DE1101091B

DE1101091B - Enamel and process for its manufacture

Info

Publication number: DE1101091B
Application number: DEC15964A
Authority: DE
Inventors: John Thomas Fraher
Original assignee: Consolidated Electrodynamics Corp
Current assignee: Consolidated Electrodynamics Corp
Priority date: 1956-12-17
Filing date: 1957-12-16
Publication date: 1961-03-02

Description

Email und Verfahren zu seiner Herstellung Die Erfindung betrifft ein Email als Überzug für Metall, Glas und Keramik auf der Basis von Bleisilikat.Enamel and process for its production The invention relates to a Enamel as a coating for metal, glass and ceramics on the basis of lead silicate.

Durch die Erfindung soll ein Email hoher Widerstandsfähigkeit, Elastizität und Dauerhaftigkeit geschaffen werden, das hohen Temperaturen standhält und an Stoffen, wie rostfreiem Stahl, Glas u. dgl., gebunden werden kann, Ein derartiges Email hat insbesondere auf dem Gebiet der warrnfesten Instrumentierung eine weitverbreitete Anwendung als Drahtisolierung bei der Herstellung von emailüberzogenen Teilen für Meßgeräte, Isolierhülsen - und für unter hoher Temperatur stehende Zuführungen.The aim of the invention is to create an enamel of high resistance, elasticity and durability which can withstand high temperatures and can be bonded to materials such as stainless steel, glass and the like Used as wire insulation in the manufacture of enamel-coated parts for measuring devices, insulating sleeves - and for leads that are at high temperatures.

Es ist schon ein technisches Email mit Gehalten an Kieselsäure und zusätzlichen Oxyden bekannt, bei dein zur Erzielung besserer elektrischer Isolierfähigkeit auch bei höheren Temperaturen die in den üblichen technischen Emails vorhandenen Alkalioxyde ganz oder größtenteils durch Bariumoxyd, Kalziumoxyd und Aluminiumoxyd ersetzt sind.It is a technical enamel with contents of silica and additional oxides known to achieve better electrical insulation even at higher temperatures, those found in the usual technical enamels Alkali oxides wholly or largely through barium oxide, calcium oxide and aluminum oxide are replaced.

Weiterhin ist ein technisches Email bekannt, welches als Grundbestandteile Siliziumdioxyd und Bleioxyd enthält, wobei als weitere Teile der Zusammensetzung Oxyde von Calzium und Aluminium notwendig sind. Diese bekannten Emails eignen sich insbesondere für Überzüge auf Folien, Drähten, Elektrogeräten. Wie bei dem vorerwähnten technischen Email sind auch hier keine Alkalioxyde enthalten.Furthermore, a technical enamel is known, which as a basic component Contains silicon dioxide and lead oxide, with being further parts of the composition Oxides of calcium and aluminum are necessary. These well-known emails are suitable in particular for coatings on foils, wires, electrical appliances. As with the aforementioned technical enamels do not contain any alkali oxides.

Das Email nach der Erfindung ist dem gegenüber gekennzeichnet U durch einen 2 bis 40 Gewichtsprozent betragenden Anteil Fritte und einen 60 bis 80 Gewichtsprozent betragenden Anteil Flußmittel, die miteinander vermischt und auf den zu überziehenden Gegenstand in an sich bekannter Weise aufgetragen und eingebrannt werden, wobei die Fritte aus einem Gemisch von Zinkoxyd, Kobaltoxyd und Siliziumdioxyd und das Flußmittel aus einem Gemisch von Bleiborat und Blei-Bor-Silikat besteht, wobei im Emailgemisch mindestens 1 Gewichtsprozent S'02 Vorhanden sein muß. Für das Email nach der Erfindung werden zwar ebenfalls keine Alkalyoxyde verwendet. Durch die Erfindung wird aber insofern ein völlig neuer Weg eröffnet, als an Stelle der bisher verwendeten Oxyde von Barium, Kalzium und Aluminium nunmehr Zinkoxyd und Kobaltoxyd verwendet werden.The enamel according to the invention is characterized by a 2 to 40 percent by weight proportion of frit and a 60 to 80 percent by weight proportion of flux, which are mixed with one another and applied to the object to be coated in a known manner and baked, the The frit consists of a mixture of zinc oxide, cobalt oxide and silicon dioxide and the flux consists of a mixture of lead borate and lead boron silicate, whereby at least 1 percent by weight of S'02 must be present in the enamel mixture. No alkali oxides are used for the enamel according to the invention either. The invention, however, opens up a completely new way in that zinc oxide and cobalt oxide are now used in place of the previously used oxides of barium, calcium and aluminum.

