DE1104942B

DE1104942B - Process for the production of butadiene by dehydrating butylene glycol

Info

Publication number: DE1104942B
Application number: DEV14919A
Authority: DE
Inventors: Dr Friedrich John; Dipl-Chem Heinz Scharf; Guenter Berger; Werner Preukschas
Original assignee: Chemische Werke Buna VEB
Current assignee: Chemische Werke Buna VEB
Priority date: 1958-08-22
Filing date: 1958-08-22
Publication date: 1961-04-20

Description

Verfahren zur Herstellung von Butadien durch Dehydratisierung von Butylenglykol Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Butadien durch Dehydratisierung von Butylenglykol. Zur Dehydratisierung wird das Butylenglykol bekanntlich bei 270 bis 2800 C über einen Natriumphosphat-Phosphorsäure-Katalysator geleitet, wobei etwa dieselbe Gewichtsmenge Wasser bzw. Wasserdampf zugemischt wird. Dieser Zusatz von Wasser und Wasserdampf hat den Zweck, die Zersetzung des Butylenglykols herabzumindern, das bei den Temperaturen von 270 bis 2800 C nicht mehr beständig ist. Infolgedessen wird durch die Wasserbeimischung zum Butylenglykol eine Ausbeutesteigerung an Butadien erzielt. Außerdem läßt sich der Katalysator desto leichter ausbauen, je mehr Wasser bzw. Process for the production of butadiene by dehydrating Butylene glycol The present invention relates to a process for the preparation of Butadiene by dehydrating butylene glycol. This is used for dehydration Butylene glycol is known to be at 270 to 2800 C over a sodium phosphate-phosphoric acid catalyst passed, with approximately the same amount by weight of water or steam is added. The purpose of this addition of water and steam is to decompose the butylene glycol to reduce, which is no longer stable at temperatures from 270 to 2800 C. is. As a result, the addition of water to the butylene glycol increases the yield achieved in butadiene. In addition, the catalyst can be removed the easier, the more water or

Wasserdampf dem Butylenglykol beigemischt wird.Water vapor is added to the butylene glycol.

Da aber das Butadien durch eine Abspaltung von Wasser aus dem Butylenglykol entsteht, wirkt das zugesetzte Wasser der Reaktion entgegen und verlangsamt sie. Deshalb kann man den Wasserzusatz zum Butylenglykol nicht über ein Verhältnis von 1:1 steigern, weil dann die Ausbeute an Butadien wieder sinkt.But since the butadiene is produced by splitting off water from the butylene glycol occurs, the added water counteracts the reaction and slows it down. Therefore you cannot add water to butylene glycol via a ratio of Increase 1: 1 because the butadiene yield then drops again.

Es galt nun, ein Verdünnungsmittel für das Butylenglykol zu finden, das selbst bei optimalem Wasserzusatz die Ausbeute an Butadien noch weiter steigert. The task now was to find a diluent for the butylene glycol, which even with the optimum addition of water increases the butadiene yield even further.

Dieses Verdünnungsmittel wurde in dem bei der Butadienherstellung als Nebenprodukt anfallenden Allylkarbinol gefunden. Bis jetzt wurde das Allylkarbinol in eigenen Öfen ebenfalls in Butadien übergeführt. Mischt man nun das Allylkarbinol dem Butylenglykol vor dessen Verarbeitung zu Butadien zu und leitet dieses Gemisch in die Butadienöfen ein, so erhält man gegenüber der früheren Arbeitsweise eine um 2 bis 3 O/o höhere Ausbeute. Weitere Vorteile, die sich durch das Beimischen von Allylkarhinol zum Butylenglykol ergeben, sind 1. ein leichterer Ausbau des Katalysators und 2. eine Kapazitätserhöhung dadurch, daß die früher zur Wasserabspaltung von Allylkarbinol benutzten Öfen, die eine sehr geringe Kapazität besaßen, nun auch mit dem Gemisch beaufschlagt werden können.This diluent was used in the manufacture of butadiene found as a by-product of allyl carbinol. Until now this has been allyl carbinol also converted into butadiene in our own ovens. If you now mix the allyl carbinol to the butylene glycol before it is processed into butadiene, and this mixture is passed through into the butadiene ovens, one obtains one compared to the previous procedure 2 to 3 O / o higher yield. Further advantages that result from adding from allyl carhinol to butylene glycol are 1. easier removal of the catalyst and 2. an increase in capacity in that the earlier for dehydration of Allyl carbinol also used ovens, which had a very small capacity can be acted upon with the mixture.

