DE110210C - - Google Patents

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DE110210C DENDAT110210D DE110210DA DE110210C DE 110210 C DE110210 C DE 110210C DE NDAT110210 D DENDAT110210 D DE NDAT110210D DE 110210D A DE110210D A DE 110210DA DE 110210 C DE110210 C DE 110210C
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    • H01ELECTRIC ELEMENTS
    • H01MPROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M10/00Secondary cells; Manufacture thereof
    • H01M10/24Alkaline accumulators
    • YGENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02EREDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
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Description

betbet

KAISERLICHESIMPERIAL

ΡΑΤΕΝΤΑΜιΓ.ΡΑΤΕΝΤΑΜιΓ.

! Viele Mängel der bisherigen primären wie secundären Elemente lassen sich im Allgemeinen darauf zurückführen, dafs der Elektrolyt beim Durchgange des Stromes in Bezug auf chemische Zusammensetzung oder Concentration Veränderungen erleidet.! Many shortcomings of the previous primary and secondary elements can be identified in general lead back to the fact that the electrolyte in the passage of the current in relation to chemical composition or concentration undergoes changes.

Hieraus folgt auch, dafs die Bestandtheile des Elektrolyten wie die der wirksamen Masse der Elektroden in ihrem Aggregatzustande verändert werden. Der Bleiaccumulator, sowie auch das Lalande'sche secundäre Element (Kupferoxyd und Eisenoxydhydrat in Alkali) bilden in dieser Beziehung eine Ausnahme nur insofern, als der Elektrolyt allerdings der chemischen Beschaffenheit nach nicht verändert wird, wohl aber in Bezug auf Concentration Und Volumen. Das in dem ersteren Falle in dem Bleisulfat befindliche Radical (SOJ wie das eine im letzteren Falle im Eisenoxydhydrat (Fe(OH)J befindliche Hydroxydradical (OH) bilden beim Durchgang des Stromes den Ber standtheil bald eines flüssigen, bald eines festen Stoffes. Eine Aenderung des Elektrolyten ist auch bei Cailletets und Collardeaus Gascompressionselement mit Platinelektroden vorhanden. From this it also follows that the constituents of the electrolyte, like those of the effective mass of the electrodes, are changed in their aggregate state. The lead accumulator, as well as Lalande's secondary element (copper oxide and iron oxide hydrate in alkali) are an exception in this respect only insofar as the electrolyte is not changed in terms of its chemical composition, but in terms of concentration and volume. The radical (SOJ) found in the lead sulfate in the former case, as well as the one hydroxydradical (OH) present in the latter case in the iron oxide hydrate (Fe (OH) J ), form a component, sometimes a liquid, sometimes a solid, when the current passes through of the electrolyte is also present in Cailletets and Collardeaus gas compression elements with platinum electrodes.

Die vorliegende. Erfindung bezweckt demgegenüber, ein Primär- bezw. Secundärelement zu schaffen, in welchem der Elektrolyt sich weder in seiner Zusammensetzung noch in seiner Concentration ändert. Hiernach wird der Elektrolyt nur die Rolle eines Leitefs^zwischen den Elektroden spielen, und es ,braucht, da er ja nicht zersetzt wird, nur eine verhältnifsmäfsig geringe Menge desselben in das Element gefüllt zu werden.The present. The purpose of the invention, on the other hand, is a primary BEZW. Secondary element to create in which the electrolyte is neither in its composition nor in its concentration changes. According to this, the electrolyte only plays the role of a conductor between play with the electrodes, and, since it is not decomposed, it only needs one relatively small amount of the same to be filled into the element.

Um den angegebenen Zweck zu erreichen, ist es erforderlich, dafs der Elektrolyt bei der Elektrolyse nur die Bestandtheile des Lösungsmittels, des Wassers, abscheidet und wieder aufnimmt, dafs die wirksame Masse beim Durchgang des Stromes den Sauerstoff (oder das Hydroxyd) direct aufnimmt oder abgiebt und dafs der Stromleiter, welcher die wirksame Masse erforderlichenfalls trägt, nicht angegriffen wird.In order to achieve the stated purpose, it is necessary that the electrolyte in the Electrolysis only separates the constituents of the solvent, the water, and again absorbs the fact that the effective mass in the passage of the current is oxygen (or the hydroxide directly absorbs or gives off and that the conductor, which carries the effective mass, if necessary, is not attacked will.

