DE1101352B - Process for fixing pigments on fiber materials and foils - Google Patents

Process for fixing pigments on fiber materials and foils

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DE1101352B
DE1101352B DEF25643A DEF0025643A DE1101352B DE 1101352 B DE1101352 B DE 1101352B DE F25643 A DEF25643 A DE F25643A DE F0025643 A DEF0025643 A DE F0025643A DE 1101352 B DE1101352 B DE 1101352B
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polyvinyl alcohol
pigments
acetal
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Dr Siegfried Matthes
Dr Kurt Rosenbusch
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Hoechst AG
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Hoechst AG
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    • D06—TREATMENT OF TEXTILES OR THE LIKE; LAUNDERING; FLEXIBLE MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • D06P—DYEING OR PRINTING TEXTILES; DYEING LEATHER, FURS OR SOLID MACROMOLECULAR SUBSTANCES IN ANY FORM
    • D06P1/00—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed
    • D06P1/44—General processes of dyeing or printing textiles, or general processes of dyeing leather, furs, or solid macromolecular substances in any form, classified according to the dyes, pigments, or auxiliary substances employed using insoluble pigments or auxiliary substances, e.g. binders

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Description

Verfahren zum Fixieren von Pigmenten auf Fasermaterialien und Folien Es ist bereits bekannt, Pigmente mit Hilfe von wäßriger Polymerisatdispersionen auf Acryl- oder Vinylesterbasi: oder auf Basis ungesättigter Kohlenwasserstoffe zi: fixieren. Ferner ist die Verwendung von Kondensationsverbindungen aus Phenol, Harnstoff oder Melamin mii Aldehyden sowie deren Kombination mit den oben beschriebenen Polymerisatharzen für diesen Zweck bekannt.Process for fixing pigments on fiber materials and foils It is already known to manufacture pigments with the aid of aqueous polymer dispersions on acrylic or vinyl ester base: or on the basis of unsaturated hydrocarbons zi: fix. Furthermore, the use of condensation compounds from phenol, Urea or melamine with aldehydes and their combination with those described above Polymer resins known for this purpose.

Es ist auch bekannt, zur Pigmentfixierung die Tatsache auszunutzen, daß Polyvinylalkohol sowie dessen wasserlösliche Derivate mit Aldehyden bzw. mit aldehydabgebenden Substanzen auf der Faser zur Reaktion gebracht werden können.It is also known to use the fact for pigment fixation that polyvinyl alcohol and its water-soluble derivatives with aldehydes or with Aldehyde-releasing substances on the fiber can be made to react.

Weiterhin hat man bereits die Kondensationsprodukte von Polyvinylalkohol mit Acetaldehyd, die als Lösungen in organischen Lösungsmitteln zur Anwendung kommen, als Pigmentbindemittel eingesetzt.Furthermore, one already has the condensation products of polyvinyl alcohol with acetaldehyde, which are used as solutions in organic solvents, used as a pigment binder.

Ferner ist ein Pigmentdruckverfahren bekannt, bei dem als Bindemittel für Pigmente Acetale des Polyvinylalkohols eingesetzt werden, die, ebenfalls gelöst in einem organischen Lösungsmittel, welches mit Wasser mischbar ist, angewandt werden.Furthermore, a pigment printing process is known in which as a binder acetals of polyvinyl alcohol are used for pigments, which are also dissolved in an organic solvent which is miscible with water.

Die genannten Arbeitsweisen besitzen den Nachteil, daß der zur Acetalisierung verwendete Aldehyd entweder als solcher eingesetzt werden muß, die Acetalbildung also in undefinierter Form erst auf der Faser eintritt, wobei sich die Geruchsbelästigung unangenehm bemerkbar macht, oder daB die Acetale über einen umständlichen Weg erst mit Hilfe organischer Lösungsmittel in Lösung gebracht werden müssen, wobei die Verwendung organischer Lösungsmittel die bekannten Nachteile mit sich bringt.The procedures mentioned have the disadvantage that the acetalization The aldehyde used must either be used as such, the acetal formation so in undefined form only occurs on the fiber, whereby the odor nuisance noticeable unpleasantly, or that the acetals have to go through a cumbersome route must be brought into solution with the aid of organic solvents, the The use of organic solvents has the known disadvantages.