Durch die Erfindung wird eine Überzugszusammensetzung geschaffen, welche die genannten Eigenschaften in solchem Ausmaß miteinander verbindet, daß neue Wege des Instrumentenbaues ermöglicht werden. Die neue überzugszusammensetzung hat den weiteren hervorstehenden Vorteil, daß die Verhältnisse ihrer Be,-standteile so verändert werden können, daß Veränderungen der Wärmekoeffizienten und anderer Eigenschaften ermöglicht werden, wodurch die Überzugszusammensetzung in der vorteilhaftesten 'Weise auf verschiedene Werkstoffe angewandt werden kann.The invention provides a coating composition, which combines the properties mentioned to such an extent that new ways of instrument making are made possible. The new coating composition has the further outstanding advantage that the proportions of its components can be changed so that changes in heat coefficients and others Properties are made possible, making the coating composition in the most advantageous 'Way can be applied to different materials.

Besonders vorteilhaft ist ein Email, das in der Weise zusammengesetzt ist, daß die Fritte aus einem Gemisch von 10 his etwa 50 Gewichtsprozent Zinkoxyd, 10 bis etwa 50 Gewichtsprozent Kobaltoxyd und 10 bis etwa 50 Gewichtsprozent Siliziumoxyd, und das Flußmittel aus einem Gemisch von 40 bis etwa 75 Gewichtsprozent Bleiborat und etwa 25 bis etwa 60 Gewichtsprozent Blei-Bor-Silikat besteht. Durch die erfindungsgemäße Bedingung, daß das Emailgemisch mindestens 1 Gewichtsprozent S'02 enthält, wird es in einigen Fällen nötig, in der Basis mehr als 10 0/0 S i 02 zu verwenden.Particularly advantageous is an enamel, which is composed in such a way that the frit from a mixture of 10 to about 50 percent by weight zinc oxide, 10 to about 50 percent by weight cobalt oxide and 10 to about 50 percent by weight silicon oxide, and the flux from a mixture of 40 to about 75 percent by weight lead borate and about 25 to about 60 percent by weight lead boron silicate. The inventive condition that the email mixture comprises at least 1 weight percent S'02, it becomes necessary in some cases to use the base in more than 10 0/0 02 S i.

Die Erfindung betrifft ferner ein Verfahren zur Herstellung des erfindungsgemäßen Emails, das in der Weise durchgeführt wird, daß die Bestandteile der Fritte innig gemischt und bei einer Temperatur zwischen etwa 1100 und 1550' C geschmolzen werden, das erschmolzene Gemisch zu einem feinen Pulver gemahlen und mit dein Flußmittel, dessen Bestandteile vorher in Form trockener Pulver gemischt wurden, mit der pulverförmigen Fritte vermengt werden.The invention also relates to a method for producing the enamel according to the invention, which is carried out in such a way that the components of the frit are intimately mixed and melted at a temperature between about 1100 and 1550 ° C , the melted mixture is ground to a fine powder and mixed with your flux, the components of which were previously mixed in the form of dry powder, are mixed with the powdery frit.

