DE1106668B

DE1106668B - Process for improving the properties of concrete

Info

Publication number: DE1106668B
Application number: DER19489A
Authority: DE
Inventors: Dr Rudolf Kern; Dr Klaus Morche
Original assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH; Rhein Chemie GmbH
Current assignee: Rhein Chemie Rheinau GmbH; Rhein Chemie GmbH
Priority date: 1956-08-17
Filing date: 1956-08-17
Publication date: 1961-05-10

Description

Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Beton Zusatz zur Patentanmeldung R 19435lVc/80b (Auslegeschrift 1097 882) In der Patentanmeldung R 19435 IVc/80b ist ein Verfahren zum Verbessern der Eigenschaften von Beton beschrieben, das dadurch gekennzeichnet ist, daß man bei der Bereitung der Betonmischung wäßrige, wasserlösliche Kaseinate und wasserlösliche Resinate enthaltende Dispersionen von Regeneraten aus Natur-und Synthesekautschukvulkanisaten, die ihrerseits gegebenenfalls noch Regenerierhilfsmittel und Plastifikatoren enthalten können, zusetzt.Method for improving the properties of concrete Addition to patent application R 19435lVc / 80b (Auslegeschrift 1097 882) In patent application R 19435 IVc / 80b, a method for improving the properties of concrete is described, which is characterized in that, when preparing the concrete mixture Aqueous, water-soluble caseinates and water-soluble resinate-containing dispersions of regenerates from natural and synthetic rubber vulcanizates, which for their part can optionally also contain regenerating aids and plasticizers, is added.

Dieses Verfahren hat den Vorteil, daß man durch den Zusatz der genannten Dispersionen bei der Herstellung von Betonmischungen Anmachwasser einsparen kann und trotzdem eine verbesserte Plastizität und Verarbeitbarkeit der Betonmischung erreicht. Gleichzeitig kann die Betonmischung ohne Gefahr der Entmischung über größere Entfernungen gepumpt oder in Zwischenbehälteren einige Zeit bis zum Verbrauch gelagert werden; man kann sie auch auf Lastwagen von einer zentralen Mischstelle an den Verbrauchsort befördern. In keinem Fall tritt eine Entmischung auf.This method has the advantage that by adding the above Dispersions in the production of concrete mixes can save mixing water and still an improved plasticity and workability of the concrete mix achieved. At the same time, the concrete mix can be used over larger areas without the risk of segregation Pumped away or stored in intermediate containers for some time until consumption will; they can also be delivered on trucks from a central mixing point to the point of use promote. In no case does segregation occur.

Bei Mitverwendung der genannten Dispersionen ergibt sich ein zusätzlicher Gehalt an Luftporen in der Betonmischung, der dem Betonkörper isolierende Eigenschaften verleiht, z. B. seine Widerstandsfähigkeit gegen wiederholtes Gefrieren und Auftauen erhöht.If the dispersions mentioned are used, there is an additional one Content of air pores in the concrete mix, the insulating properties of the concrete body lends, e.g. B. its resistance to repeated freezing and thawing elevated.

Es ist bekannt, daß der Porengehalt von Beton die Druckfestigkeit und Biegezugfestigkeit herabsetzt; überraschenderweise steigen jedoch bei 'dem Verfahren der Erfindung die Druckfestigkeit und andere physikalische Eigenschaften erheblich an.It is known that the pore content of concrete affects its compressive strength and reduces flexural strength; Surprisingly, however, increase in 'the process of the invention significantly increases the compressive strength and other physical properties at.

Die unter Zusatz der genannten Dispersionen hergestellten Betonkörper zeigen nach dem Erhärten einen ungewöhnlich großen Widerstand gegen das Durchtreten von Druckwasser und das Aufsteigen von Kapillarwasser. Der Widerstand der unter Mitverwendung der genannten Dispersionen hergestellten Betonkörper gegen den Angriff betonschädigender Flüssigkeiten und Gase ist groß.The concrete bodies produced with the addition of the dispersions mentioned show an unusually high resistance to penetration after hardening of pressurized water and the rising of capillary water. The resistance of the under Concrete bodies produced against the attack using the dispersions mentioned Concrete-damaging liquids and gases is great.

Es ist ferner bekannt, selbsthärtende: Massen aus Portlandzement, T'onerd'ezement, inertem Füllmaterial und einem hohen Anteil einer biegsamen Substanz herzustellen. Es entsteht dabei jedoch kein Beton, wie er gemäß vorliegender Erfindung erhalten wird, sondern eine selbsthärtende Masse hoher Zugfestigkeit, die nur als Fußbodenbelag oder Wandverkleidung Verwendung finden kann.It is also known, self-hardening: masses of Portland cement, T'onerd'ezement, inert filling material and a high proportion of a flexible substance to manufacture. However, this does not result in concrete as it is in accordance with the present invention is obtained, but a self-hardening mass of high tensile strength, which only as Floor covering or wall cladding can be used.

