DE1095267B

DE1095267B - Process for the production of ªÏ-halostyrenes and their homologues

Info

Publication number: DE1095267B
Application number: DEN13577A
Authority: DE
Inventors: Dr Lambertus Gerke Heeringa; Muus Gerrit Jan Beets
Original assignee: Polak and Schwarz International NV
Current assignee: Polak and Schwarz International NV
Priority date: 1956-05-02
Filing date: 1957-04-24
Publication date: 1960-12-22

Description

Verfahren zur Herstellung von w-Halogenstyrolen und ihren Homologen Gegenstand des Patents 1 016 697 ist ein Verfahren zur Herstellung von u-Bromstyrol und Homologen desselben durch Dehydratisierung von Styrolbromhydrin oder seinen Homologen in flüssiger Phase.Process for the preparation of w-halostyrenes and their homologues The subject of the patent 1 016 697 is a process for the production of u-bromostyrene and homologues thereof by dehydration of styrene bromohydrin or its Liquid phase homologues.

Dieses Verfahren stellt einen beträchtlichen Fortschritt gegenüber dem bekannten Verfahren dar, bei welchem aus Zimtsäure erhaltene Dibromzimtsäure gleichzeitig decarboxyliert und dehydrohalogeniert wird, da es einerseits kürzer und einfacher ist und andererseits Styrolhalogeniiydrine auf Grund des Verfahrens nach Patent 1 013 277 sehr leicht zugänglich geworden sind. This procedure faces a considerable advance the known process in which dibromocinnamic acid obtained from cinnamic acid is decarboxylated and dehydrohalogenated at the same time, since it is shorter on the one hand and is simpler and, on the other hand, styrene halohydrins due to the process according to patent 1,013,277 have become very easily accessible.

Ein Nachteil des Verfahrens gemäß Patent 1 016 697 besteht jedoch darin, daß der Umfang der Vorrichtung, in der die Dehydratisierung ausgeführt werden muß, wenn das Verfahren im technischen Maßstab durchgeführt wird, verhältnismäßig klein ist, da sonst die Zeitspanne, während welcher das Ausgangsprodukt mit dem gewöhnlich stark sauren Dehydratisierungskatalysator bei hohen Temperaturen in Berührung ist, unzulässig lang ist, wobei sich dann Nebenreaktionen nicht vermeiden lassen. Dieser Umstand ist als Grund für die Tatsache anzusehen, daß die Ausbeute eine gewisse Abhängigkeit von dem Maßstab, in welchem das Verfahren durchgeführt wird, zeigt. However, there is a disadvantage of the method according to patent 1,016,697 in that the scope of the device in which the dehydration can be carried out must, if the process is carried out on an industrial scale, proportionately is small, otherwise the period of time during which the starting product with the usually strongly acidic dehydration catalyst in contact at high temperatures is, is inadmissibly long, in which case side reactions cannot be avoided. This fact is to be regarded as the reason for the fact that the yield is a certain Dependence on the scale on which the process is carried out shows.

Aus dem Vorstehenden wird ersichtlich, daß es wünschenswert ist, über ein Verfahren zu verfügen, bei dem einerseits von dem außerordentlich einfachen Prinzip der Dehydratisierung von Styrolhalogenhydrinen entsprechend Patent t 016 697, die auf Grund des Verfahrens gemäß Patent 1 013 277 leicht zugänglich geworden sind, Gebrauch gemacht wird und bei dem andererseits die Verwendung stark saurer Kontaktsubstanzen oder agressiver Dehydratisierungsmittel vermieden wird. From the foregoing it can be seen that it is desirable to have a procedure in which, on the one hand, from the extremely simple Principle of the dehydration of styrene halohydrins according to patent t 016 697, which has become easily accessible due to the method according to patent 1,013,277 are used and, on the other hand, the use is strongly acidic Contact substances or aggressive dehydrating agents are avoided.

Zu diesem Zweck wird von zwei an sich bekannten Reaktionen Gebrauch gemacht, nämlich erstens der Bildung von Borsäureestern aus Alkoholen und Borsäure und zweitens der Pyrolyse dieser Ester unter Bildung eines Alkens. Two reactions known per se are used for this purpose made, namely firstly the formation of boric acid esters from alcohols and boric acid and second, the pyrolysis of these esters to form an alkene.

