricht 3,8 Atomen je Azobindung, woraus hervorgeht; daß zwei Thiocyangruppen an den Triazinring gebunden sind.Example 1 A solution of 19.4 parts dry potassium thiocyanate in 240 parts of acetone is gradually converted into a well-stirred solution of 18.45 at 15 ° C Parts of cyanuric chloride in 190 parts of acetone. The mixture is stirred for 30 minutes, filtered and the potassium chloride on the filter washed with a little acetone. The received Solution of 2-chloro-4,6-dithiocyan-s-triazine is made with a suspension of 400 parts Cellosolve and 46.5 parts of the disodium salt of 2- (4'-amino-2'-methylphenylazo) -naphthalene-4,8-disulfonic acid added (this aminoazo compound was obtained by adding diazotized 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid was coupled with m-toluidine) and the mixture stirred for 1 hour, 8.4 parts sodium bicarbonate are added and stirred for a further 18 hours, after which the reaction mixture no free aminoazo compound can be detected more: can. This proof is provided if a sample spotted with 30% acetic acid on a filter paper does not showing pink coloring. The insoluble component is filtered off, washed with acetone and dried. The azo dye thus obtained does not contain any chlorine; and the sulfur content corresponds to 3.8 atoms per azo bond, from which it can be seen; that two thiocyanate groups are bound to the triazine ring.

Wenn Baumwollgewebe mit einer 2o/oigen Lösung dieses Farbstoffes geklotzt, getrocknet-und anschließend mit 0,5o/oiger Natronlauge, die mit Kochsalz gesättigt ist, und darauf 1 Minute mit Wasserdampf behandelt wird, werden gelbe Farbtönungen erzielt, die. sehr wasch- und lichtecht sind.If cotton fabric is padded with a 20% solution of this dye, dried and then with 0.5% sodium hydroxide solution, which is saturated with table salt and it is then treated with steam for 1 minute, yellow shades are obtained scored that. are very washable and lightfast.

Beispiel 2 Eine Lösung von 1500 Teilen Wasser und 60 Teilen des Trinatriumsalzes der IKupferkomplexverbindung von 2 - Amino - 6 - (T- hydroxyphenylazo) - 5 - naphtthol-3',5',7-trisulfonsäure (die Verbindung wurde erhalten, indem diazotierte o-Aminophenol-4,6-disulfonsäure mit 2-Amino-5-naphthol-7-sulfonsäure gekuppelt und dann mit Kupfersulfat erhitzt wurde) wird mit einer Lösung von 2-Chlor-4,6 dithiocyantriazin (vgl. Beispiel 1) versetzt, wobei die Temperatur des Reaktionsgemisches durch Kühlen von außen auf 10°C und das pE[ dütch Zusatz von verdünnter Natriumcarbonatlösung auf 7 gehalten wird. Nachdem das Gemisch 5 Minuten gerührt worden- ist, wird die Verbindung durch Eingießen in Aceton und Filtrieren isoliert. Der Filterkuchen wird mit Aceton gewaschen, dann mit 8 Teilen eines Gemisches des Natriumsalzes der N,N-Diäthyl-m-anilinsulfonsäure und Natriumhydrogensulfat im Gewichtsverhältnis 15: 1 gemischt und bei .60°C getrocknet.Example 2 A solution of 1500 parts of water and 60 parts of the trisodium salt of the I-copper complex compound of 2 - amino - 6 - (T-hydroxyphenylazo) - 5 - naphthol-3 ', 5', 7-trisulfonic acid (the compound was obtained by diazotizing o -Aminophenol-4,6-disulfonic acid coupled with 2-amino-5-naphthol-7-sulfonic acid and then heated with copper sulfate) is mixed with a solution of 2-chloro-4,6 dithiocyantriazine (see. Example 1), wherein the temperature of the reaction mixture is kept at 10 ° C. by external cooling and the pE [by adding dilute sodium carbonate solution]. After stirring the mixture for 5 minutes, the compound is isolated by pouring into acetone and filtering. The filter cake is washed with acetone, then mixed with 8 parts of a mixture of the sodium salt of N, N-diethyl-m-anilinesulfonic acid and sodium hydrogen sulfate in a weight ratio of 15: 1 and dried at .60.degree.

Wenn Baumwollgewebe mit einer Lösung des Farbstoffes und Alkali geklotzt, getrocknet und anschließend mit Wasserdampf behandelt wird; werden rubinrote Farbtönungen erzielt.When cotton fabric is padded with a solution of the dye and alkali, is dried and then treated with steam; become ruby shades achieved.