Es ist bereits ein Verfahren zur Herstellung von Polyvinylbenzalen und -naphthalen bekannt, bei dem ein aromatischer Aldehyd der Benzol- oder Naphthalinreihe mit einer wäßrigen Lösung eines Polyvinylalkohols vermischt und bei Temperaturen bis zu 80°C umgesetzt wird. Hierbei erstreckt sich die Acetalisierung über einen mehrere Stunden langenZeitraum, und es kann auch nur eine sehr verdünnte, etwa 1 °/oige Lösung des Polyvinylalkohols eingesetzt werden, so daß die Polyvinylbenzale und -naphthale in verdünntem Zustand anfallen, weshalb sie für den Einsatz als Pigmentbindemittel wenig geeignet sind. Es wird erwähnt, daß die Verfahrensprodukte für die Verwendung in Lacken, Streich- und Poliermischungen sowie plastischen Massen und als pulverförmige Preßstoffe geeignet seien. Ein Hinweis auf die Verwendung der Polyvinylbenzal- und -naphthaldispersionen als Pigmentbindemittel findet sich nicht.It is already a process for making polyvinylbenzene and naphthalene known, in which an aromatic aldehyde of the benzene or naphthalene series mixed with an aqueous solution of a polyvinyl alcohol and at temperatures up to 80 ° C is implemented. Here, the acetalization extends over one several hours long, and it can also be only a very dilute one, about 1 % Solution of the polyvinyl alcohol are used, so that the polyvinylbenzals and naphthalene are obtained in a diluted state, which is why they are suitable for use as pigment binders are not very suitable. It is mentioned that the process products for use in lacquers, brushing and polishing mixtures as well as plastic masses and as powdery Press materials are suitable. A note on the use of polyvinylbenzal and -Naphthalene dispersions as pigment binders are not found.

Es wurde nun gefunden, daß besonders wasch- und lösungsmittelechte Färbungen und Drucke von angenehmem Griff erhalten werden, wenn man die nach dem Verfahren des deutschen Patents 1069 385 durch Umsetzung von mindestens 15°/oigen wäßrigen Polyvinylalkohollösungen mit Aldehyden in Gegenwart eines dispergierend wirkenden sauren Kondensationskatalysators erhaltenen Polyvinylacetaldispersionen gegebenenfalls in Kombination v onAminoplastvorkondensaten bzw. deren Derivaten zur Pigmentfixierung heranzieht.It has now been found that they are particularly resistant to washing and solvents Dyes and prints of a pleasant feel can be obtained if one looks after the Process of the German patent 1069 385 by implementing at least 15% aqueous polyvinyl alcohol solutions with aldehydes in the presence of a dispersing agent acting acidic condensation catalyst obtained polyvinyl acetal dispersions optionally in combination of aminoplast precondensates or their derivatives used for pigment fixation.

Die so hergestellten Dispersionen zeichnen sich gegenüber den vorbeschriebenen bei hohem Feststoffgehalt durch einen feinen Verteilungszustand und große Stabilität aus, Eigenschaften, die vor allem das Aufsetzen auf Walzen und das Einsetzen in Walzengravuren und Schablonengazen bei der Verwendung im Pigmentklotz-und Druckverfahren verhindern.The dispersions produced in this way differ from those described above with a high solids content due to a fine distribution state and great stability from, properties that are particularly important when it comes to being placed on rollers and being inserted into Roller engravings and stencil gauzes when used in the pigment block and printing process impede.

Von besonderer Bedeutung für das erfindungsgemäße Verfahren ist die Verwendung der nach Patent 1069 385 hergestellten, besonders naßfesten Polyvinylacetaldispersionen in Verbindung mit Aminoplastvorkondensaten bzw. deren Derivaten. Ein weiterer Vorteil der hier beschriebenen Polyvinylacetaldispersionen ist die Möglichkeit, ihre Eigenschaften durch Einbau anderer Kunstharze speziell auf eine vorteilhafte Pigmentfixierung abzustellen.Of particular importance for the inventive method, the use is made according to the 1069 385, especially wet-strength polyvinyl acetal in combination with aminoplast or their derivatives. Another advantage of the polyvinyl acetal dispersions described here is the possibility of adapting their properties to advantageous pigment fixation by incorporating other synthetic resins.

Als Aminoplastvorkondensate bzw. deren Derivate kommen bekannte wasser- bzw. öllösliche Aminoplastharze in Frage. Beispielsweise seien genannt: die Umsetzungsprodukte von Harnstoffen oder Melamin mit Aldehyden, die außerdem teilweise oder vollständig veräthert sein können, die Umsetzungsprodukte von Dicyandiämid mit Aldehyden, ferner Verbindungen wie Tetramethylolacetylendiharnstoff sowie Produkte, #wie sie durch Umsetzung von Salzen von N-Sulfonsäuren -mit Harnstoff, Melamin oder ähnlichen zur Aminoplastbildung fähigen Ausgangsstoffen, Polyoxyverbindungen und Aldehyden unter alkalischen Reaktionsbedingungen erhalten werden.The aminoplast precondensates or their derivatives are known water- or oil-soluble amino resins in question. Examples include: the reaction products of ureas or melamine with aldehydes, which are also partially or completely The reaction products of dicyandiamide can be etherified with Aldehydes, as well as compounds such as tetramethylolacetylenediurea and products, # How they react by reacting salts of N-sulfonic acids with urea, melamine or similar starting materials capable of forming aminoplasts, polyoxy compounds and Aldehydes can be obtained under alkaline reaction conditions.