Überraschenderweise wurde nämlich gefunden, daß Styrolhalogenhydrine ungeachtet des sekundären Charakters der Hydroxylgruppe und der sterischen Hinderung durch das benachbarte Halogenatom beim Erhitzen mit Borsäure ebenfalls leicht in die Borsäureester unter gleichzeitiger Abspaltung von Wasser übergeführt werden können. Da Borsäure eine außerordentlich schwache Säure ist, übt diese Behandlung keine nachteiligen Wirkungen auf das Ausgangsmaterial aus. Surprisingly, it was found that styrene halohydrins regardless of the secondary nature of the hydroxyl group and steric hindrance by the neighboring halogen atom when heated with boric acid also easily in the boric acid esters are converted with simultaneous elimination of water can. Since boric acid is an extremely weak acid, practice this treatment no adverse effects on the starting material.

Es ist offensichtlich, daß die Art und Weise, in der die Borsäureester hergestellt werden, nicht von wesentlicher Bedeutung ist. Auch andere bekannte Verfahren, z. B. mit Bortrioxyd, können angewendet werden. Vorzugsweise wird eine katalytische Menge eines Stabilisators, z. B. Hydrochinon, zugesetzt. It is obvious that the way in which the boric acid ester is not essential. Also other known methods z. B. with boron trioxide can be used. Preferably a catalytic Amount of stabilizer, e.g. B. hydroquinone added.

Anschließend können die gebildeten Borsäureester leicht durch Erwärmen in cs-Halogenstyrol oder ein Homologes desselben übergeführt werden. Diese Umsetzung wird vorzugsweise im Vakuum durchgeführt, wobei das gebildete Reaktionsprodukt durch Destillation, vorzugsweise im Maße seiner Bildung, aus der Reaktionszone abgeführt wird. The boric acid esters formed can then be easily removed by heating in cs-halostyrene or a Homologs of the same are transferred. This implementation is preferably carried out in vacuo, with the reaction product formed through Distillation, preferably at the rate of its formation, removed from the reaction zone will.

Die Erfindung betrifft daher ein Verfahren zur Herstellung von co-Halogenstyrol und seinen Homologen, wobei Borsäureester von Styrolhalogenhydrin oder Homologen desselben hergestellt und einer Pyrolyse, vorzugsweise im Vakuum, unterworfen werden. The invention therefore relates to a process for the production of co-halostyrene and its homologues, being boric acid esters of styrene halohydrin or homologues the same prepared and subjected to pyrolysis, preferably in vacuo.

Hierbei wurde gefunden, daß nahezu optimale Ergebnisse erhalten werden, wenn das Molverhältnis des verwendeten Halogenhydrins zur Borsäure so gewählt wird, daß es nicht sehr weit von dem Molverhältnis entfernt ist, das der Zusammensetzung des Metaborsäureesters entspricht, d. h., daß auf 1 Mol Borsäure 1 Mol Halogenhydrin kommt. Ein schwacher Überschuß, beispielsweise von 1001o Borsäure, über das obengenannte Verhältnis scheint die Ausbeute in gewissem Maße günstig zu beeinflussen, doch hat ein größerer Überschuß, beispielsweise von 50 0/,, offenbar bereits eine nachteilige Wirkung. Eine starke Verminderung der Menge an Borsäure führt ebenfalls zu einer Ausbeuteverminderung. So wurde beispielsweise bei einem Verfahren, wobei je Mol Styrolbromhydrin nur iii Mol Borsäure verwendet wurde, d. h. ein Verhältnis der Reaktionskomponenten, das der Zusammensetzung des Orthoborsäureesters entspricht, nur eine Ausbeute an Bromstyrol von 12 bis 13°lo erzielt. It was found that almost optimal results are obtained, if the molar ratio of the halohydrin used to the boric acid is chosen so that it is not very far from the molar ratio that of the composition of the metaboric acid ester, d. This means that for 1 mole of boric acid, 1 mole of halohydrin comes. A slight excess, for example 1001o boric acid, over the above Ratio seems to have some positive influence on the yield, but has a larger excess, for example of 50%, is evidently a disadvantageous one Effect. A large decrease in the amount of boric acid also leads to a Yield reduction. For example, in a process where per mole Styrene bromohydrin was used only iii moles of boric acid, i.e. H. a relationship the Reaction components that correspond to the composition of the orthoboric acid ester, only achieved a yield of bromostyrene of 12 to 13 ° lo.