Schließlich betrifft die Erfindung ein Verfahren zum Überziehen eines feuerfesten Teiles mit einem erfindungsgemäßen Email, das in der Weise durchgeführt wird, daß eine Suspension hergestellt wird, die auf die Teile aufgespritzt und aufgehrannt wird.Finally, the invention relates to a method for coating a refractory part with an enamel according to the invention carried out in the manner is that a suspension is prepared, which is sprayed and poured onto the parts will.

Die bevorzugte Zusammensetzung des Flußmittels beträgt etwa 65 Gewichtsprozent Bleiborat und 35 Gewichtsprozent Blei-Bor-Silika-t. Obwohl diese Zusammensetzung bevorzugt wird, kann das Flußmittel aus 40 bis 75 Gewichtsprozent Bleiborat und 25 bis 60 Ge- wichtsprozent Blei-Bor-Silikat zusammengesetzt sein.The preferred composition of the flux is about 65 weight percent lead borate and 35 weight percent lead-boron-silica. Although this composition is preferred, the flux can be composed of 40 to 75 percent by weight lead borate and 25 to 60 percent by weight lead boron silicate.

Die früher bevorzugt verwendete Zusammensetzung enthält ein trockenes Pulver, das aus 1011/o der Fritte in ihrer bevorzugten Form und 9011/o des Flußmittels in seiner bevorzugten Form besteht. Um bestimmte Eigenschaften des Stoffe's zu ändern, ohne seinen wesentlichen Wert zu beeinträchtigen, kann man die Gesamtzusammensetzung innerhalb des Bereiches von 2 bis 40 Gewichtsprozent der Fritte und 60 bis 98 Gewichtsprozent des Flußmittels ändern, sofern, wie oben erwähnt, in der Fritte eine ausreichende Menge Kieselsäure enthalten ist, so daß bei der proportionalen Verwendung dieses Anteiles im endgültigen Stoff mindestens 1 Gewichtsprozent Ki ' eselsäure enthalten ist.The previously preferred composition contains a dry powder consisting of 1011 / o of the frit in its preferred form and 9011 / o of the flux in its preferred form. In order to change certain properties of the substance without affecting its essential value, one can change the overall composition within the range of 2 to 40 percent by weight of the frit and 60 to 98 percent by weight of the flux, provided that a sufficient amount is present in the frit, as mentioned above Silicic acid is contained, so that with the proportional use of this proportion in the final substance at least 1 percent by weight of ki ' eselsäure is contained.

Im allgemeinen hal eine Zunahme im Anteil des Flußmittels gegenüber dem der Fritte eine Herabsetzung der erforderlichen Brenntemperatur zur Folge, während eine Abnahme des Flußmittels im Verhältnis zur Fritte eine Zunahme der Brennternperatur zur Folge hat. Der Ausdruck »Brenntemperatur« bezieht sich auf die Temperatur, bei der der Stoff nach dem Aufbringen auf ein Grundmetall oder einen feuerfesten Stoff zur Bildung des erwünschten Überzuges geschmolzen wird.In general, there is an increase in the proportion of flux compared to the frit leads to a reduction in the required firing temperature while a decrease in the flux in relation to the frit an increase in the burner temperature has the consequence. The term "firing temperature" refers to the temperature at that of the fabric after it has been applied to a base metal or refractory fabric is melted to form the desired coating.

Zur Herstellung des Überzugstoffes werden die Be7 standteile der Fritte in der erwünschten anteiligen Menge innerhalb des oben angegebenen Bereiches ge- mischt und anschließend bei einer Temperatur zwischen 1000 und 1600' C, vorzugsweise bei etwa 1300' C, geschmolzen. Die zusammengeschmolzene Masse wird dann gemahlen, vorzugsweise auf eine Siebfeinheit von 24800 MasCh/CM2 und mit der gewünschten anteiligen Menge des Flußmittels gemischt. Das Flußmittel ist vorher durch einfaches Mischen seiner Bestandteile zubereitet worden. Damit eine innige Vermischung der Fritte mit dem Flußmittel gewährleistet wird, kann das Endprodukt in einer Kugelmühle eine Zeitlang vermengt werden.For the preparation of the coating material are the constituents of the frit Be7 in the desired proportional amount within the above range overall mixed and then melted at a temperature between 1000 and 1600's C, preferably at about 1300 "C. The melted mass is then ground, preferably to a sieve fineness of 24800 MasCh / CM2, and mixed with the desired proportionate amount of the flux. The flux has been prepared beforehand by simply mixing its ingredients. To ensure that the frit and the flux are intimately mixed, the end product can be mixed for a while in a ball mill.