Die vorliegende Anordnung gründet sich "daher auf die einfache Uebertragung des Sauerstoffes (oder des Hydroxyds) von der wirksamen Masse der einen Elektrode auf die der anderen.The present arrangement is established "Hence the simple transfer of oxygen (or hydroxide) from the active one Ground one electrode to that of the other.

Jedes in Wasser lösliche Hydrat irgend eines Metalles, dessen Metallradical Wasser zerlegt, kann als Elektrolyt benutzt werden. Es eignet sich hierzu z. B. ein Alkalihydrat (Kali, Natron).Every water-soluble hydrate of any metal, the metal radical of which decomposes water, can be used as an electrolyte. It is suitable for this purpose. B. an alkali hydrate (potash, soda).

Bei der Elektrolyse einer Lösung von Kalihydrat finden bekanntlich folgende Reactionen statt:It is well known that the following reactions take place in the electrolysis of a solution of potassium hydrate:

KOH KOHKOH KOH

κ rX'OHκ rX'OH

K ~t~ .{ OHK ~ t ~. {OH

K ^\H0H irnwi K ^ \ H0H irnwi

λ:.+ \hoh-2KOH+ λ:. + \ hoch- 2KOH +

OH OHOH OH

= H2 O + O. = H 2 O + O.

Man ersieht hieraus, dafs die chemische Zu-It can be seen from this that the chemical

sammensetzung des Elektrolyten unverändert bleibt, und dafs das Ergebnifs eine einfache Zersetzung und Wiederbildung von Wasser ist.The composition of the electrolyte remains unchanged, and that the result is simple There is decomposition and regeneration of water.

Als wirksame Masse sind verwendbar in dem Elektrolyten unlösliche, nicht Wasserstoff frei machende, fein zertheilte (chemisch oder elektrolytisch gefällte) Metalle, deren Hydroxydverbindungen in dem Elektrolyten nicht bestehen können, d. h. von dem Elektrolyten in Oxyd und Wasser zersetzt werden, oder Sauerstoffverbindungen von solchen Metallen.Insoluble, non-hydrogen, in the electrolyte can be used as the effective mass Free-releasing, finely divided (chemically or electrolytically precipitated) metals, their hydroxide compounds cannot exist in the electrolyte, d. H. decomposed by the electrolyte into oxide and water, or oxygen compounds of such metals.

Benutzt man z.B. an der einen Elektrode fein zertheiltes Kupfer (Cu), an der anderen Kupferoxyd (Cu 0), so entsteht beim Entladen folgende Reaction:If, for example, finely divided copper (Cu) is used on one electrode and copper oxide (Cu 0) on the other, the following reaction occurs during discharge:

2 Cu O + 2 K OH + 2 Cu =
Cm2 O + K2 O + 2 Cu OH.
2 Cu O + 2 K OH + 2 Cu =
Cm 2 O + K 2 O + 2 Cu OH.

K2 O nimmt ι Molecül Wasser auf und bildet damit 2 KOH, wogegen 2 CuOH, das in Alkali nicht beständig ist, 1 Molecül Wasser abgiebt und in Cu0 O + H2 O zerlegt wird. Die ganze Reaction ist mithin folgende: K 2 O absorbs 1 molecule of water and thus forms 2 KOH, whereas 2 CuOH, which is not resistant to alkali, gives off 1 molecule of water and is broken down into Cu 0 O + H 2 O. The whole reaction is therefore as follows:

2 Cu O + 2KOH+2CU = Cu2O + 2 KOH + Cu2 O. 2 Cu O + 2KOH + 2CU = Cu 2 O + 2 KOH + Cu 2 O.

Hieraus ersieht man, dafs der Elektrolyt nicht die geringste Veränderung seiner chemischen Zusammensetzung, seiner Concentration oder seines Volumens erleidet.From this it can be seen that the electrolyte has not the slightest change in its chemical properties Composition, its concentration or its volume.

Als Träger der wirksamen Masse eignen sich besonders.Nickel .oder Kupfer oder im Allgemeinen solche Metalle, deren Sauerstoffverbindungen in Alkali unlöslich sind. Particularly suitable carriers for the active composition are nickel or copper or in general those metals whose oxygen compounds are insoluble in alkali.