Die vorliegende Erfindung kann zwar auf gereinigte Bromhydrine oder Chlorhydrine angewendet werden, doch sind diese weniger leicht zugänglich. The present invention can apply to purified bromohydrins or Chlorhydrins are used, but these are less readily available.

Es ist deshalb ein großer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens, daß es ohne weiteres auf die rohen Halogenhydrine angewendet werden kann, wie sie beispielsweise gemäß Patent 1 013 277 erhalten werden. Die vorhandenen Verunreinigungen, z. B. Dihalogenstyrole, können, falls erwünscht, bereits während der Bildung der Borsäureester und vor der Pyrolyse durch Destillation entfernt werden. It is therefore a great advantage of the method according to the invention that it can readily be applied to the crude halohydrins as they do for example according to patent 1,013,277. The existing impurities, z. B. Dihalostyrenes can, if desired, already during the formation of the Boric acid esters and removed by distillation before pyrolysis.

Ein weiterer Vorteil des erfindungsgemäßen Verfahrens besteht darin, daß beide Stufen, nämlich die Esterbildung und die Pyrolyse, ohne Einschaltung einer Reinigung des Borsäureesters oder eine andere Unterbrechung durchgeführt werden können, so daß das gesamte Verfahren praktisch nur aus einer Verfahrensstufe besteht, die in einer einzigen Reaktionsvorrichtung durchgeführt werden kann. Another advantage of the method according to the invention is that that both stages, namely the ester formation and pyrolysis, without the involvement of one Purification of the boric acid ester or some other interruption can be carried out so that the entire process consists practically of only one process stage, which can be carried out in a single reaction device.

Die Herstellung der o-Halogenstyrole nach dem erfindungsgemäßen Verfahren kann durch Einführung von Borsäure zusammen mit den Halogenhydrinen in eine gewöhnliche Vakuumdestillationsapparatur und anschließendes langsames Erhitzen des Gemisches im Vakuum unter gleichzeitigem Abdestillieren des während der Esterbildung gebildeten Wassers erfolgen. Nach Abschluß der Esterbildung wird das Erwärmen fortgesetzt, wobei das gebildete Halogenstyrol abdestilliert. Bei der praktischen Durchführung werden mit einem Vakuum von 15 bis 18 mm günstige Ergebnisse erzielt. Unter diesem Vakuum beginnt die Pyrolyse bei der Herstellung von beispielsweise a>-Bromstyrol bereits bei Temperaturen im Reaktionsgemisch von etwa 1500 C, wohingegen während des Hauptteils der Pyrolyse die Temperatur 170 bis 1800 C beträgt. Diese Behandlung kann gegen Ende, falls erwünscht, durch weitere Erhöhung der Temperatur fortgesetzt werden, bis kein Öl mehr übergeht. Das gesammelte rohe Reaktionsprodukt kann durch einfache Destillation gereinigt werden. The preparation of the o-halostyrenes by the process according to the invention can be made by introducing boric acid together with the halohydrins into an ordinary Vacuum distillation apparatus and then slow heating of the mixture in vacuo while at the same time distilling off that formed during the ester formation Water. After the ester formation is complete, heating is continued, the halostyrene formed distilling off. In the practical implementation favorable results are achieved with a vacuum of 15 to 18 mm. Under this The pyrolysis begins in a vacuum in the production of, for example, α-bromostyrene already at temperatures in the reaction mixture of about 1500 C, whereas during of the main part of the pyrolysis the temperature is 170 to 1800 C. This treatment can be continued towards the end, if desired, by further increasing the temperature until no more oil passes over. The collected crude reaction product can through simple distillation can be purified.

Das Verfahren kann auf alle Verbindungen angewendet werden, in welchen ein aromatisches System mit einer Kette von wenigstens 2 Kohlenstoffatomen verbunden ist, von denen das eine eine Hydroxylgruppe und das andere ein Halogenatom trägt, d. h. Verbindungen, die die Gruppierung II aufweisen, in der X Chlor oder Brom bedeutet. The method can be applied to all compounds in which an aromatic system linked to a chain of at least 2 carbon atoms one of which carries a hydroxyl group and the other a halogen atom, d. H. Compounds which have the group II in which X is chlorine or bromine.

