DE1096295B - Process for the biological cleaning of acidic waste water using aerobic activated sludge - Google Patents

Process for the biological cleaning of acidic waste water using aerobic activated sludge

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DE1096295B DEI8230A DEI0008230A DE1096295B DE 1096295 B DE1096295 B DE 1096295B DE I8230 A DEI8230 A DE I8230A DE I0008230 A DEI0008230 A DE I0008230A DE 1096295 B DE1096295 B DE 1096295B
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Description

Verfahren zur biologischen Reinigung von sauren Abwässern mittels aerober Belebtschlämme In Holzaufbereitungsanlagen, Textilfabriken, Gemüse-und Fruchtkonservenfabriken, Papierfabriken od. dgl. fallen saure Abwässer an, die mit einem hohen Gehalt an organischer, insbesondere kohlenstoffhaltiger Substanz beladen sind.Process for the biological purification of acidic wastewater by means of aerobic activated sludge in wood processing plants, textile factories, vegetable and fruit canning factories, Or paper mills organic, in particular carbon-containing substance are loaded.

Solche Abwässer sind bereits früher nach dem Belebtschlammverfahren behandelt worden. Diese Behandlung war jedoch sehr teuer auf Grund der Notwendigkeit, die Abwässer vor der Behandlung zu neutralisieren und während der biologischen Behandlung einen neutralen pH-Wert aufrechtzuerhalten, sowie auf Grund der großen Mengen Stickstoff, anderer Nährstoffe und Luft, die notwendig waren, um günstige Lebensbedingungen für die Mikroorganismen des Belebtschlammes zu schaffen. Man hat auch schon versucht, derartige Abwässer nach Verdünnung und unter intensiver Belüftung in Tropfkörpern zu entsäuern und zu reinigen, wobei dem Abwasser Nährsalze und Impfgut zugegeben wurden.Such wastewater is already after the activated sludge process been treated. However, this treatment was very expensive due to the need to to neutralize the wastewater before treatment and during biological treatment to maintain a neutral pH value, as well as due to the large amounts of nitrogen, other nutrients and air that were necessary for favorable living conditions for the microorganisms of the activated sludge. One has already tried such wastewater after dilution and with intensive aeration in trickling filters to deacidify and clean, with nutrient salts and inoculants added to the wastewater became.

Die bei dieser Art von Reinigung saurer Abwässer erreichten Resultate genügten jedoch nicht, um die hohen Kosten einer solchen Behandlungsart zu rechtfertigen. Abgesehen davon, daß Verdünnungswasser nicht überall im ausreichenden Maße zur Verfügung steht, zeigte es sich auch bei dieser Reinigungsart saurer Abwässer, daß, gemessen am Erfolg, der Bedarf an Nährsalzen und Luft sehr groß ist.The results achieved with this type of cleaning of acidic wastewater however, were not enough to justify the high cost of such treatment. Apart from the fact that dilution water is not always available in sufficient quantities stands, it was also found with this type of purification of acidic wastewater that, measured at success, the need for nutrient salts and air is very great.