Zum Aufbringen dieses Stoffes als hitzebeständigen Überzug können zahlreiche Verfahren angewandt wer- den. Ein zufriedenstellendes Verfahren besteht darin, das Gemisch in einem geeigneten flüssigen Medium zu suspendieren, z. B. in Wasser, Aceton oder irgendeiner leicht verdampfbaren Flüssigkeit, und die resultierende Suspension unmittelbar auf den zu überziehenden Teil zu spritzen. Wird die bevorzugte Zusammensetzung verwendet, so wird der in dieser Weise mit einer Suspension des Stoffes überzogene Teil bei einer Temperatur zwischen etwa 600 und 780' C so lange gebrannt, bis der Überzug schmilzt. Während dieser Zeit von z. B. etwa 20 Minuten wird der Überzug von selbst an dem Teil gebunden. Bei diesem Herstellungsverfahren kann die Dicke des Überzuges bestimmt werden durch die Konzentration der aufgespritzten Suspension, durch die Art des verwendeten Spritzgerätes und durch das Spritzverfahren. Im allgemeinen ist es erwünscht, diese Parameter so züi regeln, daß ein Überzug zwischen 0,013 und 0,05 nun erzeugt wird. Es wurde ermittelt, daß die dünneren Überzüge die beste Adhäsion und Nachgiebigkeit haben. Der Widerstand des Materials ist so groß, daß selbst die dünnen Überzüge eine sehr hohe Widerstandsfähigkeit aufweisen. Andererseits kann eine Suspension des Stoffes auch auf die zu überziehende Oberfläche aufgepinselt oder als feines Pulver aufgestäubt werden. In jedem Falle wird nach dem Aufbringen der ge- wünschten Menge des ungebrannten Pulvers auf die zu ü - berziehende Oberfläche das Brennen, wie oben be- schrieben, ausgeführt.To apply this substance as a heat-resistant coating, numerous methods used to advertising. A satisfactory method is to suspend the mixture in a suitable liquid medium, e.g. In water, acetone or any readily vaporizable liquid, and spray the resulting suspension directly onto the part to be coated. If the preferred composition is used, the part coated in this way with a suspension of the substance is baked at a temperature between about 600 and 780 ° C. until the coating melts. During this time of e.g. B. about 20 minutes the coating will self-bond to the part. In this manufacturing process, the thickness of the coating can be determined by the concentration of the sprayed suspension, by the type of spraying device used and by the spraying process. In general, it is desirable to control these parameters so that a coating between 0.013 and 0.05 is now produced. The thinner coatings have been found to have the best adhesion and compliance. The resistance of the material is so great that even the thin coatings have a very high resistance. On the other hand, a suspension of the substance can also be brushed onto the surface to be coated or dusted on as a fine powder. In any case, the unfired powder is after the application of the desired amount onto the above - berziehende surface burning, search as described above is executed.