Derartige Verbindungen können leicht aus Verbindungen, in denen ein aromatisches System mit einer Doppelbindung konjugiert ist (I), nach dem Patent 1 013 277 hergestellt werden.Such compounds can easily be made up of compounds in which a aromatic system is conjugated with a double bond (I), according to the patent 1 013 277.

Eine Reihe von Verbindungen des Typs I, z. B. Styrol, Methylstyrol, Inden, ist leicht zugänglich. A number of Type I compounds, e.g. B. styrene, methyl styrene, indene, is easily accessible.

Die nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhältlichen Verbindungen entsprechen der Gruppierung III. The compounds obtainable by the process according to the invention correspond to grouping III.

Aus Gründen der Zweckmäßigkeit werden in der vorliegenden Beschreibung Verbindungen mit der Gruppierung I als Styrol und seine Homologe, Verbindungen mit der Gruppe II als Styrolhalogenhydrin und seine Homo- loge und Verbindungen mit der Gruppe III als ct)-Halogenstyrol und seine Homologe bezeichnet.For the sake of convenience, in the present description Compounds with the grouping I as styrene and its homologues, compounds with group II as styrene halohydrin and its homo- lodge and connections with the Group III referred to as ct) -halostyrene and its homologues.

Das erfindungsgemäße Verfahren ist allgemeiner Anwendung fähig, doch ist es besonders geeignet für die Herstellung des wichtigen Riechstoffs rn-Bromstyrol (IV). The process according to the invention is capable of general application, but it is particularly suitable for the production of the important fragrance rn-bromostyrene (IV).

Beispiel 1 1005 g (5 Mol) Styrolbromhydrin (gereinigt), 340 g (5,5 Mol) Borsäure und 2 g Hydrochinon werden in eine mit einem eisgekühlten Auffanggefäß versehene Vakuumdestillationsapparatur eingeführt. Example 1 1005 g (5 mol) styrene bromohydrin (purified), 340 g (5.5 Mol) boric acid and 2 g of hydroquinone are placed in an ice-cold collecting vessel equipped vacuum distillation apparatus introduced.

Man destilliert langsam bei etwa 25 mm Druck, bis kein Wasser mehr übergeht, und danach rascher bei etwa 18 mm Druck bis zu einer Destillationstemperatur von 1400 C, wobei die Temperatur im Reaktionsgefäß 1900 C beträgt. It is slowly distilled at about 25 mm pressure until there is no more water passes over, and then more rapidly at about 18 mm pressure up to a distillation temperature of 1400 C, the temperature in the reaction vessel being 1900 C.

Die Gesamtreaktionszeit beträgt 5 Stunden. The total reaction time is 5 hours.

Nach Entfernung der wäßrigen Schicht des Destillats wird die nichtwäßrige Schicht bis zur Neutralität gewaschen und das so erhaltene rohe co-Bromstyrol, 855 g, wird an einer wirksamen Kolonne fraktioniert. Upon removal of the aqueous layer of the distillate, the non-aqueous layer becomes Layer washed until neutral and the crude co-bromostyrene obtained in this way, 855 g, is fractionated on an efficient column.

Die Ausbeute beträgt etwa 60 °lo der Theorie Kp.4 bis 5 = 79 bis 810 C; n20 = 1,6065; F. = +1° C. The yield is about 60 ° lo theory bp 4 to 5 = 79 to 810 C; n20 = 1.6065; F. = + 1 ° C.

Beispiel 2 6030g (30 Mol) rohes, säurefrei gewaschenes Styrolbromhydrin, 1800 g (29 Mol) Borsäure und 6 g Hydrochinon werden in eine Vakuumdestillationsapparatur eingeführt. Example 2 6030g (30 mol) of crude, acid-free washed styrene bromohydrin, 1800 g (29 mol) of boric acid and 6 g of hydroquinone are placed in a vacuum distillation apparatus introduced.

Man destilliert unter allmählichem Erhitzen bei etwa 25 mm Druck, bis kein Wasser mehr übergeht, und danach rascher bei etwa 15 mm Druck bis zu einer Destillationstemperatur von 1300 C, wobei die Temperatur im Reaktionsgefäß 190"C beträgt. Die Gesamtreaktionszeit beträgt 7112 Stunden. Distill with gradual heating at about 25 mm pressure, until no more water passes over, and then more quickly at about 15 mm pressure up to one Distillation temperature of 1300 C, the temperature in the reaction vessel 190 "C amounts to. The total reaction time is 7112 hours.

