DE1111635B - Process for the preparation of polycyclic dicarboximides - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von polycyclischen Dicarbonsäureimiden Es wurde gefunden, daß man polycyclische Dicarbonsäureimide erhält, wenn man 4,5-Cyclobuteno-3,6-endoätheno-hexahydrophthalsäureanhydrid der Formel oder ein 7,8-Dihalogen-4,5-cyclobutano-3,6-endoätheno-hexahydrophthalsäureanhydrid mit Aminogruppen enthaltenden Verbindungen bei erhöhter Temperatur umsetzt.Process for the preparation of polycyclic dicarboximides It has been found that polycyclic dicarboximides are obtained if 4,5-cyclobuteno-3,6-endoetheno-hexahydrophthalic anhydride of the formula or a 7,8-dihalo-4,5-cyclobutano-3,6-endoetheno-hexahydrophthalic anhydride is reacted with compounds containing amino groups at elevated temperature.
Von den 7,8-Dihalogen-4, 5-cyclobutano-3,6-endoätheno-hexahydrophthalsäureanhydriden werden die chlorierten, bromierten oder fluorierten Verbindungen oder gemischt halogenierten Verbindungen vorzugsweise verwendet. Als Aminogruppen enthaltende Verbindungen kann man sowohl aliphatische als auch cycloaliphatische und aromatische Amine verwenden. Of the 7,8-dihalo-4,5-cyclobutano-3,6-endoetheno-hexahydrophthalic anhydrides the chlorinated, brominated or fluorinated compounds or mixed halogenated Compounds preferably used. Compounds containing amino groups can you can use both aliphatic and cycloaliphatic and aromatic amines.
Besonders wichtig sindjedochAminosäurenund Aminodicarbonsäuren mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen und unter den aromatischen Verbindungen Aminophenole sowie Aminooxycarbonsäuren, z. B. die verschiedenen Aminosalizylsäuren. Zu dieser Gruppe zählen aber auch entsprechende Verbindungen, die sich von kondensierten aromatischen Ringsystemen ableiten, beispielsweise Aminonaphthole.However, amino acids and aminodicarboxylic acids are particularly important with 2 to 8 carbon atoms and among the aromatic compounds aminophenols as well Aminooxycarboxylic acids, e.g. B. the various aminosalicylic acids. To this group but also include corresponding compounds that differ from condensed aromatic Derive ring systems, for example aminonaphthols.
Die Reaktion kann in einfacher Weise, z. B. durch Zusammenschmelzen der Ausgangsstoffe, vorteilhaft unter vermindertem Druck, durchgeführt werden. The reaction can be carried out in a simple manner, e.g. B. by melting together the starting materials, advantageously under reduced pressure.
Man kann aber auch in Gegenwart von Lösungsmitteln arbeiten, z. B. indem man die beiden Reaktionskomponenten vor der Umsetzung in geeigneten Lösungsmitteln löst. Die Ausgangsstoffe werden zweckmäßig im Verhältnis ihrer Molgewichte bei erhöhter Temperatur umgesetzt. Im allgemeinen genügt es, die Ausgangsstoffe längere Zeit, z. B. 1 bis 5 Stunden, auf 50 bis 200"C, zweckmäßig unter Rückflußkühlung, zu erhitzen.But you can also work in the presence of solvents, for. B. by placing the two reaction components in suitable solvents before the reaction solves. The starting materials are expediently increased in the ratio of their molecular weights Temperature implemented. In general, it is sufficient to use the starting materials for a longer period of time, z. B. 1 to 5 hours, to 50 to 200 "C, expediently under reflux cooling.
Als Lösungsmittel werden Kohlenwasserstoffe, wie Benzol, Toluol und Xylol, Halogenwasserstoffe, wie Tetrachloräthan, Alkohole, wie Butanol, Ester, wie Essigester, Carbonsäuren, wie Essigsäure, z. B. in Form von Eisessig, Äther, wie Dioxan, aber auch andere Stoffe, wie Säureamide, z. B. Dimethylformamid, verwendet. Durch die Wahl eines geeigneten Lösungsmittels, wie Butanol, kann man auch das bei der Umsetzung gebildete Wasser auskreisen und damit die Reaktion beschleunigen oder den Grad der Umsetzung erhöhen. The solvents used are hydrocarbons such as benzene, toluene and Xylene, hydrogen halides such as tetrachloroethane, alcohols such as butanol, esters such as Ethyl acetate, carboxylic acids such as acetic acid, e.g. B. in the form of glacial acetic acid, ether, such as Dioxane, but also other substances such as acid amides, z. B. dimethylformamide is used. By choosing a suitable solvent, such as butanol, you can do that too The implementation of formed water circulate and thus the Speed up reaction or increase the level of implementation.