Außerdem ist die Herstellung von biegsamen und halbbiegsamen Zementmassen bereits beschrieben, die große Mengen einer vulkanisierten harz- und kaseinhaltigen Kautschukdispersion enthalten. Diese Mischungen unterscheiden sich von der dispersionshaltigen Betonmischung gemäß vorliegender Erfindung durch ihren hohen Kautschukgehalt und ihren geringen Anteil an Zuschlagstoffen. Ferner wurde die Herstellung eines holzartigen Werkstoffes aus einem hydraulischen Bindemittel, plastischen Erden und Füllstoffen, wie z. B. Sägespänen, unter Verwendung wäßriger Dispersionen, z. B. Latex, beschrieben. Dabei wird betont, daß der entstehende Werkstoff keinen steinartigen Charakter hat, sondern etwa die Härte von Holz besitzt und daher als Holzersatz verwendet werden kann. Schlüsse auf die Herstellung des erfindungsgemäßen Betons konnten daher nicht gezogen werden.In addition, the production of flexible and semi-flexible cement masses already described the large amounts of a vulcanized resin and casein-containing Contain rubber dispersion. These mixtures differ from the dispersion-containing one Concrete mixture according to the present invention by its high rubber content and their low content of aggregates. Furthermore, the production of a wood-like Material made of a hydraulic binder, plastic earth and fillers, such as B. sawdust, using aqueous dispersions, e.g. B. latex described. It is emphasized that the resulting material does not have a stone-like character, but has about the hardness of wood and can therefore be used as a wood substitute can. It was therefore not possible to draw conclusions about the production of the concrete according to the invention to be pulled.

Schließlich ist es auch bekannt, die Stabilität eines kaseinhaltigen Butadien-Styrol-Latex durch Zugabe von Alkyl-aryl-sulfonaten zu erhöhen und 10 bis 20% des so stabilisierten Latex mit 20 bis 30°/o T'onerdezement und 50 bis 75"/o Sand zu vermischen, wobei eine Bodenbelag- oder Anstrichmasse entsteht. Die hier zur Stabilisierung verwendeten Alkyl-aryl-sulfonate tragen jedoch nicht zur Erhöhung der Wasserdichtigkeit des Bodenbelages bei,.da sie im Gegensatz zu den Resinaten keine wasserunlöslichen Erdalkalisalze bilden. Außerdem unterscheidet sich auch, die Zusammensetzung des fertigen Bodenbelages grundsätzlich von der eines Betons.After all, it is also known the stability of a casein Increase butadiene-styrene latex by adding alkyl aryl sulfonates and 10 to 20% of the latex stabilized in this way with 20 to 30% clay cement and 50 to 75% Mixing sand to create a flooring or paint compound. This one However, alkyl aryl sulfonates used for stabilization do not contribute to the increase the waterproofness of the floor covering, because unlike the resinate do not form water-insoluble alkaline earth salts. In addition, it also differs the composition of the finished floor covering basically differs from that of concrete.

Es wurde nun gefunden, daß man den Betonmischungen und den erhärteten Betonkörpern ähnlich gute Eigenschaften verleihen kann, wenn man an Stelle von Regeneratdispersionen solche Dispersionen verwendet, die in gleicher Weise wasserlösliche haseinate und wasserlösliche harzsaure Salze enthalten, die jedoch an Stelle von Regeneraten aus Natur- und Synthesekautschuk den entsprechenden Kautschuk selbst in der wäßrigen Phase dispergiert enthalten. Die in vorliegender Erfindung beschriebenen und beanspruchten Betonzusatzstoffe werden hergestellt, indem man Natur- oder Synthesekautschuklatex mit wasserlöslichen Kaseinaten und wasserlöslichen Resinaten versetzt oder daß man die genannten Latizes unter Beachtung der in der Technik üblichen Vorschriften zwecks Vermeidung einer Koagulation in die wäßrigen Lösungen der Kaseinate und Resinate einträgt und bis zur homogenen Mischung verrührt. Es können alle Latizes Verwendung finden, vorausgesetzt, daß sie selbst oder ihre Mischungen mit den Kaseinaten und harzsauren Salzen in Wasser verdünnbar sind. Es sind z. B. geeignet: Naturkautschuklatex, gewonnen aus hevea brasiliensis, sowie dessen Abarten, wie eingedickter Latex, Zentrifugenlatex, stabilisierter Latex, sowie solche, die bereits Beschleuniger, Zinkoxyd und zur Vulkanisation erforderliche Chemikalien enthalten oder deren Kautschukanteil bereits vulkanisiert ist.It has now been found that the concrete mixes and the hardened Concrete bodies can be given similarly good properties if one takes the place of regenerated dispersions such dispersions are used, which haseinate and water-soluble in the same way Contain water-soluble resin acid salts, which, however, instead of regenerates Natural and synthetic rubber the corresponding rubber itself in the aqueous Phase dispersed contain. Those described in the present invention and claimed concrete additives are made by adding natural or synthetic rubber latex mixed with water-soluble caseinates and water-soluble resinates or that one the latices mentioned, taking into account the regulations customary in technology Avoidance of coagulation in the aqueous solutions of caseinates and resinates enters and stirred until a homogeneous mixture. All latices can be used find, provided that they are by themselves or their mixtures with the caseinates and Resin acid salts can be diluted in water. There are z. B. suitable: natural rubber latex, obtained from hevea brasiliensis, as well as its varieties, such as thickened latex, centrifuge latex, stabilized latex, as well as those that already have accelerators, zinc oxide and for Vulcanization contain chemicals required or their rubber content already is vulcanized.