Nach der Erfindung werden die aufgezeigten Nachteile bei einem Verfahren zur biologischen Reinigung von mit einem hohen Gehalt an organischer Substanz beladenen sauren Abwässern mittels aerober Belebtschlämme unter Zusatz von Nährstoffen dadurch vermieden, daß die Abwässer in unverdünntem Zustand mit einem überwiegend aus Schimmelpilzen bestehenden Schlamm gemischt werden und die Mischung, in der ein pH-Wert unter 6,5, vorzugsweise zwischen 6,5 und 3,5, eingestellt wird, in an sich bekannter Weise belüftet wird. Dabei kann der pH-Wert durch Zusatz von Mineralsäuren, vorzugsweise von Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure bzw. deren Salzen, eingestellt werden. Falls erforderlich, können dem Abwasser oder dem Schlamm-Wasser-Gemisch Nährstoffe für die Schimmelpilze in Form von Stickstoff- und/oder phosphorhaltigen Verbindungen zugeführt werden. Als Nährstoffe können dabei Ammoniak oder Harnstoff und Phosphorsäure verwendet werden. Ammoniumphosphat, ergänzt durch Ammoniak oder Harnstoff, ist ebenfalls verwendbar.According to the invention, the disadvantages indicated in a method for the biological cleaning of those loaded with a high content of organic matter acidic wastewater by means of aerobic activated sludge with the addition of nutrients avoided that the wastewater in an undiluted state with a predominantly of mold existing sludge are mixed and the mixture, in which a pH value below 6.5, is preferably set between 6.5 and 3.5, in a manner known per se is ventilated. The pH can be adjusted by adding mineral acids, preferably of sulfuric acid and / or phosphoric acid or their salts can be adjusted. If necessary, the sewage or the sludge-water mixture can add nutrients for the molds in the form of nitrogen and / or phosphorus-containing compounds are fed. Ammonia or urea and phosphoric acid can be used as nutrients be used. Ammonium phosphate, supplemented with ammonia or urea, is also available usable.

Die Schimmelpilze gedeihen bei einem pH-Wert zwischen 4,0 und 6,5, und selbst ein pH-Wert unter 3,5 übt keinen merklichen Einfluß auf ihre Aktivität aus. Das ist sehr wichtig für die Wirtschaftlichkeit des Verfahrens, da saure Abwässer bisher neutralisiert werden mußten, wenn das gewöhnliche Belebtschlammverfahren angewendet wurde. Die Schimmelpilze benötigen auch nur halb soviel Nährstoffe, z. B. Stickstoff- und Phosphorverbindungen, wie die Mikroorganismen beim üblichen Belebtschlammverfahren. Beispielsweise muß beim bekannten Belebtschlammverfahren das Verhältnis zwischen biochemischem Sauerstoffbedarf (BSB) und Stickstoffgehalt (N) des Abwassers etwa 20: 1 betragen, d. h. daß für z. B. 20 kg abzubauenden biochemischen Sauerstoffbedarfs im Abwasser 1 kg Stickstoff vorhanden sein muß. Beim erfindungsgemäßen Verfahren ist dagegen je 40 kg abzubauenden biochemischen Sauerstoffbedarfs nur 1 kg Stickstoff erforderlich. Das Verhältnis BSB : N lautet hier 40: 1. Analog ist das Verhältnis von BSB : P (Phosphor) beim bekannten Belebtschlammverfahren 80: 1, dagegen beim erfindungsgemäßen Verfahren 160: 1.The molds thrive at a pH value between 4.0 and 6.5, and even a pH below 3.5 has no noticeable influence on their activity the end. This is very important for the economic efficiency of the process, since acidic wastewater previously had to be neutralized if the usual activated sludge process was applied. The molds also only need half as many nutrients, e.g. B. nitrogen and phosphorus compounds, such as the microorganisms in the usual activated sludge process. For example, in the known activated sludge process, the ratio between biochemical oxygen demand (BOD) and nitrogen content (N) of the wastewater for example Be 20: 1, i.e. H. that for z. B. 20 kg to be broken down biochemical oxygen demand 1 kg of nitrogen must be present in the wastewater. In the method according to the invention on the other hand, for every 40 kg of biochemical oxygen demand to be broken down, only 1 kg of nitrogen is required necessary. The ratio BOD: N is 40: 1 here. The ratio is analogous of BOD: P (phosphorus) in the known activated sludge process 80: 1, in contrast to the method according to the invention 160: 1.