Auch durch Zusatz von Katalysatoren, die kondensierend wirken, z. B. Säuren oder Säurechloride, Salze oder Basen, kann man die Reaktion einleiten oder beschleunigen. Die Reaktionsprodukte kann man durch Einengen der Lösungsmittel oder durch Zugabe von Wasser aus dem Reaktionsgemisch abscheiden. Also by adding catalysts that have a condensing effect, e.g. B. acids or acid chlorides, salts or bases, you can initiate the reaction or accelerate. The reaction products can be obtained by concentrating the solvent or separate it from the reaction mixture by adding water.
Die dabei entstehenden kristallinen Niederschläge können z. B. durch Filtrieren von der Mutterlauge getrennt werden. Man kann aber auch das Reaktionsgemisch direkt in Wasser eingießen. Zur weiteren Reinigung kann man aus Lösungsmitteln, z. B. Wasser, Äther oder Alkohole, umkristallisieren.The resulting crystalline precipitates can, for. B. by Filtration can be separated from the mother liquor. But you can also use the reaction mixture Pour directly into water. For further cleaning one can use solvents, z. B. water, ether or alcohols recrystallize.
Die nach dem Verfahren hergestellten polycyclischen Dicarbonsäureimide zeichnen sich durch eine besondere Stabilität gegenüber UV-Licht aus, insbesondere die Arylimide, die ein Absorptionsmaximum bei 277 mp bei einer Halbwertsbreite von 25 m aufweisen. Selbst nach längerer Belichtungsdauer, auch in Lösung, beobachtet man kein Absinken der Extinktion. Die polycyclischen Dicarbonsäureimide können daher als optische Aufheller sowie als Lichtschutzmittel verwendet werden. The polycyclic dicarboximides produced by the process are characterized by a particular stability towards UV light, in particular the arylimides, which have an absorption maximum at 277 mp with a half width of 25 m. Observed even after a long exposure time, even in solution there is no decrease in absorbance. The polycyclic dicarboximides can therefore can be used as optical brighteners and as light stabilizers.
Die in den Beispielen genannten Teile sind Gewichtsteile. The parts mentioned in the examples are parts by weight.
Beispiel .1 In einem Rührgefäß werden 20 Teile 4,5-Cyclobuteno-3 ,6-endoätheno-hexahydrophthalsäureanhydrid (in den folgenden Beispielen als Anhydrid bezeichnet) und 11 Teile m-Aminophenol in 250 Teilen n-Butanol 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Erkalten scheiden sich über Nacht 24 Teile (83 01o der Theorie) N-[3'-Oxyphenyl-(l ')]-4,5-cyclobuteno-3,6-endoäthenohexahydrophthalimid von nachstehender Formel aus: Aus Isopropanol-Butanol umkristallisiert, schmilzt die Verbindung bei 235 bis 236"C.Example .1 In a stirred vessel, 20 parts of 4,5-cyclobuteno-3, 6-endoetheno-hexahydrophthalic anhydride (referred to as anhydride in the following examples) and 11 parts of m-aminophenol in 250 parts of n-butanol are refluxed for 6 hours. After cooling, 24 parts (83,010 of theory) of N- [3'-oxyphenyl- (l ')] - 4,5-cyclobuteno-3,6-endoethenohexahydrophthalimide of the formula below separate out overnight: Recrystallized from isopropanol-butanol, the compound melts at 235-236 ° C.
Die Substanz hat ein UV-Maximum bei 277m,a. The substance has a UV maximum at 277m, a.
Die Halbwertsbreite der Absorptionsbande beträgt 25 mp. Sie besitzt nach 1 stündiger Bestrahlung ohne Filter mit der Quecksilberhochdruckdampflampe dieselbe Extinktion.The half-width of the absorption band is 25 mp. she owns after 1 hour of irradiation without a filter with the high-pressure mercury vapor lamp same absorbance.