In der folgenden Tabelle sind die Tönungen von Ausfärbungen und Drucken aufgeführt, die auf Textilmaterialien mit Hilfe der Farbstoffe erzielt werden, die durch Kondensieren der angeführten Aminoazoverbindung mit 2 - Chlor - 4,6 - dithiocyantriazin in ähnlicher Weise wie im Beispiel-1 und 2 erhalten werden. Beispiel Aminoazoverbindung ( Farbtönung 3 1-(2',5-Dichlor-4'-sulfophenyl)-3-methyl-4- - Gelb (5'-amino-2'-sulfophenylazo)-5-pyrazolon 4 2-Amino-6-phenylazo-5-naphthol-2',7-disulfonsäure - Orange 5 1-Phenyl-3-methyl-4-(5'-amino-2'-sulfophenylazo)-5- Gelb pyrazolon - - - - 6 2-(4'-Amino-5'-methoxy-2'-methylphenylazo)- Gelb naphthalin-4,8-disulfonsäüre 7 2-(2'-Acetylaminophenylazo)-naphthalin-1,5- Gelb disulfonsäure 8 2-(2'-Methylphenylazo)-naphthalin-5,7-disulfonsäüre Gelb 9 4-Amino-3'-hydroxy-4'-carboxy-2-methylazobenzol _ Gelb 10 4-Nitro-4'-(4"-aminophenylazo)-stilben-2,2'- - Gelb disulfonsäure - 11 4-Chlor-4'-(4"-methylaminophenylazo)-stilben-2,2'- Gelb disulfonsäure - 12 4-Amino-2-methyl-4'-(6"-methyl-2"-benzthiazolyi)- Gelb azobenzol-2 ;7-disulfonsäure - - - 13 4-Amino-4'-phenylazo-2-methylazobenzol-2',4"- Gelb disulfonsäure 14 4-Amino-1,2'-azonaphthalin-4',6,8'-trisulfönsäure Gelb 15 4-Amino-2-acetylaminoazobenzol-2',4'-disulfonsäure Gelb 16 1-(4'-Amino-2'-methylphenylazo)-naphthalin-3,6,8- Gelb trisulfonsäure 17 1-(4'-Amino-2',5'-dimethoxyphenylazo)- Gelb naphthalin-3,6-disulfonsäure 18 4-Amino-l-phenylazonaphthalin-2',5',6-trisulfonsäure Gelb 19 1-(2'-Methylphenyl)-3-carboxy-4-(4"-aminophenyl- Gelb azo)-5-pyrazolon-2"-sulfonsäure 20 1-Phenyl-3-methyl-4-(4"-aminophenylazo)-5-pyr- Gelb azolon-2",4'-disulfonsäure 21 1-(3'-Aminophenyl)-3-carbomethoxy-4-phenylazo-5- Gelb pyrazolon-2",4'-disulfonsäure Beispiel Aminoazoverbindung Farbtönung 22 4-Amino-4'-[3"-methyl-4"-(2"'-naphthylazo)-5"- Gelb pyrazolon-1 "-yll-stilben-2,2',1"', 5"'-tetrasulfonsäure 23 4-Nitro-4'-[3"-methyl-4"-(5"'-aminophenylazo)-5"- Gelb pyrazolon-1 "-yl]-stilben-2,2',2"'-trisulfonsäure 24 1-(4'Aminophenyl)-3-methyl-4-(2"-naphthylazo)-5- Gelb pyrazolon-1",3',5"-trisulfonsäure 25 3-Carboxy-4-(4'-aminophenylazo)-5-pyrazolon-2'- Gelb sulfonsäure. 26 Kupferkomplexverbindung der 4-Anino-4'-j3"- Gelb methyl-4"-(2"'-carboxyphenylazo)-5"-pyrazolon-1 "- yl]-stilben-2,2',4"'-trisulfonsäure 27 1-Amino-7-phenylazo-8-hydroxynaphthalin 2',3,6- Blaurot trisulfonsäure 28 2-Amino-6-(4'-methoxyphenylazo)-5-hydroxy- Scharlach naphthalin-2',7-disulfonsäure 29 2-Methylamino-6-(4'-methoxyphenylazo)-5- Scharlach hydroxynaphthalin-2',7-disulfonsäure 30 2-Amino-7-(4'-methoxyphenylazo)-8-hydroxy- Rot naphthalin-2',6-disulfonsäure 31 4-Amino-1-[4'-(phenylazo)-phenylazo]-naphthalin-2', Gelbbraun 4",6-trisulfonsäure 32 8-Amino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin-1',3,6- Bläulichrot trisulfonsäure 33 6-Methylamino-l-hydroxy-2,2'-azonaphthalin- Orange 1',3,5'-trisulfonsäure 34 1-Amino-8-hydroxy-7-(2'-methoxy-4'-phenylazo-5'- Marineblau methylphenylazo)-naphthalin-2",3,6-trisulfonsäure 35 1-(3'-Aminobenzoylamino)-8-hydroxy-7-(2"-meth- Blau oxy-4"-phenylazo-5"-methylphenylazo)- naphthalin-2"',3,6-trisulfonsäure 36 1-n-Butylamino-8-hydroxy-7-(2'-methoxy-4-'-phe- Blau nylazo-5'-methylphenylazo)-naphthalin-2",3,6-tri- sulfonsäure 37 1-(3'Aminophenyl)-3-carboxy-4-(2"-methoxy-4"-phe- Rot nylazo-5"-methylphenylazo)-5-pyrazolon-2"',4'- disulfonsäure 38 1-Acetylamino-8-hydroxy-7-(5'-aminophenylazo)- Rot naphthalin-2',3,6-trisulfonsäure 39 1-Phenylamino-8-hydroxy-7-(4'-aminophenylazo)- Marineblau naphthalin-2',3,6-trisulfonsäure 40 1-Phenylamino-8-hydroxy-7-(5'-aminophenylazo)- Violett naphthalin-2',3,6-trisulfonsäure 41 1-Hydroxy-2-(5'-aminophenylazo)-naphthalin-2',3,6- Orange trisulfonsäure 42 2-Hydroxy-l-(5'-aminophenylazo)-naphthalin-2',6,6- Gelborange trisulfonsäure 43 1-Hydroxy-2-(4'-aminophenylazo)-naphthalin-3,6;8- Bläulichrot trisulfonsäure 44 2-Hydroxy-l-(4'-aminophenylazo)-naphthalin-6,8- Scharlach disulfonsäure 45 2-Phenylamino-8-hydroxy-7-(4"-amino-2"-carboxy- Braun phenylazo)-3',6-disulfonsäure 46 1-Phenylamino-8-hydroxy-7-(4'-amino-2'-carboxy- Grünlichblau phenylazo)-3,6-disulfonsäure, nach Einführung von von Kupfer auf der Faser Beispiel Aminoazoverbindung Farbtönung 47 1 : 2-Chromkomplexverbindung der 7-Amino-6'- Grau nitro-1,2'-dihydroxy-2,1'-azonaphthalin-3,4'-di- sulfonsäure 48 Kupferkomplexverbindung der 2-Amino-5,2'- Rubin dihydroxy-6-phenylazonaphthalin-1,5',7-tri- sulfonsäure 49 Kupferkomplexverbindung der 1-Amino-8,2'-dihy- Violett droxy-7-(3'-chlorphenylazo)-naphthalin-3,5',6-tri- sulfonsäure 50 Kupferkomplexverbindung der 1-Amino-8,2'-dihy- Grünlichblau droxy-7-[4'-(phenylazo)-phenylazo]-naphthalin-2", 3,6-trisulfonsäure 51 2-(8'-Amino-1'-hydroxy-2'-naphthylazo)-5-(2"-hy- Blau droxy-1"-naphthylazo)-1-carboxybenzol-3',3",6',6"- tetrasulfonsäure nach Einführung von Kupfer auf der Faser 52 Kupferkomplexverbindung der 3,3'-Dimethoxy-4- Marineblau (6"-amino-1 "-hydroxy-2"-naphthylazo)-4'-(1"'- hydroxy-2"'-naphthylazo)-diphenyl-3",3"',6"',8"'- tetrasulfonsäure 53 Kupferkomplexverbindung der 2-Amino-5-hydro- Rubin xy-6-(5'-sulfamyl-2'-hydroxyphenylazo)-naphtha- lin-7-sulfonsäure ` 54 Kupferkomplexverbindung der 2-Methylamino-8- Bläulichrot hydroxy-7-(5'-äthansulfonyl-2'-hydroxyphenylazo)- naphthalin-7-sulfonsäure 55 Kupferkomplexverbindung der 6-Methylamino-6'- Bläulichrot nitro-1,2'-dihydroxy-2,1'-azonaphthalin-4',7-di- sulfonsäure 56 1: 1-Chromkomplexverbindung der 2-Amino-5- Rötlichbraun hydroxy-6-(2'-carboxyphenylazo)-naphthalin-7- sulfonsäure 57 1 : 2-Chromkomplexverbindung der 1-Amino-7- Blau (4'-nitrophenylazo)-2',8-dihydroxynaphthalin-3,6- disulfonsäure 58 1: 2-Kobaltkomplexverbindung der 2-(4'-Amino- Orange phenylamino)-6-(5"-chlorphenylazo)-2",7-dihy- droxynaphthalin-3',3",7-trisulfonsäure 59 1: 2-Chromkomplexverbindung der 1-(3'-Amino- Rot phenyl)-3-methyl-4-(2"-hydroxy-1"-naphthylazo)-5- pyrazolon-4',4"-disulfonsäure 60 1 : 2-Chromkomplexverbindung der 2-Phenylamino- Purpur 6-(3'-nitrophenylazo)-2',5-dihydroxynaphthahn-5',7- disulfonsäure Beispiel 61 Eine Lösung von 2,42 Teilen trockenem Kaliumthiocyanat in 35 Teilen Aceton wird allmählich bei 5°C zu einer gut gerührten Lösung von 4,65 Teilen Cyanurchiorid in 35 Teilen Aceton gegeben. - Das Gemisch wird 2 Stunden gerührt, filtriert und das Kaliumchlorid auf dem Filter mit etwas Aceton gewaschen. Die so erhaltene Lösung von 2,4-Dichlor-6-thiocyan-s-triazin wird mit einer Lösung von 200 Teilen Wasser und 14,25 Teilen des Trinatriumsalzes der Aminoazoverbindung 1-Amino-8-hydroxy-7-(phenylazo)-naphthalin-2',3,6-irisulfonsäure (die durch Verseifen der durch Kuppeln von diazotierter Anilin - 2 - sulfonsäure mit 1- Acetylamino - 8 - naphthol-3,6-disulfonsäure erhaltenen Verbindung erhalten wird) versetzt. 