Die 3900 g ausmachende Ölschicht wird aus dem Destillat abgetrennt, gewaschen und an einer wirksamen Kolonne fraktioniert. Die Ausbeute beträgt 2221 g co-Bromstyrol vom Kp.,bis 5 = 79 bis 81 C; n2D0 = 1,6030. The oil layer, which makes up 3900 g, is separated from the distillate, washed and fractionated on an efficient column. The yield is 2221 g co-bromostyrene of bp to 5 = 79 to 81 C; n2D0 = 1.6030.

Beispiel 3 215 g (1 Mol) gereinigtes 4-Methylstyrolbromhydrin, 64 g (1,03 Mol) Borsäure und 0,3 g Hydrochinon werden in eine Vakuumdestillationsapparatur ohne Fraktionierkolonne eingeführt. Example 3 215 g (1 mole) of purified 4-methylstyrene bromohydrin, 64 g (1.03 mol) of boric acid and 0.3 g of hydroquinone are placed in a vacuum distillation apparatus introduced without a fractionating column.

Man destilliert in 40 Minuten bei 16 mm Druck bis zu einer Destillationstemperatur von 1300 C, wobei die Temperatur im Reaktionsgefäß 2100 C beträgt. It is distilled in 40 minutes at 16 mm pressure up to a distillation temperature of 1300 C, the temperature in the reaction vessel being 2100 C.

Die 178 g ausmachende Ölschicht des Destillats wird von der Wasserschicht abgetrennt, mit Wasser säurefrei gewaschen und im Vakuum fraktioniert. The oil layer of the distillate, which makes up 178 g, is separated from the water layer separated off, washed acid-free with water and fractionated in vacuo.

Das so erhaltene 4-Methyl-w-bromstyrol ist eine kristalline Verbindung, die durch Umkristallisieren aus Alkohol weiter gereinigt werden kann. Farblose Kristalle vom F. = 45,8 bis 46,1° C mit starkem anisartigem Geruch. The 4-methyl-w-bromostyrene obtained in this way is a crystalline compound, which can be further purified by recrystallization from alcohol. Colorless crystals from F. = 45.8 to 46.1 ° C with a strong anise-like odor.

Beispiel 4 213 g (1 Mol) gereinigtes Indenbromhydrin, 65 g (1,05 Mol) Borsäure und 0,3 g Hydrochinon werden in eine Vakuumdestillationsapparatur eingeführt. Example 4 213 g (1 mole) of purified indene bromohydrin, 65 g (1.05 Mol) boric acid and 0.3 g of hydroquinone are placed in a vacuum distillation apparatus introduced.

Man destilliert in 2 Stunden bei 30 mm Druck bis zu einer Destillationstemperatur von 1350 C, wobei die Temperatur im Reaktionsgefäß 1700 C beträgt. Die 155 g ausmachende Ölschicht des Destillats wird in Benzol aufgenommen und mit Wasser neutral gewaschen. Das Benzol wird abdestilliert und das Rohprodukt im Vakuum fraktioniert. Man erhält 130 g kristallines 2-Brominden, das man durch Umkristallisieren aus Methanol weiter reinigen kann. Farblose Kristalle vom F. = 38 bis 390 C mit einem campherartigen Geruch. It is distilled in 2 hours at 30 mm pressure up to a distillation temperature of 1350 C, the temperature in the reaction vessel being 1700 C. The 155 g determining The oil layer of the distillate is taken up in benzene and washed neutral with water. The benzene is distilled off and the crude product is fractionated in vacuo. You get 130 g of crystalline 2-bromoindene, which can be further crystallized from methanol can clean. Colorless crystals from F. = 38 to 390 C with a camphor-like Odor.

Beispiel 5 464 g (4 Mol) Inden werden gemäß Patent 1013277 in 810g rohes Indenbromhydrin übergeführt, das mit Wasser säurefrei gewaschen wird. Example 5 According to patent 1013277, 464 g (4 mol) of indene are converted into 810 g transferred crude indene bromohydrin, which is washed acid-free with water.

800 g dieses rohen Reaktionsprodukts werden zusammen mit 248 g (4 Mol) Borsäure und 0,5 g Hydrochinon in eine Destillationsapparatur eingeführt. 800 g of this crude reaction product are added together with 248 g (4th Mol) boric acid and 0.5 g of hydroquinone introduced into a distillation apparatus.