Beispiel 2 Setzt man 20 Teile des Anhydrids, in 150 Teilen Dioxan gelöst, mit 11 Teilen m-Aminophenol, wie im Beispiel 1 beschrieben, um, so erhält man nach dem Einengen der Lösung 22 Teile (76 0/o der Theorie) eines Kondensationsproduktes der Formel (1) vom Schmelzpunkt 235 bis 236 C (nach dem Umkristallisieren aus Methanol). Example 2 20 parts of the anhydride are placed in 150 parts of dioxane dissolved, with 11 parts of m-aminophenol, as described in Example 1, in order to obtain after concentrating the solution, 22 parts (76% of theory) of a condensation product of formula (1) from melting point 235 to 236 C (after recrystallization from methanol).
Beispiel 3 Setzt man 20 Teile des Anhydrids mit 11 Teilen m-Aminophenol in 150 Teilen Dimethylformamid durch 3stündiges Kochen unter Rückfluß um, so erhält man 24 Teile (83 °/0 der Theorie) der kristallinen Verbindung der Formel (I). Nach dem Umkristallisieren aus Methanol haben die Kristalle einen Schmelzpunkt von 232 bis 233"C. Example 3 20 parts of the anhydride are added to 11 parts of m-aminophenol in 150 parts of dimethylformamide by refluxing for 3 hours to obtain 24 parts (83% of theory) of the crystalline compound of the formula (I). To after recrystallization from methanol, the crystals have a melting point of 232 to 233 "C.
Beispiel 4 20 Teile des Anhydrids werden mit 11 Teilen m-Aminophenol in 250 Teilen Xylol 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Man erhält 26 Teile (90 01o der Theorie) der Verbindung der Formel (I). Example 4 20 parts of the anhydride are mixed with 11 parts of m-aminophenol heated under reflux in 250 parts of xylene for 6 hours. 26 parts are obtained (90 01o theory) of the compound of formula (I).
Beispiel 5 Setzt man in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise 11 Teile p-Aminophenol mit 20 Teilen des Anhydrids in 250 Teilen Butanol um, so erhält man 24 Teile (83 °/o der Theorie) N-[4'-Oxyphenyl-(l')]-4,5-cyclobuteno-3,6-endoätheno-hexahydrophthalimid. Nach dem Umkristallisieren aus Butanol besitzt die Verbindung den Schmelzpunkt von 282 bis 283° C. Example 5 is used in the manner described in Example 1 11 Parts of p-aminophenol with 20 parts of the anhydride in 250 parts of butanol are obtained 24 parts (83% of theory) of N- [4'-oxyphenyl- (l ')] - 4,5-cyclobuteno-3,6-endoetheno-hexahydrophthalimide. After recrystallization from butanol, the compound has a melting point of 282 to 283 ° C.
Beispiel 6 Aus 11 Teilen o-Aminophenol und 20 Teilen Anhydrid erhält man bei der Umsetzung nach Beispiel 1 20 Teile (69 °/o der Theorie) N-[2'-Oxyphenyl-(l')j-4,5-cyclobuteno-3,6-endoätheno-hexahydrophthalimid. Example 6 Obtained from 11 parts of o-aminophenol and 20 parts of anhydride in the reaction according to Example 1, 20 parts (69% of theory) of N- [2'-oxyphenyl- (1 ') j-4,5-cyclobuteno-3,6-endoetheno-hexahydrophthalimide are used.
Aus Methylglykol erhält man weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 292 bis 293 C.White crystals with a melting point of 292 bis are obtained from methyl glycol 293 C.
Beispiel 7 200 Teile Anhydrid werden mit 153 Teilen 4-Aminosalizylsäure in 1300 Teilen Xylol 8 Stunden unter Rückfluß erhitzt, und das bei der Kondensation frei werdende Wasser wird ausgekreist. Man erhält 230 Teile (79 0/o der Theorie) einer kristallinen weißen Verbindung vom Schmelzpunkt 2340 C. Das Reaktionsprodukt ist identisch mit der Verbindung der Formel (I), da die Carboxylgruppe der p-Aminosalizylsäure bei der Reaktion abgespalten wird. Example 7 200 parts of anhydride are mixed with 153 parts of 4-aminosalicylic acid heated under reflux in 1300 parts of xylene for 8 hours, and that during the condensation Any water that is released is removed from the system. You get 230 parts (79 0 / o of theory) a crystalline white compound with a melting point of 2340 C. The reaction product is identical to the compound of the formula (I) since the carboxyl group of p-aminosalicylic acid is split off in the reaction.