2,65 Teile Natriumcarbonat werden zugegeben und das Gemisch 18 Stunden bei 20°C gerührt. Es wird mit Natriumchlorid in einer Menge von 100 g je Liter versetzt und der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit Aceton gut gewaschen und getrocknet. Der erhaltene Azofarbstoff enthält Stickstoff, Schwefel und Chlor im Verhältnis 7: 3,65: 1,0 (theoretisches Verhältnis 7: 4: 1), woraus hervorgeht, daß der Farbstoff ein Chloratom und praktisch eine Thioeyangruppe an den Triazinring gebunden enthält.The following table lists the tints of colorations and prints which are achieved on textile materials with the aid of the dyes obtained by condensing the aminoazo compound mentioned with 2 - chloro - 4,6 - dithiocyanate triazine in a manner similar to that in Examples 1 and 2 will. Example aminoazo compound (color shade 3 1- (2 ', 5-dichloro-4'-sulfophenyl) -3-methyl-4- yellow (5'-amino-2'-sulfophenylazo) -5-pyrazolone 4 2-Amino-6-phenylazo-5-naphthol-2 ', 7-disulfonic acid - orange 5 1-Phenyl-3-methyl-4- (5'-amino-2'-sulfophenylazo) -5- yellow pyrazolone - - - - 6 2- (4'-Amino-5'-methoxy-2'-methylphenylazo) - yellow naphthalene-4,8-disulfonic acid 7 2- (2'-Acetylaminophenylazo) -naphthalene-1,5- yellow disulfonic acid 8 2- (2'-Methylphenylazo) -naphthalene-5,7-disulfonic acid yellow 9 4-Amino-3'-hydroxy-4'-carboxy-2-methylazobenzene - yellow 10 4-Nitro-4 '- (4 "-aminophenylazo) -stilbene-2,2'- - yellow disulfonic acid - 11 4-Chloro-4 '- (4 "-methylaminophenylazo) -stilbene-2,2'-yellow disulfonic acid - 12 4-Amino-2-methyl-4 '- (6 "-methyl-2" -benzthiazolyi) - yellow azobenzene-2; 7-disulfonic acid - - - 13 4-Amino-4'-phenylazo-2-methylazobenzene-2 ', 4 "- yellow disulfonic acid 14 4-Amino-1,2'-azonaphthalene-4 ', 6,8'-trisulfonic acid yellow 15 4-Amino-2-acetylaminoazobenzene-2 ', 4'-disulfonic acid yellow 16 1- (4'-Amino-2'-methylphenylazo) -naphthalene-3,6,8- yellow trisulfonic acid 17 1- (4'-Amino-2 ', 5'-dimethoxyphenylazo) - yellow naphthalene-3,6-disulfonic acid 18 4-Amino-1-phenylazonaphthalene-2 ', 5', 6-trisulfonic acid yellow 19 1- (2'-methylphenyl) -3-carboxy-4- (4 "-aminophenyl yellow azo) -5-pyrazolone-2 "-sulfonic acid 20 1-Phenyl-3-methyl-4- (4 "-aminophenylazo) -5-pyr-yellow azolone-2 ", 4'-disulfonic acid 21 1- (3'-aminophenyl) -3-carbomethoxy-4-phenylazo-5-yellow pyrazolone-2 ", 4'-disulfonic acid Example aminoazo compound coloring 22 4-Amino-4 '- [3 "-methyl-4" - (2 "' - naphthylazo) -5" - yellow pyrazolone-1 "-yl-stilbene-2,2 ', 1"', 5 "'- tetrasulfonic acid 23 4-Nitro-4 '- [3 "-methyl-4" - (5 "' - aminophenylazo) -5" - yellow pyrazolon-1 "-yl] -stilbene-2,2 ', 2"' - trisulfonic acid 24 1- (4'Aminophenyl) -3-methyl-4- (2 "-naphthylazo) -5- yellow pyrazolone-1 ", 3 ', 5" -trisulfonic acid 25 3-Carboxy-4- (4'-aminophenylazo) -5-pyrazolone-2'-yellow sulfonic acid. 26 Copper Complex Compound of 4-Anino-4'-j3 "- Yellow methyl-4 "- (2"'- carboxyphenylazo) -5 "-pyrazolone-1" - yl] -stilbene-2,2 ', 4 "' - trisulfonic acid 27 1-Amino-7-phenylazo-8-hydroxynaphthalene 2 ', 3,6-blue red trisulfonic acid 28 2-Amino-6- (4'-methoxyphenylazo) -5-hydroxy-scarlet naphthalene-2 ', 7-disulfonic acid 29 2-methylamino-6- (4'-methoxyphenylazo) -5- scarlet fever hydroxynaphthalene-2 ', 7-disulfonic acid 30 2-Amino-7- (4'-methoxyphenylazo) -8-hydroxy red naphthalene-2 ', 6-disulfonic acid 31 4-Amino-1- [4 '- (phenylazo) -phenylazo] -naphthalene-2', yellow brown 4 ", 6-trisulfonic acid 32 8-amino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-1 ', 3,6-bluish red trisulfonic acid 33 6-methylamino-1-hydroxy-2,2'-azonaphthalene-orange 1 ', 3,5'-trisulfonic acid 34 1-Amino-8-hydroxy-7- (2'-methoxy-4'-phenylazo-5'-navy blue methylphenylazo) naphthalene-2 ", 3,6-trisulfonic acid 35 1- (3'-aminobenzoylamino) -8-hydroxy-7- (2 "-meth- blue oxy-4 "-phenylazo-5" -methylphenylazo) - naphthalene-2 "', 3,6-trisulfonic acid 36 1-n-Butylamino-8-hydroxy-7- (2'-methoxy-4 -'-phe blue nylazo-5'-methylphenylazo) -naphthalene-2 ", 3,6-tri- sulfonic acid 37 1- (3'Aminophenyl) -3-carboxy-4- (2 "-methoxy-4" -phe- red nylazo-5 "-methylphenylazo) -5-pyrazolone-2"',4'- disulfonic acid 38 1-Acetylamino-8-hydroxy-7- (5'-aminophenylazo) - Red naphthalene-2 ', 3,6-trisulfonic acid 39 1-Phenylamino-8-hydroxy-7- (4'-aminophenylazo) - Navy blue naphthalene-2 ', 3,6-trisulfonic acid 40 1-Phenylamino-8-hydroxy-7- (5'-aminophenylazo) - violet naphthalene-2 ', 3,6-trisulfonic acid 41 1-Hydroxy-2- (5'-aminophenylazo) -naphthalene-2 ', 3,6-orange trisulfonic acid 42 2-Hydroxy-1- (5'-aminophenylazo) -naphthalene-2 ', 6,6-yellow orange trisulfonic acid 43 1-Hydroxy-2- (4'-aminophenylazo) -naphthalene-3,6; 8-bluish red trisulfonic acid 44 2-Hydroxy-1- (4'-aminophenylazo) -naphthalene-6,8-scarlet fever disulfonic acid 45 2-phenylamino-8-hydroxy-7- (4 "-amino-2" -carboxy brown phenylazo) -3 ', 6-disulfonic acid 46 1-phenylamino-8-hydroxy-7- (4'-amino-2'-carboxy-greenish blue phenylazo) -3,6-disulfonic acid, after the introduction of of copper on the fiber Example aminoazo compound coloring 47 1: 2 chromium complex compound of 7-amino-6'-gray nitro-1,2'-dihydroxy-2,1'-azonaphthalene-3,4'-di- sulfonic acid 48 Copper complex compound of 2-amino-5,2'-ruby dihydroxy-6-phenylazonaphthalene-1,5 ', 7-tri- sulfonic acid 49 Copper complex compound of 1-amino-8,2'-dihy violet droxy-7- (3'-chlorophenylazo) -naphthalene-3,5 ', 6-tri- sulfonic acid 50 Copper complex compound of 1-amino-8,2'-dihy greenish blue droxy-7- [4 '- (phenylazo) -phenylazo] -naphthalene-2 ", 3,6-trisulfonic acid 51 2- (8'-Amino-1'-hydroxy-2'-naphthylazo) -5- (2 "-hy- blue droxy-1 "-naphthylazo) -1-carboxybenzene-3 ', 3", 6', 6 "- tetrasulfonic acid after the introduction of copper the fiber 52 Copper complex compound of 3,3'-dimethoxy-4-navy blue (6 "-amino-1" -hydroxy-2 "-naphthylazo) -4 '- (1"' - hydroxy-2 "'- naphthylazo) -diphenyl-3", 3 "', 6"', 8 "' - tetrasulfonic acid 53 Copper complex compound of 2-amino-5-hydro ruby xy-6- (5'-sulfamyl-2'-hydroxyphenylazo) -naphtha- lin-7-sulfonic acid ` 54 Copper complex compound of 2-methylamino-8-bluish red hydroxy-7- (5'-ethanesulfonyl-2'-hydroxyphenylazo) - naphthalene-7-sulfonic acid 55 Copper complex compound of 6-methylamino-6'-bluish red nitro-1,2'-dihydroxy-2,1'-azonaphthalene-4 ', 7-di- sulfonic acid 56 1: 1 chromium complex compound of 2-amino-5 reddish brown hydroxy-6- (2'-carboxyphenylazo) -naphthalene-7- sulfonic acid 57 1: 2 chromium complex compound of 1-amino-7-blue (4'-nitrophenylazo) -2 ', 8-dihydroxynaphthalene-3,6- disulfonic acid 58 1: 2 cobalt complex compound of 2- (4'-amino-orange phenylamino) -6- (5 "-chlorphenylazo) -2", 7-dihy- droxynaphthalene-3 ', 3 ", 7-trisulfonic acid 59 1: 2 chromium complex compound of 1- (3'-amino red phenyl) -3-methyl-4- (2 "-hydroxy-1" -naphthylazo) -5- pyrazolone-4 ', 4 "-disulfonic acid 60 1: 2 chromium complex compound of 2-phenylamino purple 6- (3'-nitrophenylazo) -2 ', 5-dihydroxynaphthahn-5', 7- disulfonic acid Example 61 A solution of 2.42 parts of dry potassium thiocyanate in 35 parts of acetone is gradually added at 5 ° C. to a well-stirred solution of 4.65 parts of cyanuric chloride in 35 parts of acetone. - The mixture is stirred for 2 hours, filtered and the potassium chloride on the filter washed with a little acetone. The solution of 2,4-dichloro-6-thiocyan-s-triazine thus obtained is treated with a solution of 200 parts of water and 14.25 parts of the trisodium salt of the aminoazo compound 1-amino-8-hydroxy-7- (phenylazo) naphthalene -2 ', 3,6-irisulphonic acid (obtained by saponifying the compound obtained by coupling diazotized aniline-2-sulphonic acid with 1-acetylamino-8-naphthol-3,6-disulphonic acid). 2.65 parts of sodium carbonate are added and the mixture is stirred at 20 ° C. for 18 hours. Sodium chloride is added in an amount of 100 g per liter and the precipitated dye is filtered off, washed well with acetone and dried. The azo dye obtained contains nitrogen, sulfur and chlorine in a ratio of 7: 3.65: 1.0 (theoretical ratio 7: 4: 1), from which it can be seen that the dye contains a chlorine atom and practically a thioeyane group attached to the triazine ring.