Ferner sind als Ausgangsmaterial zur Vermischung mit den erwähnten Kaseinat-Resinat-Mischungen geeignet: Syntheselatizes, wie Mischpolymcrisate von Butadien mit Styrol oder Acrylnitril. Diese Latizes können in der Kautschukphase ihrerseits wieder Selektivextrakte von Mineralölen oder naphthenische Weichmacher enthalten, ferner Füllstoffe, wie Ruße oder helle Verstärkerfüllstoffe auf Basis Kieselsäure, Silikaten, Tonerdegel, Aluminiumsilikaten, Calciumsilikaten u. ä. Ferner sind geeignet die Latizes; von Mischpolymerisaten aus Isopren und Isobuten sowie aus Butadien und Isobuten, ferner Polychlorisopren und wäßrige Dispersionen von 1'4-cis-Polyisopren.Furthermore, as a starting material for mixing with the mentioned Caseinate-resinate mixtures suitable: synthetic latexes, such as mixed polymers from Butadiene with styrene or acrylonitrile. These latices can be in the rubber phase in turn, selective extracts of mineral oils or naphthenic plasticizers also contain fillers such as carbon blacks or light-colored reinforcing fillers based on Silicic acid, silicates, alumina gel, aluminum silicates, calcium silicates and the like the latices are suitable; of copolymers made of isoprene and isobutene as well as from butadiene and isobutene, also polychloroisoprene and aqueous dispersions of 1'4-cis-polyisoprene.

Für das vorliegende Verfahren ist es ohne Bedeutung, in welchem Mengenverhältnis die einzelnen Bestandteile der Mischpolymerisate vorliegen. Es sind solche geeignet, die beispielsweise 23,59/o Styrol im Synthesekautschuk enthalten, ferner aber auch solche mit einem Styrolgehalt von 46 und mehr Prozent, z. B. 80 bis 859/o Styrol. Auch die Polymerisationsmethode, nach welcher diese Latizes hergestellt wurden, ist für die Verwendung als Zusatz zu Betonmischungen ohne Bedeutung. So können normale, z. B. persulfatbeschleunigte Syntheselatizes Verwendung finden als auch solche, die unter Verwendung von Redoxsystemen hergestellt wurden und unter der Bezeichnung cold rubber in den Handel kommen.For the present process, it is of no importance in what proportion the individual components of the copolymers are present. There are those suitable which contain, for example, 23.59 / o styrene in synthetic rubber, but also those with a styrene content of 46 percent and more, e.g. B. 80 to 859 / o styrene. The polymerization method by which these latices were produced is irrelevant for use as an additive to concrete mixes. So normal, z. B. persulfate-accelerated synthesis latices are used as well as those which were produced using redox systems and under the name cold rubber come onto the market.

Ferner ist es möglich, an Stelle einer Dispersion zwei verschiedene Dispersionen dem Beton zuzugeben oder aber Mischungen zweier Dispersionen, wobei die eine Kautschukregenerat als disperse Phase enthalten kann. Zur Herstellung der Dispersion kann auch vulkanisierter Kautschuk verwendet- werden.It is also possible to use two different ones instead of one dispersion Add dispersions to the concrete or mixtures of two dispersions, with which can contain regenerated rubber as a disperse phase. To manufacture the Dispersion can also be used with vulcanized rubber.