Ein dem Vorstehenden entsprechendes Element kann folgendermafsen aufgebaut sein. Die positive Elektrode enthält in einem Netz aus Nickeldraht eine poröse Masse, bestehend aus einem, mit einem Bindemittel versetzten, pulverförmigen Silbersuperoxyd (sogen, »ozonisirtes« Silber). Das Netz ist mit einem darin eingeflochtenen Leitungsdraht zur Ableitung des Stromes versehen. Die negative Elektrode bildet ein Kupfernetz, in das fein zertheiltes Kupfer geprefst und das im Uebrigjen wie die obengenannte Elektrode hergestellt ist. Die einzelnen Elektroden werden in einem Ebonitgefäfs abwechselnd nebeneinander gestellt und durch dünne, mit Alkalilösung angefeuchtete Asbestpapierlagen getrennt.An element corresponding to the above can be constructed as follows. the positive electrode contains a porous mass in a network of nickel wire, consisting of a powdery silver superoxide (so-called "ozonized" Silver). The net is with a wire braided in it for the derivation of the Provided electricity. The negative electrode forms a copper network into which it is finely divided Pressed copper and the rest like that above-mentioned electrode is made. The individual electrodes are placed in an ebonite vessel alternately placed next to each other and through thin, moistened with alkali solution Asbestos paper layers separated.

Die Ableitungsdrähte der gleichartigen Elektroden werden miteinander verbunden und mit Polklemmen versehen. Die Oeffnung des Gefa'fses wird mit einer geeigneten steinartigen Masse bedeckt, welche mit einem Loch für den Abzug von Gasen versehen ist. Die Gasentwickelung kann jedoch nur bei Ueberladung vorkommen. Das Loch wird durch einen Pfropfen aus Kautschuk und dergl. geschlossen. The lead wires of the electrodes of the same type are connected to one another and provided with binding posts. The opening of the vessel is made with a suitable stone-like one Covered mass, which is provided with a hole for the extraction of gases. The evolution of gas however, this can only occur in the event of overloading. The hole is closed by a plug made of rubber and the like.

Bei der Entladung des so zusammengesetzten Elementes entstehen folgende Reactionen:.When the element so composed is discharged, the following reactions occur:

Ag2 O„ +2 K O H + 2 Cu — Ag2O + K2O +2 Cu OH ; Ag 2 O "+ 2 KOH + 2 Cu - Ag 2 O + K 2 O +2 Cu OH ;

K, O + H2 O = 2 KOH K, O + H 2 O = 2 KOH !!

2 2 CuOH= Cu2O 2 2 CuOH = Cu 2 O

H2OH 2 O

oder zusammengezogen:or contracted:

Ag2 °-2 '-Η· 2 KOH + 2Cu = , Ag2 O + 2 K OH + Cm2 0- Ag 2 ° -2 '-Η 2 KOH + 2Cu =, Ag 2 O + 2 K OH + Cm 2 0-

Die elektromotorische Kraft entspricht ,hier 0,93 Volt. Ist noch Ch vorhanden für Reaction des Silberoxyds, so entsteht folgende ■' Reaction:The electromotive force corresponds, here 0.93 volts. If Ch is still present for the reaction of the silver oxide, the following arises Reaction:

Ag2 O + 2 K O H + 2 Cu — ■ Ag2 + 2KOH + Cu2O. Ag 2 O + 2 KOH + 2 Cu - ■ Ag 2 + 2KOH + Cu 2 O.

Diese Reaction erzeugt eine elektromotorische Kraft von 0,65 bis 0,7 Volt.This reaction creates an electromotive force Force from 0.65 to 0.7 volts.

Leitet man nach der Entladung einen Strom in entgegengesetzter Richtung durch das Element, so finden die oben genannten Reactionen in umgekehrter Reihenfolge statt:If a current is passed through the element in the opposite direction after the discharge, the above-mentioned reactions take place in reverse order:

2Ag + 2 KOH+ Cu., O — . 2 Ag OH + K2O +'2 Cu 2Ag + 2 KOH + Cu., O - . 2 Ag OH + K 2 O + '2 Cu

K2O + H2O = 2 KOH 2 Ag O U= Ag2 O +H2O K 2 O + H 2 O = 2 KOH 2 Ag O U = Ag 2 O + H 2 O

öder zusammengezogen: ■ .or contracted: ■.