Wenn Baumwollgewebe mit einer Lösung des Farbstoffs geklotzt, dann mit einer Lösung von Natriumchlorid und Alkali und schließlich mit Wasserdampf behandelt wird, werden rote Ausfärbungen erzielt, die sehr waschecht und lichtecht sind.If cotton fabric is padded with a solution of the dye, then with a solution of Sodium chloride and alkali and finally with If steam is treated, red colorations are achieved which are very washable and are lightfast.

Wenn man beim Isolieren des Farbstoffs dem Filterkuchen 3 Teile eines Gemisches des Natriumsalzes von N,N-Diäthyl-m-anilinsulfonsäure und Natriumhydrogensulfat, die im Verhältnis 15: 1 gemischt sind, zusetzt, wird ein Farbstoff von überlegener Beständigkeit erhalten, wie aus seinen verbesserten Färbeigenschaften hervorgeht, wenn man ihn nach dem vorstehenden Verfahren auf- cellülosehaltige Materialien aufbringt.If you add 3 parts of a filter cake to the filter cake when isolating the dye Mixture of the sodium salt of N, N-diethyl-m-anilinesulfonic acid and sodium hydrogen sulfate, which are mixed in a ratio of 15: 1, adds a dye of superior quality Maintain durability, as evidenced by its improved coloring properties, if it is applied to cellulosic materials using the above process.

