Verfahren und Vorrichtung zur Reinigung von Äthanol Gegenstand der
Patentanmeldung B 47876 IVb/ 12o ist ein Verfahren zur Reinigung von Athanol aus
verdünntem Rohalkohol, wie er bei der katalytischen Hydratation von Äthylen mittels
Phosphorsäurekontakten anfällt. Dieses Verfahren ist dadurch gekennzeichnet, daß
der Rohalkohol in etwa 10- bis 15'o/oiger Konzentration auf den oberen Teil einer
ersten Waschkolonne aufgegeben wird, während das am Boden einer nachgeschalteten
Rektifizierkolonne entnommene, von Alkohol weitgehend befreite Lutterwasser, das
einen pH-Wert von 8 bis 12 hat, derart am oberen Teil der ersten Kolonne eingeführt
wird, daß es einen oder wenige Böden unterhalb der Eintrittsstelle des Rohproduktes
in die Kolonne eintritt, wobei das aus den abgezogenen Dämpfen der ersten Waschkolonne
gewonnene Kondensat ganz oder teilweise auf eine zweite Waschkolonne gegeben wird,
während das gegebenenfalls verbleibende Restkondensat im Rücklauf auf die erste
Waschkolonne zurückgegeben wird.Process and device for purifying ethanol subject of
Patent application B 47876 IVb / 12o is a process for purifying ethanol from
diluted raw alcohol, such as that used in the catalytic hydration of ethylene by means of
Phosphoric acid contacts occur. This method is characterized in that
the raw alcohol in about 10 to 15% concentration on the upper part of a
first scrubbing column is abandoned, while the one at the bottom of a downstream
Lutter water removed from the rectification column and largely freed from alcohol, the
has a pH of 8 to 12 so introduced at the top of the first column
becomes that there is one or a few floors below the entry point of the crude product
enters the column, this from the vapors withdrawn from the first wash column
recovered condensate is given in whole or in part to a second scrubbing column,
while any remaining condensate is returned to the first
Wash column is returned.
Zur Durchführung dieses Verfahrens verwendet man zweckmäßig eine Waschkolonne,
die am oberen Teil mit einer Leitung zur Zuführung des Rohprodukts sowie einer weiteren,
einen oder wenige Böden tiefer einmündenden Leitung zur Zuführung des aus der nachgeschalteten
Rektifikationskolonne abgezogenen Lutterwassers versehen ist. Der ersten Kolonne
ist dann noch eine kleinere Waschkolonne nachgeschaltet.To carry out this process, it is expedient to use a wash column,
the upper part with a line for feeding the raw product and another,
one or a few floors deeper opening line for supplying the downstream
Rectification column withdrawn Lutterwassers is provided. The first column
a smaller scrubbing column is then connected downstream.
Der besondere Vorteil des Verfahrens und der Vorrichtung nach dem
Hauptpatent liegt vor allem darin, daß sich mit Aldehyden verunreinigte verdünnte
Rohalkohole in sehr einfacher und wirksamer Weise ohne das Auftreten von :störenden
Verkrustungen bzw. Verharzungen von den in ihnen enthaltenen Verunreinigungen abtrennen
lassen. Dies wird vor allem dadurch erreicht, daß man den Rohalkohol nicht auf die
:Mitte, sondern auf den oberen Teil der ersten Waschkolonne aufgibt, zum anderen
dadurch, daß man das aus einer nachgeschalteten Rektifizierkolonne entnommene Lutterwasser
an einem Punkt der ersten Kolonne einführt, der unterhalb der Eintrittsstelle des
Rohproduks liegt. Die Berieselung mit dem alkalischen Lutterwasser erfolgt also
erst in einer Zone der ersten Kolonne, die frei von harzbildenden Verunreinigungen
ist. Diese sind vielmehr in konzentrierter Form in der oberen Zone der Kolonne angesammelt.The particular advantage of the method and the device according to the
The main patent lies in the fact that aldehydes contaminated dilute
Raw alcohols in a very simple and effective manner without the occurrence of: disturbing
Separate incrustations or resin deposits from the impurities they contain
permit. This is mainly achieved in that the raw alcohol is not on the
: Middle, but gives up on the upper part of the first wash column, to the other
by the fact that the Lutterwasser removed from a downstream rectifying column
introduces at a point in the first column which is below the entry point of the
Raw product lies. The sprinkling with the alkaline Lutterwasser takes place
only in a zone of the first column that is free of resin-forming impurities
is. Rather, these are accumulated in concentrated form in the upper zone of the column.