Beispiel 8 Eine Mischung von 20 Teilen Anhydrid und 11 Teilen m-Aminophenol wird in einem evakuierten Kolben langsam auf 230° C Ölbadtemperatur erhitzt. Die erkaltete Schmelze wird zerkleinert und aus Methanol umkristallisiert. Man erhält 27 Teile (93 0/o der Theorie) der Verbindung der Formel (I) vom Schmelzpunkt 234 bis 235° C. Example 8 A mixture of 20 parts of anhydride and 11 parts of m-aminophenol is slowly heated to 230 ° C oil bath temperature in an evacuated flask. the cooled melt is crushed and recrystallized from methanol. You get 27 parts (93% of theory) of the compound of the formula (I) with a melting point of 234 up to 235 ° C.
Beispiel 9 20 Teile des Anhydrids und 11 Teile m-Aminophenol werden in 150 Teilen Eisessig heiß gelöst. Example 9 20 parts of the anhydride and 11 parts of m-aminophenol become Dissolved hot in 150 parts of glacial acetic acid.
Nach l/2stündigem Kochen läßt man erkalten und erhält nach einer Stunde Stehen 27 Teile (93°/0 der Theorie) der Verbindung der Formel (1) vom Schmelzpunkt 234 bis 235° C.After half an hour of boiling, the mixture is allowed to cool and obtained after an hour There are 27 parts (93% of theory) of the compound of the formula (1) at the melting point 234 to 235 ° C.
Beispiel 10 Setzt man in der im Beispiel 1 beschriebenen Weise 16 Teile 1,7-Aminonaphthol mit 20 Teilen des Anhydrids in 250 Teilen Butanol um, so erhält man 27 Teile (77°/0 der Theorie) N-[7'-Oxynaphthyl-(l')]-4, 5-cyclobuteno-3, 6-endoätheno-hexahydrophthalimid, das nach dem Umkristallisieren aus Methylglykol einen Schmelzpunkt von 280 bis 281° C aufweist. Example 10 is set in the manner described in Example 1 16 Parts 1,7-aminonaphthol with 20 parts of the anhydride in 250 parts of butanol, so 27 parts (77% of theory) of N- [7'-oxynaphthyl- (l ')] - 4, 5-cyclobuteno-3 are obtained, 6-endoetheno-hexahydrophthalimide, which after recrystallization from methylglycol has a melting point of 280 to 281 ° C.
Beispiel 11 In gleicher Weise erhält man aus 16 Teilen 2,7-Aminonaphthol und 20 Teilen Anhydrid 23 Teile (66,7 01o der Theorie) N- [7'-Oxynaphthyl-(2')]-4, 5-cyclobuteno-3 ,6-endoätheno-hexahydrophthalimid vom Schmelzpunkt 188 bis 189° C. Example 11 2,7-aminonaphthol is obtained in the same way from 16 parts and 20 parts of anhydride 23 parts (66.7 01o of theory) N- [7'-oxynaphthyl- (2 ')] - 4, 5-cyclobuteno-3, 6-endoetheno-hexahydrophthalimide with a melting point of 188 to 189 ° C.
Beispiel 12 20 Teile Anhydrid werden mit 15,3 Teilen 5-Aminosalizylsäure in 150 Teilen Butanol 6 Stunden lang unter Rückfluß erhitzt, und das gebildete Wasser wird ausgekreist. Nach dem Einengen erhält man unter Erhaltung der Carboxylgruppe 30 Teile (85 0/o der Theorie) N-[5'-Carboxy-4'-oxyphenyl-(l')]-4,5-cyclobuteno-3, 6-endoätheno-hexahydrophthalimid vom Schmelzpunkt 292° C. Example 12 20 parts of anhydride are mixed with 15.3 parts of 5-aminosalicylic acid refluxed in 150 parts of butanol for 6 hours, and the water formed is circled. After concentration, the carboxyl group is retained 30 parts (85% of theory) N- [5'-carboxy-4'-oxyphenyl- (l ')] - 4,5-cyclobuteno-3, 6-endoetheno-hexahydrophthalimide with a melting point of 292 ° C.
Beispiel 13 20 Teile Anhydrid in 100 Teilen Dimethylformamid werden mit 8 Teilen Glyzin 6 Stunden unter Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen versetzt man mit dem gleichen Volumen Wasser und erhält weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 226 bis 227° C. Die Ausbeute an N-(Carboxymethyl)-4,5-cyclobuteno-3,6-endoäthenohexahydrophthalimid beträgt 20 Teile (77°/0 der Theorie). Example 13 20 parts of anhydride in 100 parts of dimethylformamide become heated under reflux with 8 parts of glycine for 6 hours. Added after cooling with the same volume of water and white crystals of melting point are obtained 226 to 227 ° C. The yield of N- (carboxymethyl) -4,5-cyclobuteno-3,6-endoethenohexahydrophthalimide is 20 parts (77% of theory).