Die Mitverwendung von weiteren Polymerisatharzen kann gegebenenfalls von Vorteil sein. Zum Beispiel kommen in Frage die Homo- oder Mischpolymerisate auf Basis Vinylestern, Acrylestern, Vinylchlorid, Vinylidenchlorid, Styrol, Butadien, Acrylnitril, Isobutylen usw., die entweder von vornherein. bei der Acetalisierung des Polyvinylalkohols mitdispergiert werden oder als fertige Polymerisatdispersionen den- die obengehännten Polyvinylacetaldispersionen enthaltenden Klotzbädern öder Druckpasten zugesetzt werden können.The use of further polymer resins can optionally be beneficial. For example, homopolymers or copolymers can be used based on vinyl esters, acrylic esters, vinyl chloride, vinylidene chloride, styrene, butadiene, Acrylonitrile, isobutylene, etc. either a priori. in acetalization of the polyvinyl alcohol or as finished polymer dispersions the pad baths containing the above-mentioned polyvinyl acetal dispersions or Printing pastes can be added.

Eine weitere Verbesserung der oben beschriebenen Drucke und Färbungen läßt sich dadurch erzielen, daß man den Druckfarben oder Klotzflotten 0,5 bis 5 % einer polyfunktionellenVerbindung, deren funktionelle Gruppen ein Stickstoff oder Sauerstoff enthaltendes dreigliedriges Ringsystem enthalten, zusetzt. Derartige polyfunktionelle Verbindungen sind in der Patentschrift 971871 näher beschrieben. Diese Arbeitsweise empfiehlt sich besonders dort, wo die Drucke oder Färbungen durch einen Dämpfprozeß fixiert werden oder besonders hohe Anforderungen an die Reibechtheit gestellt werden.A further improvement in the above-described prints and dyeings can be achieved by adding 0.5 to 5% of a polyfunctional compound, the functional groups of which contain a three-membered ring system containing nitrogen or oxygen, to the printing inks or padding liquors. Such polyfunctional compounds are described in more detail in patent specification 971871. This procedure is particularly recommended where the prints or dyeings are fixed by a steaming process or where particularly high demands are made on the rub fastness.

Mitunter ist es vorteilhaft, den Klotzflotten bzw. Druckpasten noch Weichmacher, wie Dibütylphthalat, trocknende und nicht trocknende Öle. sowie Emulgatoren, Netzmittel, durchdruckverbessernde Mittel u. dgl. zuzusetzen. Hierfür eignen sich beispielsweise anionaktive Verbindungen, wie die Salze von Fettsäuren mit Alkalien, vorzugsweise flüchtigen Alkalien, wie Ammoniak, Äthanolamin usw., sowie die Alkalisalze von Sulfosäuren substituierter aliphatischer und aromatischer Kohlenwasserstoffe oder von Fettalkoholsulfosäuren, sulfurierten Fettsäuren und Esterölen sowie von Kondensationsprodukten von Fettsäuren mit aliphatischen oder aromatischen Oxy-oder Aminosulfosäuren und mit Aminocarbonsäuren und Eiweißverbindungen. Ferner können nichtionogene Hilfsmittel, wie die Umsetzungsprodukte von Äthylenoxyd mit Fettsäure, Fettalkoholen, Fettsäureamiden, Alkylphenolen und Alkylnaphtholen, mitverwendet werden.Sometimes it is advantageous to add the padding liquors or printing pastes Plasticizers such as dibutyl phthalate, drying and non-drying oils. as well as emulsifiers, Wetting agents, pressure-improving agents and the like to be added. Suitable for this for example anion-active compounds, such as the salts of fatty acids with alkalis, preferably volatile alkalis, such as ammonia, ethanolamine, etc., as well as the alkali salts Aliphatic and aromatic hydrocarbons substituted by sulfonic acids or of fatty alcohol sulfonic acids, sulfurized fatty acids and ester oils as well as of Condensation products of fatty acids with aliphatic or aromatic oxy-or Aminosulfonic acids and with aminocarboxylic acids and protein compounds. Furthermore can non-ionic auxiliaries, such as the reaction products of ethylene oxide with fatty acid, Fatty alcohols, fatty acid amides, alkylphenols and alkylnaphthols are also used will.

Als hydrophobierend wirkende Zusätze seien genannt: Silikone, Wachs, Paraffin- und Mineralölemulsionen, gegebenenfalls in Mischung mit Fettalkoholen, Polyurethanen, Polyharnstoffen, Fettsäureamiden, Kolophonium u. dgl. Als Schutzkolloide können Eiweißstoffe, wie Leim oder Kasein, Lecithin sowie Pflanzenschleime, Gunnnen, Celluloseäther usw. verwendet werden.Additives that have a hydrophobic effect are: silicones, wax, Paraffin and mineral oil emulsions, possibly mixed with fatty alcohols, Polyurethanes, polyureas, fatty acid amides, rosin and the like as protective colloids can protein substances such as glue or casein, lecithin and plant mucilage, gunnnen, Cellulose ethers, etc. can be used.