Um hinsichtlich des Luftbedarfs gegenüber dem Bekannten exakt vergleichbare Werte zu erhalten, wurde die gleiche Art der Belüftungsapparatur einmal für die Behandlung von städtischem Abwasser mit normalem Belebtschlamm und zum anderen für die Behandlung von Holzaufbereitungsabwässern, die Holzzucker und Lignin enthielten, nach dem erfindungsgemäßen Verfahren verwendet. Die vergleichbaren Durchschnittszahlen in Kilogramm BSB, abgebaut in 24 Stunden je Kubikmeter Belüftungsvolumen, waren 1,72 für das Belebtschlammverfahren beim städtischen Abwasser und 6,27 für die Behandlung des Holzaufbereitungsabwassers mit dem Verfahren gemäß der Erfindung. Dabei wurden beim bekannten Belebtschlammverfahren je Kilogramm abzubauenden biochemischen Sauerstoffbedarfs 41,5 bis 60,7 m3 Luft benötigt, beim Verfahren gemäß der Erfindung jedoch nur 16,0 bis 19,2 m-. Zu Beginn des Verfahrens werden der pH-Wert sowie der Stickstoff- und Phosphorgehalt des zu behandelnden Abwassers bestimmt. Falls erforderlich, wird der pH-Wert durch Zufügen von z. B. Schwefel- oder Phosphorsäure eingestellt. Gewöhnlich jedoch haben die Abwässer, die liier betrachtet werden, einen p11-Wert in einem Bereich, der für das Verfahren geeignet ist. Nachdem der pH-Wert und der Stickstoff- und Phosphorgehalt des Abwassers in geeigneter Weise eingestellt worden sind, wird das Abwasser mit solchen Mikroorganismen geimpft, wie sie im Verfahren verwendet werden sollen, wobei die Mikroorganismen jedem passenden Vorkommen entnommen werden können, z. B. dem Erdboden, und zwar vor allem solchem Erdboden, über welchen Abwässer der gleichen Art wie das zu behandelnde vorher entleert worden sind.In order to be exactly comparable with regard to the air requirement compared to the known To obtain values, the same type of ventilation apparatus was used once for the Treatment of urban wastewater with normal activated sludge and on the other hand for the treatment of waste water from wood processing that contained wood sugar and lignin, used according to the method of the invention. The comparable average numbers in kilograms of BOD, broken down in 24 hours per cubic meter of ventilation volume 1.72 for the activated sludge process in urban wastewater and 6.27 for treatment of the wood treatment waste water with the method according to the invention. There were with the known activated sludge process per kilogram of biochemical oxygen demand to be reduced 41.5 to 60.7 m3 of air are required, but only 16.0 in the method according to the invention up to 19.2 m. At the beginning of the process, the pH and the Determines the nitrogen and phosphorus content of the wastewater to be treated. If required, the pH is adjusted by adding z. B. sulfuric or phosphoric acid adjusted. Usually, however, the wastewater that is considered here has a p11 value in an area suitable for the procedure. After the pH and the The nitrogen and phosphorus content of the wastewater has been appropriately adjusted are, the wastewater is inoculated with such microorganisms as they are in the process are to be used, the microorganisms being taken from any suitable occurrence can be, e.g. B. the ground, and above all such ground over which Wastewater of the same type as that to be treated has previously been emptied.