Die Masse wird zweckmäßig in einer Lacksuspension verarbeitet. Eine vorbestimmte Menge des Emailpulvers, die in weiten Grenzen schwanken kann, wird in einen Zellulosenitratlack gemischt. Dies ergibt eine flüssige Suspension, die leicht durch Spritzen, Tauchen oder in Mustern im Siebnetzdruck aufgebracht werden kann. Die Flüssigkeit wird auf die für jede dieser Anwendungen geeignete Konsistenz mit Butylzelluloselösungsmittel verdünnt. Nach dem Überziehen wird der Teil so lange an der Luft getrocknet, daß die Lacklösungsmittel verdunsten können. Danach wird der überzogene Teil in einen belüfteten Ofen bei 260' C eingebracht. Hierdurch wird der organische T - eil der Suspension verdampft und der kerainische Bestandteil mit einer glatten ebenen Oberfläche zurückgelassen. Die Ofentemperatur wird dann in üb- licher Weise auf die Brenntemperatur des Emails erhöht und damit der Vorgang abgeschlossen.The mass is expediently processed in a lacquer suspension. A predetermined amount of the enamel powder, which can vary within wide limits, is mixed into a cellulose nitrate varnish. This results in a liquid suspension that can easily be applied by spraying, dipping or in patterns using screen mesh printing. The liquid is diluted with butyl cellulose solvent to the consistency suitable for each of these applications. After coating, the part is left to air dry long enough to allow the paint solvents to evaporate. The coated part is then placed in a ventilated oven at 260 ° C. Thereby, the organic T - eil of the suspension evaporates and the kerainische part left with a smooth flat surface. The furnace temperature is then increased in the usual way to the firing temperature of the enamel and the process is thus completed.

Wie oben erwähnt, wird durch eine Änderung der Anteile von Flußmittel und Fritte die erforderliche Brenntemperatur geändert. Ist der Flußanteil in der bevorzugten Menge von etwa 90"/o vorhanden, so kann das Brennen bei 600 bis 710' C, wie oben erwähnt, ausgeführt werden. Werden die Anteile von Flußmittel und Fritte auf 701h, Flußmittel und 30"/o Fritte ge- ändert, so wird die Brenntemperatur hierdurch um etwa 80 bis 110' C erhöht. Diese Änderung der Brenntemperatur ist eine Funktion der Temperatureigenscha.ften des zu überziehenden Werkstoffes und des Anwendungsgebietes, für das der überzogene Teil bestimmt ist.As mentioned above, changing the proportions of flux and frit changes the required firing temperature. If the flux fraction is present in the preferred amount of about 90 "/ o, the firing can be carried out at 600 to 710 ° C., as mentioned above. If the flux and frit proportions are set to 701h, flux and 30" / o frit overall changes, so the firing temperature is thereby increased by approximately 80 to 110 'C. This change in firing temperature is a function of the temperature properties of the material to be coated and the area of application for which the coated part is intended.

Zur Erläuterung des Überzuges nach der Erfindung werden die elektrischen und physikalischen Eigenschaften des Materials als Überzug im folgenden angegeben: Dichte = 3,6 g/cm,3 bei 220 C Elastizitätsmodul = 0,7.106 kg/cm# (Zu beachten: Der Elastizitätsmodul wurde aus der -Neigung der Spannungs-Dehnungs-Kurven eines massiven Stabes des Werkstückes bestimmt und außerdem aus der Differenz der Auslenkung eines unüberzogenen und eines überzogenen Freiträgers, die in jedem Falle am freien Ende belastet wurden.) Wärmeausdehnungskoeffizient = 6,3 - 10-6/'C (Zu beachten: Dieser Koeff izient ist nahezu linieax zwischen 20 und 370' C, und der angegebene Wert ist das Mittel innerhalb dieses Bereiches.) Spezifischer elektrischer Widerstand =10"Ohm-crnbei 22'C = 106 Ohin - cm bei 483' C (Zu beachten: Die zur Leitfähigkeit zu überwindende - Aktivierungsenergie der Ionen beträgt etwa 1,2 eV je Molekül oder 25 kcal/Mol.) Dielektrizitätskonstante = 25 bei 1 kHz, 22' C (Zu beachten: Die Dielektrizitätskonstante nimmt exponentiell mit dein Quadrat der Temperatur zu und beträgt etwa 2500 bei 483' C, bestimmt bei 1 kI-1z.) Die Eigenschaften des Emails -können für spezielle Anwendungen durch Zusatz sehr kleiner Mengen geeigneter Zusatzstoffe abgewandelt werden.To explain the coating according to the invention, the electrical and physical properties of the material as a coating are given below: Density = 3.6 g / cm, 3 at 220 C modulus of elasticity = 0.7.106 kg / cm # (Note: the modulus of elasticity was from the - slope of the stress-strain curves determined of a solid rod of the workpiece and also the difference between the deflection of an uncoated and a coated cantilever, which were charged in each case at the free end) coefficient of thermal expansion = 6.3 -. 10-6 / 'C (Note: This coefficient is almost linear between 20 and 370' C, and the value given is the mean within this range.) Specific electrical resistance = 10 "ohm-cm at 22'C = 106 ohm -cm at 483 'C (note: the the conductivity to be overcome - activation energy of the ions is about 1.2 eV per molecule or 25 kcal / mol.) dielectric constant = 25 at 1 kHz, 22' note C (: the Dielektrizitätsko The constant increases exponentially with the square of the temperature and is around 2500 at 483 ° C, determined at 1 kI-1z.) The properties of the enamel can be modified for special applications by adding very small amounts of suitable additives.