Als Verdickungsmittel eignen sich die in bekannter Weise herzustellenden Benzinemulsionen vom Typ Öl-in-Wasser.Suitable thickeners are those to be prepared in a known manner Oil-in-water type gasoline emulsions.

Der Zusatz potentiell saurer Verbindungen zum Klotzbad oder zur Druckpaste, wie beispielsweise Ammonnitrat oder Ammonchlorid, ist in manchen Fällen vorteilhaft.The addition of potentially acidic compounds to the pad bath or printing paste, such as ammonium nitrate or ammonium chloride, is advantageous in some cases.

Als Pigmente finden organische oder anorganische Pigmente Verwendung.Organic or inorganic pigments are used as pigments.

Als geeignete Substrate seien beispielsweise genannt: Geleimtes oder ungeleimtes Papier, native oder regenierte Cellulose, Acetylcellulose, animalische Fasern, vollsynthetische Fasern aus Polyacrylnitril, Polyvinylchlorid, Superpolyamiden oder Polyestern, Glasfasern, Asbestfasern, Kunstleder sowie Folien aller Art.Examples of suitable substrates are: glued or unsized paper, native or regenerated cellulose, acetyl cellulose, animal Fibers, fully synthetic fibers made of polyacrylonitrile, polyvinyl chloride, super polyamides or polyesters, glass fibers, asbestos fibers, artificial leather and all kinds of foils.

Erfindungsgemäß werden die einzelnen Bestandteile der Klotzflotten bzw. Druckpasten entweder gemeinsam oder nacheinander in der üblichen Weise durch Klotzen, Spritzen, Streichen, Bedrucken usw. auf das zu behandelnde Material aufgebracht und bei erhöhten Temperaturen, vorteilhafterweise oberhalb 100°C, getrocknet oder kurze Zeit gedämpft.According to the invention, the individual components of the padding liquor or printing pastes either together or one after the other in the usual way Padding, spraying, painting, printing, etc. applied to the material to be treated and at elevated temperatures, advantageously above 100 ° C, dried or steamed for a short time.

Beispiel 1 50 Gewichtsteile einer 40%igen wäßrigen Pigmentaufbereitung des Farbstoffs aus 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol,gekuppelt aufl-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-chlorbenzol, werden mit 70 bis 100 Gewichtsteilen einer 30%igen wäßrigen Dispersion eines Mischacetals aus Benzaldehyd und 2-Äthyl-hexanol mit Polyvinylalkohol, hergestellt gemäß Patent 1069 389, und 20 bis 40 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung von mit Methanol partiell veräthertem Hexamethylolmelamin vermischt und die Mischung durch Zugabe von Wasser auf ein Volumen von 1 1 gebracht.Example 1 50 parts by weight of a 40% strength aqueous pigment preparation of the dye from 1-amino-2-methyl-4-chlorobenzene, coupled to (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-4-chlorobenzene, with 70 to 100 parts by weight of a 30% aqueous dispersion of a mixed acetal of benzaldehyde and 2-ethylhexanol with polyvinyl alcohol, prepared according to patent 1069 389, and 20 to 40 parts by weight of a 50% aqueous solution of hexamethylolmelamine partially etherified with methanol and the mixture mixed by addition brought to a volume of 1 liter of water.

Klotzt man Gewebe aus Cellulose, regenerierter Cellulose oder synthetischen Fasern, trocknet und fixiert entweder durch Dämpfen 5 bis 10 Minuten bei 102 bis 105°C oder durch 5 Minuten langes Behandeln bei 140°C, so erhält man Färbungen, die eine gute Kochwasch- und Reibechtheit besitzen.If you pad tissue from cellulose, regenerated cellulose or synthetic Fibers, dried and set either by steaming 5 to 10 minutes at 102 bis 105 ° C or by treating for 5 minutes at 140 ° C, dyeings are obtained which have good hot wash and rub fastness.

Dieselben Resultate werden erhalten, wenn man das Melamin-Formaldehyd-Vorkondensat durch Dimethylol-Harnstoff- oder Tetramethylol-Acetylen-Diharnstoff ersetzt.The same results are obtained when using the melamine-formaldehyde precondensate replaced by dimethylol urea or tetramethylol acetylene diurea.