Die zur Herstellung von Betonmischungen gemäß vorliegendem Verfahren verwendeten Dispersionen haben üblicherweise einen px Wert von mindestens 7 bis 10 oder darüber hinaus; es handelt sich dabei um solche Dispersionen, die Kaseinate und harzsaure Salze und die obenerwähnten Latizes enthalten. Es sei noch erwähnt, daß die Auswahl des Synthesekautschuklatex, der zur Verwendung gelangt, unter dem Gesichtspunkt der Beanspruchung des Betons getroffen wird.Those for the production of concrete mixes according to the present method The dispersions used usually have a px value of at least 7 to 10 or more; these are dispersions, the caseinates and resin acid salts and the above-mentioned latices. It should also be mentioned that the selection of the synthetic rubber latex to be used under the Point of view of the stress on the concrete is taken.

So empfiehlt es sich beispielsweise, daß man einer Betonmischung, die in einem ölverarbeitenden Betrieb, wie in einem Kraftfahrzeugbetrieb, als Estrich verlegt wird, Dispersionen gemäß vorliegender Erfindung zusetzt, die unter Benutzung eines polyacrylnitxilhaltigen Synthesekautschuklatex hergestellt wurden.So it is recommended, for example, that a concrete mix, those in an oil processing company, such as in a motor vehicle company, as screed is laid, dispersions according to the present invention added using a synthetic rubber latex containing polyacrylonitexil.

Unter Harzen im Sinne dieses Verfahrens sind solche zu verstehen, die eine Carboxylgruppe tragen und deren Alkalisalze wasserlöslich sind, wie Kolophonium, Fichtenharz, Balsamharz, Wurzelextraktharz, Abietinsäure, sowie die entsprechenden Harze, oxydiert oder geblasen, hydriertes Kolophonium, wobei die Carboxylgruppe erhalten bleiben soll, ferner saure Fichtenharze, die Harzsäuren und oxydierte Harzsäuren enthalten, sowie neutrale, höhermolekulare Verbindungen und saure phenolhaltige Harze, z. B. solche, wie sie unter der Bezeichnung VINSOL-Resin-Harz in den Handel kommen.For the purposes of this process, resins are to be understood as meaning which carry a carboxyl group and whose alkali salts are water-soluble, such as rosin, Spruce resin, balsam resin, root extract resin, abietic acid, as well as the corresponding Resins, oxidized or blown, hydrogenated rosin, with the carboxyl group should be preserved, furthermore acidic spruce resins, the resin acids and oxidized resin acids contain, as well as neutral, higher molecular compounds and acidic phenol-containing Resins e.g. B. those such as those sold under the name VINSOL resin resin come.

Der besondere Vorteil des Zusatzes von Dispersionen, die den reinen Natur- oder Synthesekautschuk enthalten, beruht darin, daß man eine größere Gewichtsmenge von Kautschuk dem Beton einverleiben kann, da Regenerat nicht aus reiner Kautschuksubstanz besteht, sondern in den meisten Fällen außer Füllstoffen, Beschleunigerbruchstücken usw. nur etwa 40 bis 70°/o Kautschuk enthält. Der Zusatz von Latexmischungen zeigt gegenüber den Regeneratdispers.ionen den weiteren Vorteil, daß die damit hergestellten Betonkörper eine höhere Elastizität aufweisen. Es stellt auch eine Bereicherung der Technik dar, daß man von natürlich vorkommendem oder in der Synthesekautschukfabrikation in größtem Maßstab direkt anfallenden Latex ausgehen kann, den man in wäßriger Lösung nur mit den wasserlöslichen Kaseinaten und harzsauren Salzen zu mischen braucht.The particular advantage of the addition of dispersions that the pure Containing natural or synthetic rubber, is based on the fact that you have a larger amount by weight of rubber can be incorporated into the concrete, since regenerated material is not made from pure rubber substance exists, but in most cases apart from fillers, accelerator fragments etc. contains only about 40 to 70% rubber. The addition of latex mixtures shows compared to Regeneratdispers.ionen the further advantage that the produced with it Concrete bodies have a higher elasticity. It also represents an asset of the art that one can obtain from naturally occurring or synthetic rubber manufacture on a large scale directly accruing latex can go out, which is in aqueous solution only needs to be mixed with the water-soluble caseinates and resin acid salts.

Demgegenüber bedarf es zur Herstellung von Regeneratdispersionen eines erheblichen Energieaufwandes, um aus dem plastischen Regenerat feinstverteilte Dispersionen herzustellen.In contrast, one needs to produce regenerated dispersions Considerable expenditure of energy to convert the plastic regenerate into finely divided dispersions to manufacture.