Beispiel 62 Eine Lösung von 11,4 Teilen trockenem Kaliumthiocyanat in 200 Teilen Aceton wird in eine Lösung von 21,6 Teilen 2,4-Dichlor-6-methoxy-s-triazin in 300 Teilen Aceton gegeben. Das Gemisch wird auf 40°C erwärmt und bei dieser Temperatur 1 Stunde gerührt, filtriert und das Kaliumchlorid auf dem Filter gut mit Aceton gewaschen. Die erhaltene Lösung von 2-Chlor-4-methoxy-6-thiocyantriäzin wird einer Suspension von 46,5 Teilen des Dinatriumsalzes der Verbindung, die durch Kuppeln von 2-Naphthylamin-4,8-disulfonsäure mit m-Toluidin erhalten wird, zusammen mit 8,4 Teilen Natriumhydrogencarbonat zugesetzt. Das Gemisch wird auf 40°C erwärmt -und bei dieser Temperatur 20 Stunden gerührt. Nach dem Kühlen auf 20°C wird die Verbindung abfiltriert und gut mit Aceton gewaschen. Der Filterkuchen wird mit 8,0 Teilen eines Gemisches des Natriumsalzes von N,N-Diäthyl-m-anilinsulfonsäure und Natriumhydrogensulfat im Gewichtsverhältnis 15: 1 gemischt und anschließend bei 60°C getrocknet.Example 62 A solution of 11.4 parts dry potassium thiocyanate in 200 parts of acetone is dissolved in a solution of 21.6 parts of 2,4-dichloro-6-methoxy-s-triazine given in 300 parts of acetone. The mixture is heated to 40 ° C and at this temperature Stirred for 1 hour, filtered and the potassium chloride on the filter well with acetone washed. The obtained solution of 2-chloro-4-methoxy-6-thiocyanate triazine becomes one Suspension of 46.5 parts of the disodium salt of the compound obtained by coupling of 2-naphthylamine-4,8-disulfonic acid with m-toluidine is obtained, along with 8.4 parts of sodium hydrogen carbonate were added. The mixture is heated to 40 ° C -and stirred at this temperature for 20 hours. After cooling to 20 ° C, the The compound was filtered off and washed well with acetone. The filter cake is 8.0 Dividing a mixture of the sodium salt of N, N-diethyl-m-anilinesulfonic acid and Sodium hydrogen sulfate mixed in a weight ratio of 15: 1 and then at 60 ° C dried.