Beispiel 2 50 Gewichtsteile einer 40%igen wäßrigen Pigmentaufbereitung von Kupferphthalocyanin werden mit-70 bis 100 Gewichtsteilen einer 30%igen wäßrigen Dispersion eines Mischacetals aus Benzaldehyd und 2-Athyl-hexanalaldehyd mit Polyvinylalkohol, hergestellt gemäß Patent 1069 389,-20 bis 50 Gewichtsteilen einer 70%igen wäßrigen Lösung eines Kondensationsproduktes, welches durch Erhitzen von 0,5 Mol amidosulfonsaurem Natrium, 1 Mol Melamin, 4 Mol Formaldehyd, 2 Mol Methanol und 2 Mol Glykol in Gegenwart von Natronlauge erhalten wurde, und 5 bis 10 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung eines gebräuchlichen Säurespenders, wie Animonnitrat, vermischt und die Mischung durch Zugabe von Wasser auf ein Volumen von 1 1 gebracht.Example 2 50 parts by weight of a 40% strength aqueous pigment preparation of copper phthalocyanine with -70 to 100 parts by weight of a 30% aqueous Dispersion of a mixed acetal from benzaldehyde and 2-ethylhexanalaldehyde with polyvinyl alcohol, prepared according to patent 1069,389, -20 to 50 parts by weight of a 70% strength aqueous Solution of a condensation product, which by heating 0.5 mol of amidosulfonic acid Sodium, 1 mole of melamine, 4 moles of formaldehyde, 2 moles of methanol and 2 moles of glycol in the presence of sodium hydroxide solution, and 5 to 10 parts by weight of a 50% aqueous Solution of a common acid donor, such as animon nitrate, mixed and the mixture brought to a volume of 1 liter by adding water.

Klotzt man mit dieser Lösung eines der unter Beispiel 1 aufgeführten Fasermaterialien, trocknet und fixiert durch ein 5 Minuten langes Behandeln bei 140°C, so erhält man Färbungen, die gute Allgemeinechtheiten besitzen.One of those listed under Example 1 is padded with this solution Fiber materials, dries and fixes by treating for 5 minutes 140 ° C, dyeings are obtained which have good all-round fastness properties.

Beispiel 3 50 Gewichtsteile einer 40%igen wäßrigen Pigmentaufbereitung des Farbstoffes aus 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, gekuppelt auf 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-chlorbenzol, werden mit 100 Gewichtsteilen einer 22%igen wäßrigen Dispersion eines Acetals aus Butyraldehyd und Polyvinylalkohol, hergestellt gemäß Patent 1069 389, 20 bis 40 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung von mit Methanol partiell veräthertem Hexamethylohnelamin, 5 bis 10 Gewichtsteilen einer 50%igen wäßrigen Lösung eines Säurespenders, wie Ammonnitrat, und 5 bis 10 Gewichtsteilen einer Lösung eines Alkyl-aryl-polyglykoläthers vermischt und die Mischung durch Zugabe von Wasser auf ein Volumen von 1 1 gebracht.Example 3 50 parts by weight of a 40% strength aqueous pigment preparation of the dye from 1-amino-2-methyl-4-chlorobenzene, coupled to 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-4-chlorobenzene, are mixed with 100% Parts by weight of a 22% aqueous dispersion of an acetal from butyraldehyde and polyvinyl alcohol, prepared according to patent 1069 389, 20 to 40 parts by weight of a 50% aqueous solution of hexamethylamine partially etherified with methanol, 5 to 10 parts by weight of a 50% aqueous solution of an acid donor, such as ammonium nitrate, and 5 to 10 parts by weight of a solution of an alkyl aryl polyglycol ether and the mixture brought to a volume of 1 liter by adding water.

Die mit dieser Klotzlösung auf Baumwoll-, Reyon-oder Polyestergeweben hergestellten Färbungen sind ebenfalls von sehr guter Kochwasch- und guter Reibechtheit.Those with this log solution on cotton, rayon or polyester fabrics The dyeings produced are also of very good boil wash and good rub fastness.

Das im Beispiel 1 angegebene Acetal kann auch durch andere, in der Patentschrift 1069 385 beschriebene Acetale ersetzt werden, beispielsweise durch das aus Polyvinylalkohol, Benzaldehyd und einem 50o/oigen Phthalatweichharz (einem fettsäuremodifizierten Phthalsäure-Polyalkohol-Kondensationsprodukt) oder einem Acetal aus Polyvinylalkohol, Butyraldehyd, Benzaldehyd und einem Urethanweichharz (einem durch Umsetzung von Butylurethan mit Formaldehyd erhaltenen Kondensationsprodukt) sowie durch die aus Butyraldehyd und Benzaldebyd mit Polyvinylalkohol erhaltene Acetaldispersion, in der Polystyrol enthalten ist.The acetal given in Example 1 can also be replaced by other acetals described in patent specification 1069 385, for example by the one made from polyvinyl alcohol, benzaldehyde and a 50% phthalate soft resin (a fatty acid-modified phthalic acid-polyalcohol condensation product) or an acetal made from polyvinyl alcohol, butyraldehyde , Benzaldehyde and a soft urethane resin (a condensation product obtained by reacting butyl urethane with formaldehyde) and the acetaldehyde dispersion obtained from butyraldehyde and benzaldehyde with polyvinyl alcohol, which contains polystyrene.