Die Schimmelpilze bilden in dem Abwasser durch Adsorption und Oxydation der organischen Substanz einen mikrobiologischen Schlamm. Nachdem ein solcher mikrobiologischer Schlamm einmal in einem Teil des Abwassers gebildet wurde, kann das Verfahren kontinuierlich weitergeführt werden, indem dauernd frisches zu behandelndes Abwasser zugeführt, mit dem mikro- 14. Oktober I 20. Oktober I 21. November p.-Wert ....................................................... 4,5 6,0 6,0 Gelöste Festsubstanz in mg/1 Durchschnittswert im Einlauf .................................. 15700 13000 10500 Durchschnittswert im Auslauf ...... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14200 11400 9100 Gelöste Substanz, die in 24 Stunden je Kubikmeter Belüftungsvolumen abgebaut wurde, in kg .............................. ........... 6,9 7,4 5,2 BSB, abgebaut in 24 Stunden je Kubikmeter Belüftungsvolumen, in kg 4,6 4,9 3,4 Kubikmeter Luftbedarf je Kilogramm gelöster abgebauter Feststoffe ... 11,5 10,6 12,8 Kubikmeter Luftbedarf je Kilogramm abgebauten BSB ......... .... 17,2 15,9 19,2 Belüftungszeit ..................... 4 Stunden Durchschnittliche Schlamm- konzentration .................... 9500 mg/1 Zugeführte Nährstoffe je Kilogramm ab- gebauten BSB Stickstoff ...................... 0,024 kg Phosphor ...................... 0,009 kg In diesem Aufbereitungswasser betrug die Menge der gelösten Feststoffe das 1,5fache des BSB.The molds form a microbiological sludge in the wastewater through adsorption and oxidation of the organic matter. Once such a microbiological sludge has been formed in part of the wastewater, the process can be continued continuously by continuously supplying fresh wastewater to be treated, with the micro- October 14th I October 20th I November 21st p.-value .............................................. ......... 4.5 6.0 6.0 Dissolved solid substance in mg / 1 Average value in the inlet .................................. 15700 13000 10500 Average value in the run-out ....... . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 14200 11400 9100 Dissolved substance that in 24 hours per cubic meter of ventilation volume has been dismantled, in kg .............................. ........... 6.9 7 , 4 5.2 BOD, degraded in 24 hours per cubic meter of ventilation volume, in kg 4.6 4.9 3.4 Cubic meters of air requirement per kilogram of dissolved broken down solids ... 11.5 10.6 12.8 Cubic meters of air requirement per kilogram of BOD removed ......... .... 17.2 15.9 19.2 Ventilation time ..................... 4 hours Average mud concentration .................... 9500 mg / 1 Supplied nutrients per kilogram built BSB Nitrogen ...................... 0.024 kg Phosphorus ...................... 0.009 kg In this treatment water, the amount of dissolved solids was 1.5 times that of BOD.