Bei 35 bis 40 mm Druck wird bis zu einer Destillationstemperatur von 1350 C destilliert, wobei die Temperatur im Reaktionsgefäß 1900 C beträgt. Die 500 g ausmachende Ölschicht des Destillats wird in Benzol aufgenommen und mit Wasser neutral gewaschen. Das Benzol wird abdestilliert und das Rohprodukt im Vakuum fraktioniert. At 35 to 40 mm pressure is up to a distillation temperature distilled from 1350 C, the temperature in the reaction vessel is 1900 C. the 500 g of the distillate's oil layer is taken up in benzene and washed with water washed neutral. The benzene is distilled off and the crude product is fractionated in vacuo.

Man erhält 363 g kristallines 2-Brominden, das man durch Umkristallisieren weiterreinigen kann. 363 g of crystalline 2-bromoindene are obtained, which are obtained by recrystallization can continue cleaning.

Beispiel 6 603 g (3 Mol) gereinigtes Styrolbromhydrin, 105 g (1,5 Mol) Bortrioxyd und 1 g Hydrochinon werden in eine Vakuumdestillationsapparatur ohne Fraktionierkolonne eingeführt. Example 6 603 g (3 mol) of purified styrene bromohydrin, 105 g (1.5 Mol) boron trioxide and 1 g of hydroquinone are placed in a vacuum distillation apparatus introduced without a fractionating column.

Man destilliert bei etwa 24 mm Druck und unter allmählichem Erwärmen, bis die Bildung des Borsäureesters vollständig ist, und dann bei etwa 18 mm Druck in 70 Minuten bis zu einer Destillationstemperatur von 1600 C, wobei die Temperatur im Reaktionsgefäß etwa 2000 C beträgt. It is distilled at about 24 mm pressure and with gradual warming, until the formation of the boric acid ester is complete, and then at about 18 mm pressure in 70 minutes to a distillation temperature of 1600 C, the temperature is about 2000 C in the reaction vessel.

Die 510 g ausmachende Ölschicht wird von dem Destillat abgetrennt, mit Wasser säurefrei gewaschen und im Vakuum fraktioniert. Man erhält (tl-Bromstyrol vom Kp.2,5biS3 = 79 bis 81 C; n2D0 = 1,6068. The oil layer, which makes up 510 g, is separated from the distillate, Washed acid-free with water and im Vacuum fractionated. One obtains (tl-bromostyrene from bp 2.5 to 3 = 79 to 81 C; n2D0 = 1.6068.

Beispiel 7 380 g (2,43 Mol) gereinigtes Styrolchlorhydrin, 157 g (2,55 Mol) Borsäure und 0,5 g Hydrochinon werden in eine Vakuumdestillationsapparatur eingeführt. Example 7 380 grams (2.43 moles) of purified styrene chlorohydrin, 157 grams (2.55 mol) boric acid and 0.5 g hydroquinone are placed in a vacuum distillation apparatus introduced.

Man destilliert bei etwa 23 mm Druck, bis kein Wasser mehr übergeht, und dann 1 Stunde bei 18 bis 19 mm Druck bis zu einer Destillationstemperatur von 1400 C, wobei die Temperatur im Reaktionsgefäß 2070 C beträgt. It is distilled at about 23 mm pressure until no more water passes over, and then 1 hour at 18 to 19 mm pressure to a distillation temperature of 1400 C, the temperature in the reaction vessel being 2070 C.

Die 248 g ausmachende Ölschicht des Destillats wird mit Wasser neutral gewaschen und im Vakuum fraktioniert.The oil layer of the distillate, which makes up 248 g, becomes neutral with water washed and fractionated in vacuo.

Man erhält 169 g w-Chlorstyrol vom Kp-14bisl4,s = 80 bis 810 C; n20o = 1,5779.169 g of w-chlorostyrene with a bp-14 to 14, s = 80 to 810 C; n20o = 1.5779.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of ct) -halostyrenes and their homologues, characterized in that styrene halohydrins are first used or their homologues converted into their boric acid esters and these esters subsequently a pyrolysis, preferably in a vacuum, subjected.

2. The method according to claim 1, characterized in that metaboric acid ester be used.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that a crude styrene halohydrin or a homologue thereof is used.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that styrene bromohydrin is used.

5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the Reaction product by distilling off to the extent that it is formed from the reaction zone Will get removed.

References considered: U.S. Patent No. 2,507 506