1. Titanoxyd führt zu Sätt'rebeständigkeit und Scheuerfestigkeit in dünnen Filmen auf Kosten des Glanzes und eines gesteigerten Kristallisationsbestrebens an der Oberfläche. 1. Titanium oxide leads to saturation resistance and abrasion resistance in thin films at the expense of gloss and an increased tendency to crystallize on the surface.

2. Nickeloxyd läßt sich verwenden in Mengen von etwa 0,5 bis etwa 3 Gewichtsprozent der Fritte als billiger Ersatz für eine gleiche Menge des teureren Kobaltoxyds, führt aber zu einer allgemeinen Verschlechterung des Emails.2. Nickel oxide can be used in amounts of about 0.5 to about 3 percent by weight of the frit as a cheap substitute for an equal amount of the more expensive cobalt oxide, but leads to general deterioration of the enamel.

3. Mangandioxyd kann in Mengen zugesetzt werden, die etwa 1,5 Gewichtsprozent der Fritte nicht überschreiten wo-durch die Bindefestigkeit des Emails an Legierungen mit hohem Eisengehalt erhöht wird, aber die Sprödigkeit des Überzuges zunimmt. 3. Manganese dioxide can be added in amounts that do not exceed about 1.5 percent by weight of the frit, which increases the bond strength of the enamel to alloys with a high iron content, but increases the brittleness of the coating.

4. Lithiumtitanat verbessert die Säurebeständigkeit und wirkt als Flußmittel, wodurch die Brenntemperatur herabgesetzt und die Fließbarkeit erhöht wird. Es kann in Mengen zwischen etwa 1 und etwa 1,5 Gewichtsprozent der Fritte verwendet werden.4. Lithium titanate improves acid resistance and acts as a flux, which lowers the firing temperature and increases the flowability. It can be used in amounts between about 1 and about 1.5 percent by weight of the frit.

5. Lithiumzirkonat in Mengen von etwa 0,5 bis etwa 1 Gewichtsprozent der Fritte setzt die Neigung zur Bildung feiner Löcher herab, sofern dieses Problem auftritt. 5. Lithium zirconate in amounts from about 0.5 to about 1 percent by weight of the frit will reduce pinholing if this problem occurs.

6. Die folgenden Stoffe können in Mengen voll weniger als etwa 1 Gewichtsprozent der Fritte zugesetzt werden und steigern, wo dies erforderlich ist, die Trübung des Emails: Zinnoxyd, Zirkonoxyd, Titanoxyd, Zinksulfit, Amtirnontrioxyd. 6. The following substances can be added to the frit in quantities of less than about 1 percent by weight and, where necessary, increase the opacity of the enamel: tin oxide, zirconium oxide, titanium oxide, zinc sulfite, aminonium trioxide.