Zur Erläuterung des Verfahrens, aber nicht zu dessen Begrenzung, seien in den nachfolgenden Beispielen einzelne Ausführungsformen beschrieben Beispiele Die den Messungen zugrunde liegenden Werte wurden nach den in nachstehenden Normen beschriebenen Methoden ermittelt: Druckfestigkeit . . . . . . . .. DIN 1l64/1942 Biegezugfestigkeit ...... DIN 1164/1942 Ausbreitmaß .. . ...... DIN 1164/1942 Porengehalt . . . . . . . . . . . . mit dem Luftgehaltsprüfer des chemischen Laboratoriums für Tonindustrie Zur Bestimmung der Biegezugfestigkeit wurden je drei Prismen von der Größe 4 - 4 - 16 cm, zur Ermittlung der Druckfestigkeit je drei Würfel von der Größe 10 - 10 - 10 cm hergestellt. Die Festigkeiten der Prüfkörper wurden nach 7 bzw. 28 Tagen kombinierter Lagerung bestimmt. Die Lagerung wurde dabei 7 Tage im feuchten Kasten und die weiteren 21.Tage an der Luft mit 40 bis 50°/o_ relativer Feuchte und einer Temperatur von 20 bis 22° C vorgenommen.To explain the process, but not to limit it, the following examples describe individual embodiments. Examples The values on which the measurements are based were determined using the methods described in the following standards: Compressive strength. . . . . . . .. DIN 1l64 / 1942 flexural strength ...... DIN 1164/1942 slump ... ...... DIN 1164/1942 pore content. . . . . . . . . . . . With the air content tester of the chemical laboratory for the clay industry To determine the flexural strength, three prisms each measuring 4 - 4 - 16 cm, and to determine the compressive strength, three cubes each measuring 10 - 10 - 10 cm were produced. The strengths of the test specimens were determined after 7 and 28 days of combined storage. The storage was carried out for 7 days in a moist box and the next 21 days in air with 40 to 50% relative humidity and a temperature of 20 to 22 ° C.

Das mit der Dispersion eingebrachte Wasser wurde bei der Berechnung der Anmachwassereinsparung nicht berücksichtigt. Die eingebrachte zusätzliche Wassermenge ist so gering, daß sie bei der Prüfung innerhalb der üblichen Fehlergrenze liegt.The water introduced with the dispersion was used in the calculation the mixing water savings are not taken into account. The additional amount of water brought in is so small that it is within the usual error limit when tested.

Sämtliche Prüfmischungen wurden in einem Freifallmischer bei einer Mischzeit von 90 Sekunden hergestellt.All test mixtures were in a free-fall mixer at a Mixing time of 90 seconds produced.

Beispiel 1 Zum Nachweis der Verbesserung der Plastizität und der mechanischen Eigenschaften durch Zusatz der erfindungsgemäßen Dispersion wurden folgende Mischungen hergestellt: 2000 Gewichtsteile Rheinsand 0 bis 7 mm (70% 0 bis 3 mm, 30°/o 0 bis 7 mm), 250 Gewichtsteile Portlandzement Z 225, 250 Gewichtsteile Wasser.Example 1 To demonstrate the improvement in plasticity and mechanical Properties through addition the dispersion according to the invention the following mixtures are produced: 2000 parts by weight of Rhine sand 0 to 7 mm (70% 0 up to 3 mm, 30% 0 to 7 mm), 250 parts by weight Portland cement Z 225, 250 parts by weight Water.

Eine Vergleichsmischung wurde wie folgt hergestellt: 2000 Gewichtsteile Rheinsand 0 bis 7 mm, 250 Gewichtsteile Portlandzement Z 225, 200 Gewichtsteile Wasser, 3 Gewichtsteile einer Dispersion, bestehend aus: -40% Latex aus Naturkautschuk, Trockengehalt etwa 60%, 40% Wasser, 200/a einer wäßrigen Mischung, die ihrerseits 20% Triäthanolaminkaseinat und 20% Triäthanolaminsalz von Kolophonium enthielt.A comparative mixture was prepared as follows: 2000 parts by weight Rhine sand 0 to 7 mm, 250 parts by weight Portland cement Z 225, 200 parts by weight Water, 3 parts by weight of a dispersion, consisting of: -40% latex from natural rubber, Dry content about 60%, 40% water, 200 / a of an aqueous mixture, which in turn Contained 20% triethanolamine caseinate and 20% triethanolamine salt of rosin.