Die Betrachtung der obigen Zahlen zeigt, daß bereits nach 5 Wochen ununterbrochenen Kreislaufbetriebes sich der Gesamtgehalt an gelösten Feststoffen im Einlauf von durchschnittlich 15 700 mg/1 auf 10 500 mg/1 gesenkt hatte und daß der Gesamtgehalt an gelösten Feststoffen im Auflauf durchschnittlich nur noch 9100 mg/1 war, also weniger als zwei Drittel des ursprünglichen durchschnittlichen Gehaltes an gelösten Feststoffen im Einlauf. In diesem Fall war ein vollständiger oder fast vollständiger Abbau der gelösten organischen Substanz nicht erforderlich. Beispiel 2 Behandlung eines Abwassers aus einem chemischen Verfahren, das organische Säuren enthielt, vor allem Essigsäure und etwas Ameisensäure und Propionsäure, niedrige Alkohole und Ketone sowie 125 mg/1 Phosphor, aber keinen Stickstoff. Einlauf I Auslauf p.-Wert ....... 4,7 7,1 BSB ........... 2000 mg/] 5 mg/1 Flüchtige Säuren 2340 mg/1 50 mg/1 als Essigsäure als Essigsäure biologischen Schlamm gemischt und dabei belüftet wird und das gereinigte Abwasser kontinuierlich von dem Schlamm abgetrennt und abgezogen wird. Falls erforderlich, werden Stickstoff- und Phosphorverbindungen kontinuierlich in die belüftete Mischung aus Abwasser und Schlamm zugegeben. Wenn eine größere Menge Schlamm durch Mikroorganismen entstanden ist, wird ein Teil des Schlammes kontinuierlich oder in gewissen Zeitabständen entnommen, um eine gewünschte Schlammkonzentration aufrechtzuerhalten. Die Schlammkonzentration kann dabei viel höher sein als beim Belebtschlammverfahren. Beispiel 1 Behandlung eines Holzaufbereitungsabwassers mit einem PH-Wert von 4,5 und einem Gehalt von 15,7 g/1 gelöster Substanz, die vor allem aus Zucker und einigen organischen Säuren bestand, während fast kein Stickstoff und nur 10 mg/1 Phosphor vorhanden waren. Der Zweck der Behandlung war die Entfernung eines genügenden Teils der gelösten Substanz, um eine Wiederverwendung des Wassers im Betrieb zu ermöglichen. Belüftungszeit .................... 12,5 Stunden Kilogramm abgebauten BSB in 24 Stunden je Kubikmeter Belüftungsvolumen .............. 3,71 Kilogramm Stickstoff, zugeführt je Kilogramm abgebauten BSB ...... 0,025 Die Beispiele zeigen, daß das neue Verfahren fähig ist zum biologischen Abbau großer Mengen biochemischen Sauerstoffbedarfs in Abwässern, die man nicht ohne weiteres mit Hilfe des Belebtschlammverfahrens oder anderer biologischer Methoden behandeln kann.Consideration of the above figures shows that after just 5 weeks of uninterrupted circulation, the total content of dissolved solids in the inlet had decreased from an average of 15,700 mg / 1 to 10,500 mg / 1 and that the total content of dissolved solids in the outlet was only 9,100 on average mg / 1, i.e. less than two thirds of the original average dissolved solids content in the enema. In this case, complete or almost complete decomposition of the organic dissolved substance was not required. Example 2 Treatment of waste water from a chemical process which contained organic acids, mainly acetic acid and some formic acid and propionic acid, lower alcohols and ketones and 125 mg / 1 phosphorus, but no nitrogen. Inlet I outlet p.value ....... 4.7 7.1 BOD ........... 2000 mg /] 5 mg / 1 Volatile acids 2340 mg / 1 50 mg / 1 as acetic acid as acetic acid biological sludge is mixed and aerated and the treated wastewater is continuously separated from the sludge and withdrawn. If necessary, nitrogen and phosphorus compounds are continuously added to the aerated mixture of sewage and sludge. When a large amount of sludge has been produced by microorganisms, part of the sludge is removed continuously or at certain time intervals in order to maintain a desired sludge concentration. The sludge concentration can be much higher than with the activated sludge process. Example 1 Treatment of a wood processing waste water with a pH value of 4.5 and a content of 15.7 g / 1 dissolved substance, which mainly consisted of sugar and some organic acids, while almost no nitrogen and only 10 mg / 1 phosphorus is present was. The purpose of the treatment was to remove enough of the solute to allow the water to be reused in the plant. Ventilation time .................... 12.5 hours Kilograms of degraded BOD in 24 hours per cubic meter Ventilation volume .............. 3.71 Kilograms of nitrogen supplied each Kilograms of degraded BOD ...... 0.025 The examples show that the new process is capable of biodegrading large amounts of biochemical oxygen demand in wastewater that cannot easily be treated with the aid of the activated sludge process or other biological methods.

Claims (3)