Es hat sich nun überraschenderweise herausgestellt, daß sich das Verfahren
nach der Hauptpatentanmeldung auch in der Weise durchführen läßt, daß das Lutterwasser
nicht einen oder wenige Böden unterhalb des Rohalkoholeintritts in die Kolonne eingeführt
wird, sondern etwa in gleicher Höhe mit dem Rohalkohol eintritt. Zweckmäßig werden
der Rohalkohol und das Lutterwasser hierbei auf dem obersten Boden der Kolonne eingeführt.
Dieses Verfahren hat den besonderen Vorteil, daß höhere Kohlenwasserstoffe, höhere
Alkohole wie z. B. gewisse niedermolekulare, flüssige Polyäthylene und tertiärer
Butylalkohol als Vorlaufprodukt fast quantitativ über Kopf abgeschieden werden und
damit ein wesentlich reinerer Alkohol aus dem Sumpf der Waschkolonne der Rektifikationskolonne
zugeführt wird, als wenn das Rohprodukt im mittleren oder oberen Teil der Kolonne
eingeleitet wird. Ein besonderer Vorteil dieses Verfahrens ist es auch, daß bei
Verwendung kupferner oder anderer korrosionsfester Kolonnen der Rohalkohol auch
mit einem pH-Wert unter 8, insbesondere auch unter 7, also im sauren Zustand, ohne
Natronlaugenzugabe destilliert werden kann. Es hat sich hierbei überraschenderweise
gezeigt, daß der Permanganat-Test des fertigen Alkohols auch ohne Natronlaugezusatz
den Oualitätsbedingungen vollkommen entspricht, womit nachgewiesen ist, daß auch
die höheren, insbesondere ungesättigten Aldehyde durch die Art der Destillation
praktisch vollkommen entfernt wurden. Weiterhin zeigt sich, daß auch die Fuselölreaktion
mit Salicylaldehyd wesentlich bessere Werte zeigt, als wenn der Alkohol nach dem
bisher bekannten Verfahren destilliert wird.It has now surprisingly been found that the process
according to the main patent application can also be carried out in such a way that the Lutterwasser
not introduced into the column one or a few trays below the crude alcohol inlet
but occurs at about the same level as the raw alcohol. Become useful
the raw alcohol and the Lutterwasser are introduced on the top plate of the column.
This process has the particular advantage that higher hydrocarbons, higher
Alcohols such as B. certain low molecular weight, liquid polyethylene and tertiary
Butyl alcohol as a preliminary product can be deposited almost quantitatively overhead and
thus a much purer alcohol from the bottom of the washing column of the rectification column
is fed as if the crude product in the middle or upper part of the column
is initiated. A particular advantage of this method is that with
Use of copper or other corrosion-resistant columns of raw alcohol as well
with a pH value below 8, especially below 7, i.e. in the acidic state, without
Addition of sodium hydroxide can be distilled. It has surprisingly been found here
showed that the permanganate test of the finished alcohol even without the addition of sodium hydroxide
corresponds perfectly to the quality conditions, which shows that also
the higher, especially unsaturated, aldehydes by the type of distillation
have been practically completely removed. Furthermore, it can be seen that the fusel oil reaction too
with salicylaldehyde shows much better values than when the alcohol after the
previously known method is distilled.
Das Verfahren gemäß der vorliegenden Erfindung beruht auf der überraschenden
Erkenntnis, daß trotz der höheren Eintrittsstelle des Lutterwassers keine Verharzungserscheinungen
zu beobachten sind und daß der Reinheitsgrad des erzeugten Alkohols wesentlich höher
ist als bei dem bisher üblichen Verfahren.
Dies dürfte wahrscheinlich
darauf beruhen, daß die im Rohalkohol enthaltenen Aldehyde sehr schnell wegdestillieren,
so daß unterhalb der Eintrittsstelle des Rohalkohols praktisch keine aldehydischen
Bestandteile, Kohlenwasserstoffe und höhere Alkohole, mehr anzutreffen sind. Zweckmäßig
verfährt man dann bei der Durchführung des Verfahrens so, daß der Rohalkohol beispielsweise
am obersten Boden der ersten Kolonne aufgegeben wird und daß am gleichen Boden dann
auch das alkalische Lutterwasser, mittels dessen die Berieselung erfolgt, aufgegeben
wird.The method according to the present invention is based on the surprising
Realization that in spite of the higher entry point of the Lutterwasser there are no signs of resinification
can be observed and that the purity of the alcohol produced is much higher
than with the previously usual procedure.
This is likely
are based on the fact that the aldehydes contained in the raw alcohol distill away very quickly,
so that below the entry point of the raw alcohol there are practically no aldehydic
Ingredients, hydrocarbons and higher alcohols, are more common. Appropriate
one then proceeds when carrying out the process so that the raw alcohol, for example
is abandoned at the top tray of the first column and that at the same tray then
also the alkaline Lutterwasser, by means of which the sprinkling takes place, given up
will.