Die so hergestellten Mischungen hatten ein Ausbreitmaß von 11,5 cm; der Zusatz der Dispersion erlaubte eine Wassereinsparung von 20%. Zusatz Dispersion kg/m3 0 3 Porenvolumen (frisch), '°/o ....... 6,8 9,3 Biegezugfestigkeit, kg/cm2, nach 7 Tagen . . : . . . . . . . . . . . . 21,5 25,3 nach 28 Tagen ............... 38,6 44,2 Druckfestigkeit, kg/cmz, - nach 7 Tagen ........:...... 83 113 nach 28 Tagen ............... 193 227 Aus diesem Beispiel ist zu ersehen, daß bei verbesserter Verarbeitbarkeit trotz der Erhöhung des Luftporengehaltes eine Verbesserung der Festigkeiten erreichbar ist. Die Mischungen zeigten trotz des gleichen Ausbreitmaßes eine wesentlich höhere Geschmeidigkeit.The mixtures produced in this way had a slump of 11.5 cm; the addition of the dispersion allowed a water saving of 20%. Addition of dispersion kg / m3 0 3 Pore volume (fresh), '° / o ....... 6.8 9.3 Flexural strength, kg / cm2, after 7 days. . :. . . . . . . . . . . . 21.5 25.3 after 28 days ............... 38.6 44.2 Compressive strength, kg / cmz, - after 7 days ........: ...... 83 113 after 28 days ............... 193 227 From this example it can be seen that, with improved processability, an improvement in strengths can be achieved despite the increase in the air void content. Despite the same slump, the mixtures showed a significantly higher flexibility.

Beispiel 2 Es wurde- eine Grundmischung folgender Zusammensetzung gewählt: 2000 Gewichtsteile Rheinsand 0 bis 7 mm; 250 Gewichtsteile Portlandzement Z 225, 250 Gewichtsteile Wasser.Example 2 There was a basic mixture of the following composition selected: 2000 parts by weight of Rhine sand 0 to 7 mm; 250 parts by weight of Portland cement Z 225, 250 parts by weight of water.

Zum Vergleich mit dieser wurden angesetzt: 2000, Gewichtsteile Rheinsand 0 bis 7 mm, 250 Gewichtsteile Pörtlandzement Z 225, 200 Gewichtsteile Wasser, 3 Gewichtsteile einer Dispersion folgender Zusammensetzung 100 Teile 30%iger Latex eines Mischpolymerisates von 75 Teilen Butadien und 25 Teilen Acrylnitril, 75 Teile Wasser, 25 Teile einer wäßrigen Mischung, die ihrerseits 20% Natriumkaseinat und 20'% Natriumresinat enthält.For comparison with this, the following were used: 2000 parts by weight of Rhine sand 0 to 7 mm, 250 parts by weight of Pörtland cement Z 225, 200 parts by weight of water, 3 Parts by weight of a dispersion of the following composition 100 parts of 30% strength latex of a copolymer of 75 parts of butadiene and 25 parts of acrylonitrile, 75 parts Water, 25 parts of an aqueous mixture, which in turn contains 20% sodium caseinate and Contains 20% sodium resinate.

Auch diese Mischung ergab gegenüber der Grundmischung bei einer Wassereinsparung von 20% ein Ausbreitmaß von 11,5 cm. Auch war eine beträchtliche Erhöhung der Geschmeidigkeit festzustellen. Zusatz Dispersion kg/m3 0 3 Porenvolumen (frisch), %. :.-.... -- 6,8 - 9,4 Biegezugfestigkeit, kg/cm2 nach 7 Tagen . . . . . . . . . . . . 21,5 25,0 nach 28 Tagen ............... 38,6 43,8 Druckfestigkeit, kg/cm2 nach 7 Tagen ............... 83 108 nach 28 Tagen ............... 193 225 Beispiel 3 Zur Bestimmung der Dichtungswirkung gegen Druckwasser wurden folgende Mischungen hergestellt: ä.) 1900 Teile Rheinsand 0 bis 15 mm Korngröße, 270 Teile Eisenportlandzement Z 325, 170 Teile Wasser.This mixture also resulted in a slump of 11.5 cm compared to the basic mixture with a water saving of 20%. There was also a considerable increase in suppleness. Addition of dispersion kg / m3 0 3 Pore volume (fresh),%. :.-.... - 6.8 - 9.4 Flexural strength, kg / cm2 after 7 days. . . . . . . . . . . . 21.5 25.0 after 28 days ............... 38.6 43.8 Compressive strength, kg / cm2 after 7 days ............... 83 108 after 28 days ............... 193 225 Example 3 To determine the sealing effect against pressurized water, the following mixtures were prepared: a.) 1900 parts of Rhine sand with a grain size of 0 to 15 mm, 270 parts of iron portland cement Z 325, 170 parts of water.