Man erhält mit diesen Produkten auf den vorstehend genannten Geweben ebenfalls Färbungen von sehr guter Kochwasch- und guter Reibechtheit.With these products one obtains on the aforementioned fabrics also dyeings of very good hot wash fastness and good rub fastness.

Beispiel 4 50 Gewichtsteile einer 38o/oigen wäßrigen Dispersion des Kupplungsproduktes aus tetrazotiertem 3,3'-Dicblorbenzidin mit 2 Mol Acetoacetyl-aminochlor-hydrochinonmethyläther, 70 bis 100 Gewichtsteile einer 28o/oigen Dispersion aus Polyvinylalkohol, acetalisiert mit Benzaldehyd, hergestellt gemäß Patent 1069 389, 20 bis 40 Gewichtsteile einer 50o/oigen wäßrigen Lösung von mit Methanol partiell veräthertem Hexamethylolmelamin, 50 Gewichtsteile einer 6o/oigen Tragantlösung und 5 bis 10 Gewichtsteile einer 50o/oigen wäßrigen Lösung eines der gebräuchlichen Säurespender, wie Ammonnitrat, werden gemischt und die Mischung durch Zugabe von Wasser auf ein Volumen von 1 1 gebracht.Example 4 50 parts by weight of a 38% aqueous dispersion of the Coupling product of tetrazotized 3,3'-dicblorbenzidine with 2 moles of acetoacetyl-aminochlorohydroquinone methyl ether, 70 to 100 parts by weight of a 28% dispersion of polyvinyl alcohol, acetalized with benzaldehyde, prepared according to patent 1069,389, 20 to 40 parts by weight of a 50% aqueous solution of hexamethylolmelamine partially etherified with methanol, 50 parts by weight of a 6% tragacanth solution and 5 to 10 parts by weight of a 50% solution aqueous solution of one of the common acid donors, such as ammonium nitrate, are mixed and the mixture brought to a volume of 1 liter by adding water.

Wird mit diesem Ansatz auf Cellulose, regenerierter Cellulose oder vollsynthetischen Geweben geklotzt, getrocknet und durch Trockenhitze 5 Minuten bei 140°C oder Dämpfen 7 bis 10 Minuten bei 102 bis 105°C fixiert, so erhält man Färbungen mit sehr guter Kochwasch- und guter Reibechtheit.Is using this approach on cellulose, or regenerated cellulose fully synthetic fabrics padded, dried and subjected to dry heat for 5 minutes Fixed at 140 ° C or steaming for 7 to 10 minutes at 102 to 105 ° C, this gives Dyeings with very good hot wash and good rub fastness.

Das im Beispie14 angegebene Acetal kann ersetzt werden durch 70 bis 100 Gewichtsteile einer 25o/oigen Dispersion eines Acetals aus Polyvinylalkohol und Isononylaldehyd oder durch 70 bis 100 Gewichtsteile einer 25o/oigen Dispersion eines Acetals aus Polyvinylalkohol und Dodecylaldehyd.The acetal given in Example14 can be replaced by 70 to 100 parts by weight of a 25% dispersion of an acetal from polyvinyl alcohol and isononyl aldehyde or by 70 to 100 parts by weight of a 25% dispersion an acetal from polyvinyl alcohol and dodecyl aldehyde.

Die mit diesen Produkten hergestellten Färbungen auf den im Beispiel 4 genannten Geweben sind ebenfalls von sehr guter Wasch- und guter Reibechtheit und besitzen einen angenehmen Griff.The dyeings made with these products on the in the example 4 mentioned fabrics are also very good fastness to washing and good rub fastness and have a comfortable grip.

Beispiel 5 50 Gewichtsteile einer 40o/oigen wäßrigen Pigmentaufbereitung des Farbstoffes aus 1-Amino-2-methyl-4-chlorbenzol, gekuppelt auf 1-(2',3'-Oxynaphthoylamino)-2-methyl-4-chlorbenzol, werden mit 20 Gewichtsteiler einer 50o/oigen wäßrigen Lösung von Tetramethylolacetylendiharnstoff, 5 bis 20 Gewichtsteilen eines 80o/oigen polyfunktionellen Äthyleniminderivates (Umsetzungsprodukt von 3 Mol Äthylenimin mit Phosphoroxychlorid) und 5 bis 20 Gewichtsteilen einer 30o/oigen wäßrigen Dispersion eines Mischacetals aus Benzaldehyd und 2-Äthylhexanal mit Polyvinylalkohol, hergestellt gemäß Patent 1069 389, vermischt und die Mischung durch Zugabe von Wasser auf ein Volumen von 11 gebracht.Example 5 50 parts by weight of a 40% aqueous pigment preparation of the dye from 1-amino-2-methyl-4-chlorobenzene, coupled to 1- (2 ', 3'-oxynaphthoylamino) -2-methyl-4-chlorobenzene, are mixed with 20 Part by weight of a 50% aqueous solution of tetramethylolacetylenediurea, 5 to 20 parts by weight of an 80% polyfunctional ethyleneimine derivative (reaction product of 3 mol of ethyleneimine with phosphorus oxychloride) and 5 to 20 parts by weight of a 30% aqueous dispersion of a mixed acetal of polyvinyl alcohol and 2-alcohol , prepared according to patent 1069,389 , mixed and the mixture brought to a volume of 11 by adding water.