2 Ag +2 KOH + Cun O = λ Ag2 O + 2 K OH + ~2 Cu I 2 Ag +2 KOH + Cu n O = λ Ag 2 O + 2 K OH + ~ 2 Cu I

und darauf:and on it:

Ag2O + 2 KOH+Cu2O — Ag2O2 + 2 KOH + 2 Cm. ■ Ag 2 O + 2 KOH + Cu 2 O - Ag 2 O 2 + 2 KOH + 2 Cm. ■

Man ersieht hieraus, dafs der Elektrolyt in keiner Beziehung verändert wird, und dafs das Endergebnifs des Stromdurchganges eine einfache Sauerstoffüberführung zwischen den wirksamen Massen ist.From this it can be seen that the electrolyte is in no relation is changed, and that the final result of the passage of the current is a simple one Oxygen transfer between the effective masses is.

Es ist klar, dafs, wenn man einer der wirksamen Massen, z. B. der negativen, ein Metall- | oxydhydrat bezw. Metalloxydulhydrat, z. B. Fe | (OH)2, das in Alkali bestehen kann, zusetzt, j die positive mit der entsprechenden Menge j Hydrat eines Metalles mit denselben Eigen-. [ schäften, ζ. Β. Mn (O H)4 (Mangansuperoxydhydrat), zn versehen ist, damit nicht beim Durchgange des Stromes an dem anderen Pol die entsprechende Menge Hydroxyd (ein Hydroxydradical) ohne Aufnahme ausgeschieden wird.It is clear that if one of the effective masses, e.g. B. the negative, a metal | oxide hydrate or Metal oxide hydrate, e.g. B. Fe | (OH) 2 , which can exist in alkali, adds j the positive with the corresponding amount j hydrate of a metal with the same intrinsic properties. [shafts, ζ. Β. Mn (OH) 4 (manganese superoxide hydrate), zn is provided so that the corresponding amount of hydroxide (a hydroxyd radical) is not excreted without being absorbed when the current passes at the other pole.

Beim Hinzusetzen der -oben genannten Hydroxydverbindungen zu den wirksamen Massen entsteht folgende Reaction:When adding the above-mentioned hydroxide compounds to the effective ones Masses the following reaction occurs:

Fe(OH)2 + KOH + M11(OH), = Fe(OH)3 + KOH + Mn (OH)3. Fe (OH) 2 + KOH + M 11 (OH), = Fe (OH) 3 + KOH + Mn (OH) 3 .

Beim Laden entstehen offenbar entgegengesetzte Reactionen.Obviously, opposite reactions occur during charging.

Man sieht, dafs auch hier der Elektrolyt unverändert bleibt, und dafs beim Durchgange des Stromes nur eine einfache Hydroxydübertragung von der einen Elektrode nach der anderen stattfindet.It can be seen that here too the electrolyte remains unchanged, and that during passage of the current only a simple transfer of hydroxide from one electrode to the other other takes place.

Um die Vorzüge und Eigenschaften des hier beschriebenen Sammlers näher zu erläutern, sei Folgendes erwähnt:To explain the advantages and properties of the collector described here in more detail, the following should be mentioned:

Der Sammler liefert ,eine elektrische Energie von 40 bis 50 Wattstunden pro Kilogramm Totalgewicht und erzeugt hierbei einen Strom von 5 bis 10 Watt pro Kilogramm. Das geringe Gewicht des Sammlers ist zum Theil eine Folge des geringeren Gebrauchs an Erregerflüssigkeit, zum Theil eine Folge davon, dafs die Masseträger leicht hergestellt sind. Das Gewicht des Sammlers ist somit, da auch das Sammlergetäfs aus leichtem Stoff hergestellt ist, überwiegend von der wirksamen Masse abhängig. Da sich nur eine dünne Flüssigkeitsschicht zwischen den Elektroden befindet, so wird überdies der innere Widerstand des Sammlers verringert.The collector supplies electrical energy of 40 to 50 watt hours per kilogram Total weight and generates electricity of 5 to 10 watts per kilogram. The little The weight of the collector is partly a result of the lower use of excitation fluid, partly a consequence of the fact that the mass carriers are easily made. The weight of the collector is therefore, since the collector's bowl is also made of light fabric is mainly dependent on the effective mass. Since there is only a thin layer of liquid between the electrodes, so the internal resistance of the collector is also reduced.