b) 1900 Teile Rheinsand 0 bis 15 mm Korngröße, 270 Teile Eisenportlandzement Z 325, 135 Teile Wasser, 2. Teile einer Dispersion, bestehend aus 90 Teilen eines Synthesekautschuklatex des Mischpolymerisates aus 76,7 Teilen Butadien, 23,3 Teilen Styrol, 74 Teilen Wasser, 76 Teilen einer wäßrigen Mischung, die ihrerseits 30% Ammoniumkaseinat und 15% des Ammoniumsalzes eines sauren phenolhaltigen Harzes enthält.b) 1900 parts of Rhine sand with a grain size of 0 to 15 mm, 270 parts of iron Portland cement Z 325, 135 parts of water, 2nd parts of a dispersion consisting of 90 parts of a Synthetic rubber latex of the copolymer of 76.7 parts of butadiene and 23.3 parts Styrene, 74 parts of water, 76 parts of an aqueous mixture, which in turn contains 30% Ammonium caseinate and 15% of the ammonium salt of an acidic phenolic resin.

c) 1900 Teile Rheinsand 0 bis 15 mm Korngröße, 270 Teile Eisenportlandzement Z 325, 126 Teile Wasser, 5 Teile der in 3, b) beschriebenen Dispersion. Diese Mischungen hatten gleiche technische Verarbeitbarkeit; von ihnen wurden Probekörper der Größe 16 - 14 - 4 cm hergestellt und nach 28, Tagen der Wasserdruckprobe unterworfen. Diese Probeplatten wurden auf einer Prüffläche von 36 crn2 auf der Breitseite mit einem Wasserdruck von 4 atü belastet und die Zeit in Minuten bis zur Durchfeuchtung der belasteten Stelle sowie die Menge des während der anschließenden 60 Minuten an dieser Stelle durchgetretenen Wassers in Kubikzentimeter bestimmt.c) 1900 parts of Rhine sand with a grain size of 0 to 15 mm, 270 parts of iron Portland cement Z 325, 126 parts of water, 5 parts of the dispersion described in 3, b). These mixes had the same technical processability; of them became test specimens of the size 16-14-4 cm and subjected to the water pressure test after 28 days. These test panels were placed on a test area of 36 cm2 on the broad side a water pressure of 4 atm and the time in minutes until moisture penetration the exposed area as well as the amount of during the subsequent 60 minutes water that has passed through at this point is determined in cubic centimeters.

Es ergaben sich folgende Werte: Zugabe der Dispersion, kg/m3 0 - 2 [ 5 Anmachwassermenge ... 170 135 126 Porenvolumen, % ...... 3,2 6,4 6,8 Durchfeuchtung, Minuten 20 240 360 Menge des durchgetrete- nen Wassers in den anschließenden 60 Mi- nuten, cm3 ........... 7 0,5 0 Beispiel 4 Dieses Beispiel zeigt, daß durch den Zusatz der hier beschriebenen Dispersion das »Bluten« der Mischung verhindert werden kann, d. h., daß die Entmischungsgefahr weitgehend aufgehoben ist. Es wurde folgende Mischung angesetzt: 1000 Teile Rheinsand 0 bis 15 mm Korngröße, 143 Teile Portlandzement Z 225, 120 Teile Wasser.The following values resulted: Addition of the dispersion, kg / m3 0 - 2 [5th Mixing water quantity ... 170 135 126 Pore volume,% ...... 3.2 6.4 6.8 Moisture penetration, minutes 20 240 360 Amount of traversed water in the subsequent 60 Mi- slots, cm3 ........... 7 0.5 0 Example 4 This example shows that the addition of the dispersion described here can prevent the mixture from "bleeding", ie that the risk of separation is largely eliminated. The following mixture was made up: 1000 parts of Rhine sand with a grain size of 0 to 15 mm, 143 parts of Portland cement Z 225, 120 parts of water.

Zu einer Vergleichsmischung wurden 3 Teile einer Dispersion folgender Zusammensetzung gegeben: 70 Teile eines Gemisches, das zu gleichen Teilen aus 60%igem Naturkautschuklatex und 35%igem Latex eines Mischpolymerisates von Butadien-Acrylnitril bestand, 56 Teile einer wäßrigen Mischung, die ihrerseits aus 18% Ammoniumsalz des Kolophoniums (SZ 161) und 25 % Morpholinkaseinat bestand, 74 Teile Wasser.For a comparison mixture, 3 parts of a dispersion were as follows Composition given: 70 parts of a mixture, the equal parts of 60% Natural rubber latex and 35% latex of a copolymer of butadiene-acrylonitrile consisted of 56 parts of an aqueous mixture, which in turn consisted of 18% ammonium salt of Rosin (SZ 161) and 25% morpholine caseinate, 74 parts of water.