Klotzt man Baumwoll-, Reyon- oder Polyestergewebe, trocknet und fixiert entweder durch Dämpfen 5 bis 10 Minuten bei 102 bis 105°C oder durch 5 Minuten langes Behandeln bei 140°C bzw. bei Polyestergeweben 30 Sekunden bei 200°C, so erhält man Färbungen von guter Koch-, Wasch- und Reibechtheit.If you pad cotton, rayon or polyester fabric, dry and fix it either by steaming for 5 to 10 minutes at 102 to 105 ° C or for 5 minutes Treatment at 140 ° C. or, in the case of polyester fabrics, 30 seconds at 200 ° C., is obtained Dyeings of good boiling, washing and rubbing fastness.

Das im obigen Beispiel genannte polyfunktionelle Äthylenim.inderivat kann durch andere polyfunktionelle Äthyleniminverbindungen, deren funktionelle Gruppen ein Stickstoff oder Sauerstoff enthaltendes dreigliedriges Ringsystem enthalten und die in der Patentschrift 971871 näher beschrieben sind, ersetzt werden. Beispiel 6 Man löst 10 g eines Alkylaryl-polyglycoläthers in 140 g Wasser und emulgiert in diese Lösung unter dem Schnellrührer 850 g Schwerbenzin ein und erhält 1000 g Emulsionsverdickung. Druckfarbenansatz 830 Gewichtsteile der oben beschriebenen Emulsions- verdickung werden mit 50 Gewichtsteilen einer 46°/oigen wäßrigen Pigment- aufbereitung von chloriertem Kupferphthalocy- anin und 120 Gewichtsteilen einer 30o/oigen wäßrigen Dispersion eines Mischacetals aus 2-Äthyl-hexanal und Benz- aldehyd mit Polyvinylalkohol,- hergestellt gemäß Patent 1069 389, verrührt. 1000 Gewichtsteile. Mit dieser Druckpaste bedruckt man ein Gewebe aus Cellulosematerial, trocknet und fixiert durch Erhitzen auf 140°C während 5 Minuten. Die so erhaltenen Drucke zeichnen sich durch gute Allgemeinechtheiten aus.The polyfunctional Äthylenim.inderivat mentioned in the above example can be replaced by other polyfunctional Äthyleniminverbindungen whose functional groups contain a nitrogen or oxygen-containing three-membered ring system and which are described in more detail in patent specification 971871. Example 6 One solves 10 g of an alkylaryl polyglycol ether in 140 g of water and emulsified in this solution under the high-speed mixer 850 g heavy gasoline and receives 1000 g emulsion thickener. Ink approach 830 parts by weight of the emulsion described above thickening will be with 50 parts by weight of a 46% aqueous pigment processing of chlorinated copper phthalocyanine anin and 120 parts by weight of a 30% aqueous dispersion of a mixed acetal from 2-ethyl-hexanal and benz- aldehyde with polyvinyl alcohol, - prepared according to P atent 1069 389, stirred. 1000 parts by weight. A fabric made of cellulose material is printed with this printing paste, dried and fixed by heating to 140 ° C. for 5 minutes. The prints obtained in this way are distinguished by good all-round fastness properties.

Beispiel ? 780 Gewichtsteile der vorstehend beschriebenen Emul- sionsverdickung werden mit 50 Gewichtsteilen einer 38o/oigen wäßrigen Pigment- aufbereitung des Farbstoffs aus 3,3'-Dichlorbenz- idin, gekuppelt auf 2Mo12,5-Dimethoxy-4-chlor- acetessigsäureanilid, 120 Gewichtsteile einer 30o/oigen wäßrigen Dispersion eines Mischacetals aus Benzaldehyd und 2-Äthyl- hexanal mit Polyvinylalkohol, hergestellt gemäß Patent 1069 389, und 50 Gewichtsteilen einer 50o/oigen wäßrigen Lösung aus mit Methanol partiell veräthertem Hexa- methylolmelamin verrührt. 1000 Gewichtsteile. Mit dieser Druckfarbe bedruckt man ein Gewebe aus Cellulosematerial. Die Drucke werden getrocknet und anschließend durch Erhitzen auf 140°C während 5 Minuten oder durch Dämpfen im Schnelldämpfer während 10 Minuten fixiert.Example ? 780 parts by weight of the emulsions described above sion thickening with 50 parts by weight of a 38% aqueous pigment preparation of the dye from 3,3'-dichlorobenzene idin, coupled to 2Mo12,5-dimethoxy-4-chloro- acetic anilide, 120 parts by weight of a 30% aqueous dispersion of a mixed acetal from benzaldehyde and 2-ethyl hexanal with polyvinyl alcohol, prepared according to U.S. Patent 1069,389 , and 50 parts by weight of a 50% aqueous solution from hexa- m ethylolmelamin stirred. 1000 parts by weight. This printing ink is used to print a fabric made of cellulose material. The prints are dried and then fixed by heating to 140 ° C. for 5 minutes or by steaming in a high-speed steamer for 10 minutes.