Wenn Baumwollgewebe mit einer Lösung des Farbstoffes und Alkali geklotzt, getrocknet und anschließend mit Wasserdampf behandelt wird, werden gelbe Farbtönungen erzielt. Beispiel 63 Eine Lösung von 2,04 Teilen Kaliumthiocyanat in 20 Teilen trockenem Aceton wird zu einer gut gerührten Lösung von 1,94 Teilen Cyanurchlorid in 16 Teilen trockenem Aceton bei Raumtemperatur gegeben. Das sich ausscheidende Kaliumchlorid wird abfiltriert und die erhaltene Lösung innerhalb von ungefähr 10 Minuten in eine gerührte Lösung von 5,33 Teilen des Dinatriumsalzes der 1-Amino-4-(4'-amino)-anüinoanthrachinon-2,3'-disulfonsäure in 150 Teilen Wasser gegeben, wobei das pn des Gemisches während des Zusatzes durch gleichzeitige Zugabe von n-Natriumhydroxyd-Lösung auf 6 bis 7 gehalten wird. Anschließend wird das Gemisch 1 Stunde bei etwa 10°C gerührt, wobei das prr wiederum zwischen 6 und 7 gehalten wird, und dann filtriert. Natriumchlorid in einer Menge von 50 g je Liter wird den. Filtraten zugesetzt und das Gemisch gerührt, bis der Farbstoff vollständig ausgefallen ist. Der Farbstoff wird abfiltriert, auf dem Filter mit 50%iger Natriumchloridlösung gewaschen, anschließend mit 1 Teil des Natriumsalzes der m-Anilinsulfonsäure als Puffer innig gemischt und bei Raumtemperatur getrocknet.When cotton fabric is padded with a solution of the dye and alkali, is dried and then treated with steam, yellow hues achieved. Example 63 A solution of 2.04 parts of potassium thiocyanate in 20 parts of dry Acetone becomes a well-stirred solution of 1.94 parts of cyanuric chloride in 16 parts given dry acetone at room temperature. The precipitating potassium chloride is filtered off and the resulting solution in about 10 minutes into a stirred solution of 5.33 parts of the disodium salt of 1-amino-4- (4'-amino) -anuinoanthraquinone-2,3'-disulfonic acid given in 150 parts of water, the pn of the mixture during the addition simultaneous addition of n-sodium hydroxide solution is kept at 6 to 7. Afterward the mixture is stirred for 1 hour at about 10 ° C, the prr again between 6 and 7 is held, and then filtered. Sodium chloride in the amount of 50 g per liter is the. Add filtrates and stir the mixture until the dye has failed completely. The dye is filtered off using the filter Washed 50% sodium chloride solution, then with 1 part of the sodium salt the m-anilinesulfonic acid intimately mixed as a buffer and dried at room temperature.

Dieser Farbstoff färbt Cellulose grünlichblau. Beispiel 64 56,3 Teile Kupferphthalocyanin-3-N-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfonsäureamidsulfonsäure, die wie weiter unten beschrieben erhalten wird, werden in 1500 Teilen Wasser und so viel wäßriger 2n-Natriumhydroxydlösung gelöst, daß eine Lösung vom pg 7 erhalten wird. Diese Lösung wird unter 10°C gekühlt und anschließend tropfenweise mit der Acetonlösung von 2-Chlor-4,6=d'ithiöcyan-s-triazin, die aus 13,6 Teilen Cyanurchlorid nach dem im Beispiel 1 beschriebenen Verfahren erhalten worden ist, und gleichzeitig mit wäßriger 2n-Natriumcarbonatlösung so versetzt, daß das pg des Reaktionsgemisches zwischen 6,8 und 7,0 gehalten wird. Wenn die Umsetzung vollständig ist, werden 12 Teile des Natriumsalzes der Diäthyl-m-anilinsulfonsäure zugefügt und das Gemisch filtriert. Dann werden 400 Teile Kochsalz zugegeben und der ausgefallene Farbstoff abfiltriert, mit 6 Teilen des Natriumsalzes der N,N-Diäthyl-m-anilinsulfonsäure gemischt- und getrocknet.This dye colors cellulose greenish blue. Example 64 56.3 parts Copper phthalocyanine-3-N- (3'-amino-4'-sulfophenyl) -sulfonic acid amide sulfonic acid, the as obtained below, in 1500 parts of water and so on Much aqueous 2N sodium hydroxide solution dissolved that a solution of pg 7 was obtained will. This solution is cooled below 10 ° C and then added dropwise with the Acetone solution of 2-chloro-4,6 = d'ithiocyan-s-triazine, made from 13.6 parts of cyanuric chloride has been obtained by the method described in Example 1, and simultaneously with aqueous 2N sodium carbonate solution added so that the pg of the reaction mixture is kept between 6.8 and 7.0. When the implementation is complete, 12 Parts of the sodium salt of diethyl-m-anilinesulfonic acid are added and the mixture is added filtered. 400 parts of common salt are then added and the dyestuff which has precipitated out filtered off, with 6 parts of the sodium salt of N, N-diethyl-m-anilinesulfonic acid mixed and dried.