Alle erwähnten Zusatzstoffe werden in den kleinen angegebenen Mengen verwendet, so daß sie die einzigartigen Eigenschaften der Grundzusammensetzungen nicht in unzulässigem Maße verschlechtern. Für spezielle Zwecke lassen sich andere Zusatzstoffe finden, sobald das Material in größerem Umfang verwendet wird. All of the additives mentioned are used in the small amounts indicated so that they do not unduly impair the unique properties of the base compositions. For special purposes, other additives can be found once the material is used on a larger scale.

Eine große Anzahl technischer Geräte und Werkzeuge wird für Arbeiten bei hoher Temperatur durch das erfindungsgemäße Überzugsmaterial verfügbar. Obwohl es möglich war, Emailüberzüge auf Metalle wie Kupfer aufzubringen, was bisher nur zu Schmuckzwecken geschehen ist, sind solche Überzüge auf rostfreiem Stahl, korrosionsbeständigen Chrorn-Nickel-Eisen-Legierungen, Glas, feuerfesten Stoffen und anderen Grundstoffen, die bei der Herstellung robuster wissenschaftlicher und technischer Instrumente erforderlich sind und die notwendigen elektrischen Eigenschaften der derzeitigen Stoffe aufweisen, bisher noch nicht erfolgreich verwendet worden.A large number of technical devices and tools are used for work available at high temperature through the coating material according to the invention. Even though it was possible to apply enamel coatings to metals such as copper, which has only been possible before If done for jewelry purposes, such coatings are made of stainless steel, corrosion-resistant Chrome-nickel-iron alloys, glass, refractories and other basic materials, those involved in making robust scientific and engineering instruments are required and the necessary electrical properties of the current Have substances that have not yet been used successfully.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Email as a coating for metal, glass and ceramics on the basis of lead borosilicate, Ge characterized by a 2 to 40 weight percent proportion, amounting frit and a 60 to 98 percent by weight proportion, amounting to a flux which is mixed with one another and the object to be coated is applied and baked in a known manner, the frit consisting of a mixture of zinc oxide, cobalt oxide and silicon dioxide and the flux consisting of a mixture of lead borate and lead boron silicate, with at least 1 percent by weight of SiO in the enamel mixture, must be present.

2. Email according to claim 1, characterized in that the frit from a mixture of 10 to about 50 percent by weight zinc oxide, 10 to about 50 percent by weight cobalt oxide and 10 to about 50 percent by weight silicon oxide and the flux from a mixture of 40 to about 75 percent by weight lead borate and about 25 to about 60 weight percent lead-boron silicate. 3. A method for producing an enamel according to one of claims 1 and 2, characterized in that the components of the frit are intimately mixed and melted at a temperature between about 1100 and 1550 'C , the melted mixture is ground to a fine powder and with the Flux, the components of which have been mixed beforehand in the form of dry powder, are mixed with the powdery frit. 4. The method according to claim 3, characterized in that the frit mixture is melted at a temperature of 1320 ° C. 5. The method according to claim 3, characterized in that the molten mixture is ground to a powder of a mesh size of about 16,960 MASCH / CM2. 6. A method for coating a refractory part with an enamel, in particular according to one of claims 1 to 5, characterized in that a suspension is produced which is sprayed onto the parts and burned on. 7. The method according to claim 6, characterized in that the suspension is prepared with a volatile liquid. 8. The method according to claim 7, characterized in that a solution of nitrocellulose is used as the liquid and the suspension applied in a thin layer, dried in the air and then kept at a temperature of about 260 ° C for so long that the components evaporate the paint with higher molecular weight and finally the enamel is baked at a temperature of 5401 C. Documents considered: German Patent No. 802 973; Stuckert, "Die Emailfabrikation", 1941, pp. 95 , 103, 132.