Infolge der geringen Volumenveränderungen der wirksamen Massen wird der Zusammen-, hang "derselben durch das Laden und Entladen weniger gestört; die Elektroden haben also eine längere Lebensdauer.As a result of the small changes in volume of the effective masses, the are less disturbed by charging and discharging; the electrodes therefore have a longer lifespan.

Da kejne Nebenreactionen in diesem Sammler vorkommen können, und auch keine Möglichkeit anderweitiger localer chemischer Reactionen in demselben vorliegt, läfst sich der Sammler nahezu beliebig lange ohne Capacitätverlust aufbewahren. 'Since no side reactions can occur in this collector, and no possibility either If other local chemical reactions are present in it, the collector can be removed Store for almost any length of time without loss of capacity. '

Der Sammler erleidet endlich keine Schädigung durch unterbrochene, zu starke oder zu weit getriebene Ladungen oder Entladungen oder durch lange Ruhepausen; er ist aufserdem gänzlich unempfindlich gegen Feuchtigkeit, Temperaturverhältnisse und dergl. und erfordert im Ganzen nur wenig Wartung und Beaufsichtigung.The collector finally does not suffer any damage from interrupted, excessive or too charges or discharges driven far or by long pauses; he is also Completely insensitive to moisture, temperature conditions and the like. And on the whole, requires little maintenance and supervision.

Claims (1)

; Patent-Ansprüche:
I. Primär wie secundär benutzbares galvanisches Element, dessen die wirksame Masse ■ '..>'■■ haltende Masseträger aus Metallen bestehen, die durch die als Elektrolyt benutzte Kalioder Natronlauge nicht angegriffen werden, dadurch gekennzeichnet, dafs die wirksame ■■.·.'. Masse beider Elektroden aus solchen im Elektrolyten unlöslichen, fein zertheilten .; Metallen bezw. deren Sauerstoffverbindungen besteht, durch welche freier Wasserstoff ; beim Betriebe der Batterie nicht abgeschieden wird, und deren Hydroxydver- ■'.":': bindungen in dem Elektrolyten nicht beistehen können, zu dem Zweck, eine Aenderung des Elektrolyten nach Beschaffen-■;..'■■'heit und Menge zu verhindern und damit j: eine Aenderung des Leitungsvermögens desselben zu vermeiden.
; Patent Claims:
I. Primarily and secondarily usable galvanic element whose mass carriers holding the effective mass consist of metals which are not attacked by the caustic potash or caustic soda used as the electrolyte, characterized in that the effective ■■. ·. '. Mass of both electrodes made up of those finely divided and insoluble in the electrolyte. ; Metals resp. whose oxygen compounds exist, through which free hydrogen; is not deposited during operation of the battery, and their hydroxide- ■ '. ":': bonds in the electrolyte cannot support, for the purpose of changing the electrolyte according to nature and quantity prevent and thus j: to avoid a change in the conductance of the same.
2t Eine Ausführungsform des durch Anspruch 1 'geschützten Elements in der Weise, dafs , den beiden wirksamen Massen Metalloxydhydrate, die im Elektrolyten bestehen können, in solchen Verhältnissen beigemischt werden, dafs bei dem Durchgang des Ladungs- oder Entladungsstromes eine einfache Hydroxydüberführung bewirkt wird, sei dafs der Elektrolyt auch jetzt nach Beschaffenheit und Menge unverändert bleibt.2t An embodiment of the by claim 1 'protected element in such a way that, the two effective masses of metal oxide hydrates, which can exist in the electrolyte, are mixed in in such proportions that when the Charge or discharge current a simple hydroxide transfer is effected, let it be that the electrolyte remains unchanged in composition and quantity.
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Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1205597B (en) * 1959-10-22 1965-11-25 Witte & Sutor Kondensatoren U Process for the production of a gas-tight sealed accumulator with silver electrode
DE1267736B (en) * 1959-06-16 1968-05-09 Union Carbide Corp Depolarizer press body

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* Cited by examiner, † Cited by third party
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