1 kg der zu untersuchenden Mischung wurde in einem Gefäß mit einem Durchmesser von 10 cm auf einem Rütteltisch hundert bzw. dreihundert reproduzierbaren Stößen ausgesetzt. Ein Maß für das WasserhaltevermÖgen bzw. die Verringerung der Entmischungsgefahr bildet die sich über der Mischung abscheidende Zementbrühe. Von dieser überstehenden Zementbrühe wurde der Anteil an darin enthaltener Festsubstanz bestimmt. Überstehende Zementbrühe Zusatz Beton nach Getrockneter kg/ms 100mal 300mal Zement- Aufstoßen Aufstoßen schlamm Cms Cms 0 20 45 30 6 kg Dispersion 0,5 j 6 1 Beispiels Zur Herstellung einer Betonfahrbahn wurde eine Mischung folgender Zusammensetzung gewählt: 1600 Gewichtsteile Rheinsand 0 bis 15 mm, 450 Gewichtsteile Portlandzement Z 225, 260 Gewichtsteile Wasser, 3 Gewichtsteile eines Dispersionsgemisches, bestehend aus: 100 Teile einer Regeneratdispersion, die enthält: 37% eines keifenregenerates als disperse Phase (Teilchengröße 85% bis 1 #t), 3,7°/o Triäthanolaminkaseinat, 3,7% TriäthanolaminsalzvonKolophonium (SZ = 161), 55,6% Wasser, 130 Teile einer Dispersion, bestehend aus: 80 Teilen eines 30%igen Latex eines Copolymerisates von 60 Teilen Butadien, 40 Teilen Acrylnitril, 40 Teilen einer Lösung von 25 0/0 Triäthanolam,inkaseinat, 15 % Triäthanolaminsalz von Kolophonium in 80 Teilen Wasser.1 kg of the mixture to be examined was exposed to one hundred or three hundred reproducible impacts in a vessel with a diameter of 10 cm on a vibrating table. A measure of the water holding capacity or the reduction in the risk of segregation is formed by the cement broth that separates out over the mixture. The proportion of solid substance contained therein was determined from this protruding cement broth. Projecting cement broth Addition of concrete after drying kg / ms 100 times 300 times cement Belching, belching mud Cms Cms 0 20 45 30 6 kg dispersion 0.5 j 6 1 Example To produce a concrete pavement, a mixture of the following composition was chosen: 1600 parts by weight of Rhine sand 0 to 15 mm, 450 parts by weight of Portland cement Z 225, 260 parts by weight of water, 3 parts by weight of a dispersion mixture, consisting of: 100 parts of a regenerated dispersion which contains: 37% of a dry regenerated material as the disperse phase (particle size 85% to 1 #t), 3.7% triethanolamine caseinate, 3.7% triethanolamine salt of rosin (acid number = 161), 55.6% water, 130 parts of a dispersion, consisting of: 80 parts of a 30 % strength latex of a copolymer of 60 parts of butadiene, 40 parts of acrylonitrile, 40 parts of a solution of 25 0/0 triethanolam, incaseinate, 15% triethanolamine salt of rosin in 80 parts of water.

Diese Betonmischung ließ sich bei der Ausführung des Glattstriches sehr gut verarbeiten. Trotz starker Beanspruchung durch Kraftfahrzeugverkehr und dauernde Verschmutzung mit öligen Flüssigkeiten erwies sich die Betonplatte als sehr beständig.This concrete mix could be used in the execution of the smooth line process very well. Despite heavy use from motor vehicle traffic and permanent pollution with oily liquids turned out to be the concrete slab very consistent.

In gleicher Weise läßt sich eine Betonmischung herstellen und verarbeiten, der man statt des polyacrylnitrilhaltigen Latex einen solchen von Polyisobutylen zusetzt, dessen dispergierter Anteil mit 3% Isopren polymerisiert wurde.A concrete mix can be produced and processed in the same way, which instead of the polyacrylonitrile-containing latex is made of polyisobutylene added, the dispersed portion of which was polymerized with 3% isoprene.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for improving the properties of concrete according to patent application R 19435 IV c / 80b, characterized in that the dispersions containing water-soluble caseinates and water-soluble resinates, which are used in quantities of 0.1 to 100kg per m3 of concrete, instead of the regenerates of Natural and synthetic rubber vulcanizates contain the corresponding rubber itself in dispersed form.

2. The method according to claim 1, characterized in that caseinate and resinate dispersions that contain natural rubber latex are used.

3. Process according to Claim 1, characterized in that such dispersions are used which contain synthetic rubber latex.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized characterized in that the dispersed rubber contains plasticizers.

5. Procedure according to claims 1 to 4, characterized in that the dispersed rubber contains fillers contains.

6. The method according to claim 1 to 5, characterized in that the dispersed Rubber is vulcanized.

7. The method according to claim 1 to 6, characterized in that that rubber dispersions and regenerated dispersions or mixtures are added to the concrete same adds. Publications considered: German Patent Specifications No. 852 522, 852 669, 824 610; U.S. Patent No. 274244.1.