Es wurde aber nun weiter gefunden, daß man auch die anderen bei der Dehydratisierung des Butylenglykols anfallenden Nebenprodukte zur Verdünnung des Butylenglykols verwenden kann. Natürlich wird man nur solche Nebenprodukte anwenden, die sich leicht und rückstandsfrei verdampfen lassen, außer Allylkarbinol also Propylen und die sogenannte Z-Fraktion, d. h. den zwischen 80 und 1000 C siedenden Anteil des bei der Butadienherstellung als Nebenprodukt anfallenden Ols. But it has now been found that the others can also be found in the Dehydration of the butylene glycol by-products to dilute the Butylene glycol can use. Of course you will only use such by-products which can be evaporated easily and without leaving any residue, apart from allyl carbinol, i.e. propylene and the so-called Z-Fraction, d. H. the part boiling between 80 and 1000 C. of the oil obtained as a by-product in the production of butadiene.

Beispiel 1 Ein Verdampfer wird stündlich mit 750 1 Butylenglykol, das 3 O/o Wasser und 20°/o Allylkarbinol enthält, beaufschlagt. Dem entstandenen Butylenglykoldampf wird etwa die gleiche Menge Wasserdampf von 420 bis 4500 C zugemischt und dieses Gemisch über einen der üblichen Phosphat-Phosphorsäure-Katalysatoren in einen normalen Butadienofen geleitet. Beheizt wird sowohl Verdampfer als auch Ofen mit Hochdruckdampf von 70 at. In 16tägiger Laufzeit wird eine Gesamtausbeute an Butadien von 82,6 01e erhalten gegenüber 80, 6'°/o beim üblichen Verfahren. Example 1 An evaporator is filled with 750 liters of butylene glycol every hour. which contains 3 O / o water and 20% allyl carbinol, charged. The resulting Butylene glycol vapor is mixed in with about the same amount of water vapor from 420 to 4500 C. and this mixture over one of the usual phosphate-phosphoric acid catalysts passed into a normal butadiene furnace. Both the evaporator and the heater are heated Oven with high pressure steam of 70 at. In 16 days running time is a total yield of butadiene of 82.6 01e obtained compared to 80.6% in the conventional process.

Beispiel 2 Mischt man statt des Allylkarbinols des vorigen Beispiels 2O0/o Z-Fraktion zu, -so erreicht die Ausbeute 82,1 0/o. Example 2 The mixture is mixed instead of the allyl carbinol in the previous example 2O0 / o Z fraction, -so the yield reaches 82.1 0 / o.

Beispiel 3 Mischt man statt des Allylkarbinols im Beispiel 1 10°/o Propylen zu unter Beibehaltung der übrigen Reaktionsbedingungen, so erhält man eine Ausbeute von 81,3 O/o. Example 3 Instead of the allyl carbinol in Example 1, 10% is mixed Propylene to while maintaining the other reaction conditions, one obtains a Yield of 81.3%.

Claims

PATENT CLAIM: Process for the production of butadiene by dehydration of butylene glycol in the presence of a phosphoric acid catalyst, characterized in that that the butylene glycol at the Butadiene production By-products allyl carbinol, which is designated as the Z fraction, between 80 and 1000 C boiling portion of the oil obtained as a by-product in butadiene production, and propylene separately alone or together in an amount from 1 to 208 / o are added.

Documents considered: German Patent No. 899350.