Beispiel 8 760 Gewichtsteile der vorstehend beschriebenen (vgl. Beispie16) Emulsionsverdickung werden mit 50 Gewichtsteilen einer 46o/oigen wäßrigen Pigment- aufbereitung von chloriertem Kupferphthalocya- nin, 120 Gewichtsteilen einer 28o/oigen wäßrigen Disper- sion eines Acetals aus Benzaldehyd mit Poly- vinylalkohol, hergestellt gemäß Patent 1069 389, 50 Gewichtsteilen einer 50o/oigen wäßrigen Lösung aus mit Methanol partiell veräthertem Hexa- methylolmelamin und 20 Gewichtsteilen einer 50o/oigen wäßrigen Lösung einer der gebräuchlichen Säurespender wie Am- moniumnitrat verrührt. 1000 Gewichtsteile. Die so erhaltene Druckpaste wird auf ein Gewebe aus Baumwolle oder Zellwolle aufgedruckt. Die Drucke werden durch Erhitzen auf 140°C während 5 Minuten fixiert. Beispiel 9 Mit dieser Druckpaste werden Gewebe aus Cellulosematerial bedruckt. Die Drucke werden durch Dämpfen im Schnelldämpfer während 10 Minuten oder durch Erhitzen auf 140°C während 5 Minute fixiert.Example 8 760 parts by weight of the above-described (cf. Beispie16) Emulsion thickening are with 50 parts by weight of a 46% aqueous pigment processing of chlorinated copper phthalocyanine nin, 120 parts by weight of a 28% aqueous dispersion sion of an acetal from benzaldehyde with poly- vinyl alcohol, prepared according to Patent 1069 389, 50 parts by weight of a 50% aqueous solution from hexa- methylolmelamine and 20 parts by weight of a 50% aqueous solution one of the common acid donors like Am- m onium nitrate stirred. 1000 parts by weight. The printing paste obtained in this way is printed onto a fabric made of cotton or rayon. The prints are fixed by heating to 140 ° C. for 5 minutes. Example 9 This printing paste is used to print cellulosic fabrics. The prints are fixed by steaming in a rapid steamer for 10 minutes or by heating to 140 ° C. for 5 minutes.

Claims (1)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zum Fixieren von Pigmenten anf Fasermaterialien und Folien, dadurch gekennzeichnet, daß Pigmente und Polyvinylacetaldispersionen, die durch Umsetzung von mindestens 15°/oigen wäßrigen Polyvinylalkohollösungen mit Aldehyden. in Gegenwart eines dispergierend wirkenden sauren Kondensationskatalysators erhalten wurden, für sich allein oder in Verbindung mit Wasser und/oder öllöslichen Aminoplastharzen, gegebenenfalls unter Zusatz von Weichmachungs-, Füll- und Appreturmitteln sowie Säurespendern, auf das zu färbende oder zu bedruckende Material aufgebracht und anschließend bei erhöhter Temperatur getrocknet oder kurze Zeit gedämpft werden, 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Benzinemulsionen vom Typ Öl-in-Wasser als Verdickungsmittel mitverwendet werden. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß polyfunktionelle Verbindungen, deren funktionelle Gruppen ein Stickstoff- oder Sauerstoff enthaltendes dreigliedriges Ringsystem enthalten, und/oder weitere Polymerisatdispersionen mitverwendet werden. In Betracht gezogene Druckschriften; Deutsche Patentschriften Nr. 730174, 859 664,889 709, 928 323, 967161. PATENT CLAIMS: 1. A method for fixing pigments to fiber materials and films, characterized in that pigments and polyvinyl acetal dispersions obtained by reacting at least 15% aqueous polyvinyl alcohol solutions with aldehydes. were obtained in the presence of a dispersing acidic condensation catalyst, alone or in conjunction with water and / or oil-soluble amino resins, optionally with the addition of plasticizers, fillers and finishing agents and acid donors, applied to the material to be colored or printed and then applied to dried at elevated temperature or steamed for a short time, 2. The method according to claim 1, characterized in that petrol emulsions of the oil-in-water type are used as a thickener. 3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that polyfunctional compounds whose functional groups contain a nitrogen- or oxygen-containing three-membered ring system, and / or further polymer dispersions are used. Pamphlets considered; German Patent Nos. 730174, 859 664,889 709, 928 323, 967161.
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