Wenn man diesen Farbstoff auf Baumwolle aufbringt, indem man diese mit einer Lösung des Farbstoffs klotzt und anschließend mit einer wäßrigen Natriumhydroxydlösung nachbehandelt, werden grünlichblaue Färbungen erhalten, die sehr waschecht sind.If you apply this dye to cotton by doing this padding with a solution of the dye and then with an aqueous sodium hydroxide solution post-treated, greenish-blue colorations are obtained which are very washfast.

Die als Ausgangsverbindung eingesetzte Kupferphthalocyanin - 3 - N - (3' - amino - 4'sulfophenyl) - sulfonsäureamidsulfönsäure kann wie folgt erhalten werden: 288 Teile Kupferphthalocyanin werden nach dem im Beispiel 1 der britischen Patentschrift 515 637 beschriebenen Verfahren in das Tetrasulfochlorid übergeführt und der feuchte Kuchen in 3000 Teilen Eiswasser suspendiert. 336 Teile Natriumbicarbonat und anschließend eine Lösung von 188 Teilen 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure in 1500 Teilen Wasser und 1000 Teilen wäßriger n-Natriumbicarbonatlösung werden zugesetzt. Das Gemisch wird 18 Stunden gerührt, wobei während dieser Zeit die Temperatur auf 25°C ansteigen gelassen wird; anschließend wird die erhaltene blaue Lösung durch Zusatz von 360 Teilen 38°/°igem wäßrigem Chlorwasserstoff angesäuert. Das Gemisch wird filtriert und der feste Rückstand mit wäßrigem 2n-Chlorwasserstoff gewaschen. und getrocknet, wobei ein blaues Pulver erhalten wird. Beispiel 65 Wenn man im Beispiel-64 die Kupferphthalocyanin-3-N-(3'-amino-4`-sulfophenyl)-sulfonsäureamidsulfonsäure durch eine äquivalente Menge Kupferphthalocyanin-4- N-(3' -amino -4' - sulfophenyl) - sulfonsäureamidsulfonsäure (die hergestellt wird, indem man Kupferphthalocyanin-tetra-4-sulfonsäure 4 Stunden in Chlorsulfonsäure auf 120°C erhitzt und das erhaltene Sulfochlorid mit 2,4-Diaminobenzolsulfonsäure umsetzt) ersetzt, wird ein ähnlicher Farbstoff erhalten. Beispiel 66 Wenn man im Beispiel 64 die Kupferphthalocyanin-3-N-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfonsäureamidsulfonsäure durch eine :äquivalente Menge Kupferphthalocyanin-3-N-(4'-amino-3'-sulfophenyl)-sulfonsäureamidsulfonsäure (die hergestellt wird, indem man chlorsulfoniertes Kupferphthalocyanin mit- 2,5-Diaminbenzolsulfonsäure umsetzt) ersetzt, wird ein ähnlicher Farbstoff erhalten.The copper phthalocyanine - 3 - N - (3 '- amino - 4' sulfophenyl) - sulfonic acid amidesulfonic acid used as the starting compound can be obtained as follows: 288 parts of copper phthalocyanine are converted into tetrasulfonyl chloride by the process described in Example 1 of British Patent 515,637 and the wet cakes suspended in 3000 parts of ice water. 336 parts of sodium bicarbonate and then a solution of 188 parts of 2,4-diaminobenzenesulfonic acid in 1500 parts of water and 1000 parts of aqueous n-sodium bicarbonate solution are added. The mixture is stirred for 18 hours, during which time the temperature is allowed to rise to 25 ° C .; then the blue solution obtained is acidified by adding 360 parts of 38 ° / ° strength aqueous hydrogen chloride. The mixture is filtered and the solid residue is washed with aqueous 2N hydrogen chloride. and dried to obtain a blue powder. Example 65 If, in Example-64, the copper phthalocyanine-3-N- (3'-amino-4'-sulfophenyl) -sulfonic acid amidesulfonic acid is replaced by an equivalent amount of copper phthalocyanine-4- N- (3'-amino -4'-sulfophenyl) - Sulphonic acid amidesulphonic acid (which is prepared by replacing copper phthalocyanine tetra-4-sulphonic acid in chlorosulphonic acid at 120 ° C. for 4 hours and reacting the sulphochloride obtained with 2,4-diaminobenzenesulphonic acid), a similar dye is obtained. Example 66 If, in Example 64, the copper phthalocyanine-3-N- (3'-amino-4'-sulfophenyl) -sulfonic acid amidesulfonic acid is replaced by an equivalent amount of copper phthalocyanine-3-N- (4'-amino-3'-sulfophenyl) - sulfonic acid amide sulfonic acid (which is made by replacing chlorosulfonated copper phthalocyanine with 2,5-diamine benzene sulfonic acid) a similar dye is obtained.

Beispiel 67 Wenn man im Beispiel 64 die Kupferphthalocyanin-3-N-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfonsäureamidsulfonsäure durch eine äquivalente Menge Kupferphthalocyanin-4- N- (4'- amino - 3' - sulfophenyl) - sulfonsäureamidsulfonsäure (die hergestellt wird, indem man Kupferphthalocyanintetra-4-sulfonsäure mit Chlorsulfonsäure 4 Stunden auf 120°C erhitzt und das Sulfochlorid mit 2,5-Diaminobenzolsulfonsäure umsetzt) ersetzt, wird ein ähnlicher Farbstoff erhalten.Example 67 If, in Example 64, the copper phthalocyanine-3-N- (3'-amino-4'-sulfophenyl) sulfonic acid amide sulfonic acid by an equivalent amount of copper phthalocyanine-4- N- (4'- amino - 3 '- sulfophenyl) - sulfonic acid amide sulfonic acid (which is made by Copper phthalocyanine tetra-4-sulfonic acid with chlorosulfonic acid at 120 ° C. for 4 hours heated and the sulfochloride reacts with 2,5-diaminobenzene sulfonic acid), a similar dye is obtained.