PATENTANSPRÜCHE: 1. Verfahren zur biologischen Reinigung von mit einem hohen Gehalt an organischer Substanz beladenen sauren Abwässern mittels aerober Belebtschlämme unter Zusatz von Nährstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß die Abwässer in unverdünntem Zustand mit einem überwiegend aus Schimmelpilzen bestehenden Schlamm gemischt werden und die Mischung, in der ein pH-Wert unter 6,5, vorzugsweise zwischen 6,5 und 3,5, eingestellt wird, in an sich bekannter Weise belüftet wird. PATENT CLAIMS: 1. Process for the biological purification of acidic wastewater loaded with a high content of organic matter by means of aerobic activated sludge with the addition of nutrients, characterized in that the wastewater in the undiluted state is mixed with a sludge consisting predominantly of molds and the mixture in which is set to a pH value below 6.5, preferably between 6.5 and 3.5, is aerated in a manner known per se. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß der pn-Wert durch Zusatz von Mineralsäuren, vorzugsweise von Schwefelsäure und/oder Phosphorsäure bzw. deren Salzen, eingestellt wird. 2. The method according to claim 1, characterized in that the pn value by addition of mineral acids, preferably of sulfuric acid and / or phosphoric acid or their Salting, is discontinued. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß dein Abwasser oder dem Schlamm-Wasser-Gemisch erforderlichenfalls Nährstoffe für die Schimmelpilze in Form von stickstoff- und/oder phosphorhaltigen Verbindungen zugeführt werden. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daB während des Betriebes sich bildende überschüssige Schlammengen kontinuierlich oder zeitweise aus dem ReinigungsprozeB entnommen werden. 5. Verfahren zur Herstellung eines Belebtschlammes für die Durchführung des Verfahrens nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daB eine Teilmenge des zu behandelnden Wassers, die erforderlichenfalls durch Zusätze von Säuren und/oder Salzen und anderen, vorzugsweise Stickstoff und/oder Phosphor enthaltenden Verbindungen auf einen das Wachstum von Schimmelpilzen fördernden, das Bakterienwachstum hindernden, vorzugsweise im sauren Bereich liegenden pH-Wert und einen für das Schimmelpilzwachstum ausreichenden Nährstoffgehalt an phosphor- und stickstoffhaltigen Verbindungen eingestellt worden ist, mit Schimmelpilzen, beispielsweise aus sauren Schlammböden, angeimpft wird und daB der Schlamm durch Belüften auf die zum Betrieb des Reinigungsprozesses erforderliche Menge vermehrt wird. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschriften Nr.142 460, 152 167, 321. 809, 342 040, 426 765, 484 443, 494 294; »Gesundheits-Ingenieur«, 1935, Heft 36, S. 558, 559, und 1938, Heft 12, S. 161; »Berichte der Abwassertechnischen Vereinigung e. V. (ATV)«, Heft 3, 1952, S. 111 bis 117; »Stadtreinigung«, Abschnitt »Biologische Reinigung städtischer Abwässer« von Heinz Stahlkopf, 1952, Verlag für Technik und Kultur, Berlin-Charlottenburg 9, S. 3 ; I m h o f f, »Taschenbuch der Stadtentwässerung«, 13. Auflage, 1950, München, S. 358.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that that your sewage or the sludge-water mixture contains nutrients if necessary for the molds in the form of nitrogen and / or phosphorus-containing compounds are fed. 4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that excess amounts of sludge are formed during operation taken continuously or intermittently from the cleaning process. 5. Procedure for the production of an activated sludge for the implementation of the method according to a of claims 1 to 4, characterized in that a subset of the to be treated Water, if necessary by adding acids and / or salts and other, preferably nitrogen and / or phosphorus-containing compounds on a das Promoting mold growth, preventing bacterial growth, preferably The pH value is in the acidic range and sufficient for mold growth Nutrient content of phosphorus and nitrogen-containing compounds has been adjusted is inoculated with molds, for example from acid mud soils and that the sludge is aerated to the level required to operate the cleaning process Amount is increased. Publications considered: German Patent Specifications Nos. 142 460, 152 167, 321, 809, 342 040, 426 765, 484 443, 494 294; "Health Engineer", 1935, issue 36, pp. 558, 559, and 1938, issue 12, p. 161; »Reports from the sewage system Association e. V. (ATV) ", No. 3, 1952, pp. 111 to 117; "City cleaning" section "Biological treatment of urban wastewater" by Heinz Stahlkopf, 1952, publisher for Technology and culture, Berlin-Charlottenburg 9, p. 3; I m h o f f, »Paperback of the Stadtentwässerung «, 13th edition, 1950, Munich, p. 358.
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