Beispiel 14 20 Teile Anhydrid werden mit 8 Teilen Glyzin in 250 Teilen Butanol 5 Stunden unter Rückfluß erhitzt, und das entstehende Wasser wird ausgekreist. Nach dem Einengen der Lösung erhält man 23 Teile (88,5 0/o der Theorie) einer Verbindung, die nach dem Umkristallisieren einen Schmelzpunkt von 226 bis 2270 C hat und mit der Verbindung, die nach Beispiel 13 gewonnen wurde, identisch ist. Example 14 20 parts of anhydride are mixed with 8 parts of glycine in 250 parts Butanol heated under reflux for 5 hours, and the resulting water is removed from the system. After concentrating the solution, 23 parts (88.5% of theory) of a compound are obtained which after recrystallization has a melting point of 226 to 2270 C and with the compound obtained according to Example 13 is identical.
Beispiel 15 20 Teile Anhydrid werden mit 9 Teilen alanin in 100 Teilen Dimethylformamid durch 4stündiges Kochen unter Rückfluß umgesetzt. Mit Wasser werden weiße Kristalle vom Schmelzpunkt 218 bis 2190 C ausgefällt. Man kristallisiert aus Essigester um und erhält 21 Teile (75 0/o der Theorie) N-(o;-Carboxyäthyl) -4,5- cyclobuteno -3,6- endoätheno - hexahydrophthalimid. Example 15 20 parts of anhydride are combined with 9 parts of alanine in 100 parts Dimethylformamide reacted by refluxing for 4 hours. Be with water white crystals with a melting point of 218 to 2190 C precipitated. One crystallizes out Ethyl acetate and receives 21 parts (75 0 / o of theory) N- (o; -Carboxyethyl) -4.5- cyclobuteno -3,6- endoetheno-hexahydrophthalimide.
Beispiel 16 20 Teile Anhydrid werden mit 9 Teilen ß-Alanin in 100 Teilen Dimethylformamid gelöst und durch 4stündiges Kochen unter Rückfluß, wie im Beispiel 14 beschrieben, umgesetzt und aufgearbeitet. Man erhält weiße Kristalle, die, aus einem Gemisch Wasser Alkohol 3:1 umkristallisiert, einen Schmelzpunkt von 206 bis 207° C aufweisen. Example 16 20 parts of anhydride are mixed with 9 parts of ß-alanine in 100 Parts of dimethylformamide dissolved and refluxed for 4 hours, as in Example 14 described, implemented and worked up. White crystals are obtained which, recrystallized from a mixture of water and alcohol 3: 1, has a melting point of 206 to 207 ° C.
Die Ausbeute an N-(ß-Carboxyäthyl)-4,5-cyclobuteno-3,6-endoätheno-hexahydrophthalimid beträgt 22 Teile (81 °/o der Theorie). The yield of N- (ß-carboxyethyl) -4,5-cyclobuteno-3,6-endoätheno-hexahydrophthalimid is 22 parts (81% of theory).
Beispiel 17 20 Teile Anhydrid werden in 150 Teilen Dimethylformamid gelöst und mit 16 Teilen a)-Aminocaprylsäure 6 Stunden unter Rückfluß gekocht. Durch Verdünnung mit dem gleichen Volumen Wasser erhält man 26 Teile (760/, der Theorie) N-(co-Carboxyheptyl) - 4,5 - cyclobuteno - 3,6 - endoätheno - hexahydrophthalimid vom Schmelzpunkt 94" C. Example 17 20 parts of anhydride are used in 150 parts of dimethylformamide dissolved and refluxed with 16 parts of a) -aminocaprylic acid for 6 hours. By Dilution with the same volume of water gives 26 parts (760 /, of theory) N- (co-carboxyheptyl) - 4,5 - cyclobuteno - 3,6 - endoetheno - hexahydrophthalimide of melting point 94 "C.