Beispiel 68 Wenn man im Beispie164 das 2-Chlor-4,6-dithiocyan-1,3,5-triazin durch eine äquivalente Menge 2,4-Dichlor-6-thiocyan-1,3,5-triazin ersetzt, wird ein Farbstoff mit ähnlichen Eigenschaften erhalten.Example 68 If, in Example 64, the 2-chloro-4,6-dithiocyan-1,3,5-triazine is replaced by an equivalent amount of 2,4-dichloro-6-thiocyan-1,3,5-triazine obtained a dye with similar properties.

Beispiel 69 Wenn man im Beispiel 64 die Kupferphthalocyanin-3-N-(3'-amino-4'-sulfophenyl)-sulfonsäureamidsulfonsäure durch eine äquivalente Menge 3-Amino-4-sulfophenylaminomethylkupferphthalocyaninsulfonsäure (vgl. unten) ersetzt, wird ein ähnlicher Farbstoff erhalten, wobei die Farbtönung etwas grünlicher ist als die des Farbstoffs aus Beispiel 64.Example 69 If, in Example 64, the copper phthalocyanine-3-N- (3'-amino-4'-sulfophenyl) sulfonic acid amide sulfonic acid by an equivalent amount of 3-amino-4-sulfophenylaminomethyl copper phthalocyanine sulfonic acid (see below) replaced, a similar dye is obtained, with the color tint is somewhat greener than that of the dye from Example 64.

Die im vorstehenden Beispiel verwendete 3-Amino-4-sulfophenylaminomethylkupferphthalocyaninsulfonsäure kann wie folgt erhalten werden: 75 Teile Kupferphthalocyanin werden innerhalb von 2 Stunden bei 20 bis 30°C zu einem gerührten Gemisch von 106 Teilen Chlorsulfonsäure und 74 Teilen Schwefelsäure (Monohydrat) gegeben. Dann werden 75 Teile Paraformaldehyd innerhalb von 2 Stunden zugesetzt. Das Gemisch wird auf 85°C erwärmt und 16 Stunden gerührt, worauf es auf 40°C gekühlt wird. Nun werden 68 Teile Chlorsulfonsäure zugefügt und das Gemisch auf 120°C erhitzt und 3,5 Stunden gerührt.The 3-amino-4-sulfophenylaminomethyl copper phthalocyanine sulfonic acid used in the previous example can be obtained as follows: 75 parts of copper phthalocyanine are obtained within 2 hours at 20 to 30 ° C to a stirred mixture of 106 parts of chlorosulfonic acid and 74 parts of sulfuric acid (monohydrate). Then 75 parts of paraformaldehyde added within 2 hours. The mixture is heated to 85 ° C and 16 hours stirred, whereupon it is cooled to 40 ° C. 68 parts of chlorosulfonic acid are now added and the mixture is heated to 120 ° C and stirred for 3.5 hours.

Das Gemisch wird in Eiswasser eingegossen und der Feststoff abfiltriert, gut mit 2 n-Chlorwasserstoff gewaschen und scharf abgesaugt. Der Feststoff wird in 1000 Teilen 20 °/oiger Kaliumacetatlösung 8 Stunden suspendiert und dann filtriert. Schließlich wird er mit 1000 Teilen 2 n-Chlorwasserstoff verrührt, abfiltriert, nochmals gut mit 2 n-Chlorwasserstoff gewaschen und getrocknet. Die Analyse zeigt, daß diese Verbindung ein Gemisch der durchschnittlichen Zusammensetzung CUPc(SO.H)1,7(CH2C1)2,3 ist.The mixture is poured into ice water and the solid is filtered off, washed well with 2N hydrogen chloride and sharply suctioned off. The solid will suspended in 1000 parts of 20% potassium acetate solution for 8 hours and then filtered. Finally it is stirred with 1000 parts of 2N hydrogen chloride, filtered off, washed again well with 2N hydrogen chloride and dried. The analysis shows that this compound is a mixture of the average composition CUPc (SO.H) 1.7 (CH2C1) 2.3 is.

10 Teile der wie vorstehend chlormethylierten Kupferphthalocyaninsulfonsäure werden mit 80 Teilen Wasser verrührt und n-Natriumhydroxydlösung zugefügt, bis das pg 7 beträgt. Anschließend wird eine Lösung von 17,3 Teilen des Natriumsalzes der m-Phenylendiarninsulfonsäure in '100 Teilen Wasser zugefügt. Das Gemisch wird 36 Stunden bei 60°C gerührt, gekühlt und mit 25 Teilen konzentriertem Chlorwasserstoff versetzt. Der Niederschlag wird gesammelt, gut mit 2 n-Chlorwasserstoff gewaschen und bei 50°C getrocknet. Die Analyse zeigt, daß diese Verbindung ungefähr 1,6 m-Phenylendiaminsulfonsäurereste enthält.10 parts of the copper phthalocyaninesulfonic acid chloromethylated as above are stirred with 80 parts of water and n-sodium hydroxide solution is added until the pg is 7. A solution of 17.3 parts of the sodium salt of m-phenylenediamine sulfonic acid in 100 parts of water is then added. The mixture is stirred at 60 ° C. for 36 hours, cooled, and 25 parts of concentrated hydrogen chloride are added. The precipitate is collected, washed well with 2N hydrogen chloride and dried at 50 ° C. Analysis shows that this compound contains approximately 1.6 m-phenylenediaminesulfonic acid residues.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of reactive dyes, characterized in that one s-triazine containing at least one halogen atom and Contains at least one thiocyanate group, with a water-soluble, colored one Amino compound converts which a reactive hydrogen atom to the amino group contains bound.

2. The method according to claim 1, characterized in that as s-triazine 2,4-dithiocyan-6-chloros-triazine is used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the water-soluble; colored amino compound is a water soluble aminoazo compound. Documents considered: French patent specification No. 1 143 176. When the application was published, a coloring table with an explanation and a priority document was displayed.