Beispiel 18 54 Teile 7,8-Dichlor-4,5-cyclobutano-3,6-endoäthenohexahydrophthalsäureanhydrid werden mit 22 Teilen m-Aminophenol in 600 Teilen Xylol als Lösungsmittel unter Rückfluß umgesetzt, und das bei der Kondensation frei werdende Wasser wird ausgekreist. Nach dem Abkühlen wird das ausgefallene kristalline Reaktionsprodukt durch Abdekantieren vom Lösungsmittel getrennt. Man erhält 52 Teile (72,2°/o der Theorie) N-(3'-Oxyphenyl)-7,8-dichlor-4,5-cyclobutano-3,6-endoätheno-hexahydrophthalimid, das durch Hochvakuumsublimation gereinigt wird. Die Substanz zersetzt sich ab 220° C. Sie ist bei voller Bestrahlung mit einer Quecksilberhochdruckdampflampe - selbst in Lösung - vollkommen stabil. Example 18 54 parts of 7,8-dichloro-4,5-cyclobutano-3,6-endoethenohexahydrophthalic anhydride are refluxed with 22 parts of m-aminophenol in 600 parts of xylene as the solvent implemented, and the water released during the condensation is removed from the system. To After cooling, the precipitated crystalline reaction product is decanted off separated from the solvent. 52 parts (72.2% of theory) of N- (3'-oxyphenyl) -7,8-dichloro-4,5-cyclobutano-3,6-endoetheno-hexahydrophthalimide are obtained, which is purified by high vacuum sublimation. The substance decomposes from 220 ° C. She is on full radiation with a high pressure mercury vapor lamp - yourself in solution - completely stable.
Beispiel 19 In einem Kolben mit Rückflußkühler werden 40 Teile 4,5-Cyclobuteno-3,6-endoätheno-hexahydro phthalsäureanhydrid in 150 Teilen Dimethylformamid gelöst und mit 26 Teilen Glutaminsäure 6 Stunden am Rückfluß erhitzt. Nach dem Abkühlen versetzt man mit Wasser und engt dann die Lösung ein. Man erhält neben 7 Teilen zurückgewonnenem Anhydrid 30 Teile N-(a,y-Dicarboxypropyl)-4,5-cyclob uteno-3,6-endoätheno-hexahydrophthalimid, das, aus Wasser umkristallisiert, einen Schmelzpunkt von 190 bis 191 C aufweist. Example 19 40 parts of 4,5-cyclobuteno-3,6-endoetheno-hexahydro are placed in a flask with a reflux condenser Phthalic anhydride dissolved in 150 parts of dimethylformamide and treated with 26 parts of glutamic acid Heated under reflux for 6 hours. After cooling, water is added and the mixture is concentrated then the solution one. In addition to 7 parts of recovered anhydride, 30 parts are obtained N- (a, y-dicarboxypropyl) -4,5-cyclob uteno-3,6-endoätheno-hexahydrophthalimid, the, recrystallized from water, has a melting point of 190 to 191 C.
Beispiel 20 In einem Kolben mit Rückflußkühler und Rührer werden 20 Teile 4,5-Cyclobuteno-3,6-endoätheno-hexahydrophthalsäureanhydrid in 75 Teilen Pyridin und 75 Teilen Dimethylformamid gelöst. Man gibt 15 Teile Glutaminsäure zu und erhitzt die Mischung 8 Stunden am Rückfluß. Nach dem Abziehen des Lösungsmittels im Vakuum hinterbleibt ein kristalliner Rückstand, der aus Wasser und Kohle umkristallisiert wird. Man erhält 30 Teile (90 0/o der Theorie) einer Verbindung vom Schmelzpunkt 192 bis 193° C. Die Verbindung ist mit der im Beispiel 19 erhaltenen identisch. Example 20 In a flask equipped with a reflux condenser and stirrer 20 parts of 4,5-cyclobuteno-3,6-endoetheno-hexahydrophthalic anhydride in 75 parts Pyridine and 75 parts of dimethylformamide dissolved. 15 parts of glutamic acid are added and reflux the mixture for 8 hours. After removing the solvent a crystalline residue remains in vacuo and recrystallizes from water and charcoal will. 30 parts (90% of theory) of a compound with a melting point are obtained 192 to 193 ° C. The compound is identical to that obtained in Example 19.
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Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4132799A (en) | 1975-05-09 | 1979-01-02 | Merck & Co., Inc. | N-(Benzoxazolinyl-2-one)-tricyclic dicarboximides |
| US4173646A (en) | 1974-10-04 | 1979-11-06 | Merck & Co., Inc. | Tricyclicdicarboximides |
-
1958
- 1958-03-01 DE DEB48040A patent/DE1111635B/en active Pending
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| US4132799A (en) | 1975-05-09 | 1979-01-02 | Merck & Co., Inc. | N-(Benzoxazolinyl-2-one)-tricyclic dicarboximides |
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