DE1091994B - Process for separating hydrofluoric acid from gas mixtures - Google Patents

Process for separating hydrofluoric acid from gas mixtures

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DE1091994B
DE1091994B DE1959P0023075 DEP0023075A DE1091994B DE 1091994 B DE1091994 B DE 1091994B DE 1959P0023075 DE1959P0023075 DE 1959P0023075 DE P0023075 A DEP0023075 A DE P0023075A DE 1091994 B DE1091994 B DE 1091994B
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hydrofluoric acid
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hydrogen fluoride
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Jean-Claude Hutter
Seraphin Lacroix
Lucien Pingard
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Pechiney SA
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Pechiney SA
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    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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    • C01F7/48Halides, with or without other cations besides aluminium
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Description

DEUTSCHESGERMAN

INTERNAT. KL.INTERNAT. KL.

PATENTAMTPATENT OFFICE

AUSLEGESCHRIFT 1091994EDITORIAL 1091994

P 23075 IVa/12 iP 23075 IVa / 12 i

ANMELDETAG: 3.JULI1959REGISTRATION DATE: JULY 3, 1959

BEKANNTMACHUNG
DER ANMELDUNG
UND AUSGABE DER
AUSLEGESCHRIFT: 3. NOVEMBER 1960
NOTICE
THE REGISTRATION
AND ISSUE OF THE
EDITORIAL: NOVEMBER 3, 1960

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Bindung von gasförmiger Fluorwasserstoffsäure an Aluminiumoxyd, das sich insbesondere zur Wiedergewinnung der in Gasgemischen enthaltenen Fluorwasserstoffsäure mit Hilfe von fester Tonerde eignet, wobei gleichzeitig eine Reinigung der Gasgemische erreicht wird.The invention relates to a method for binding gaseous hydrofluoric acid to aluminum oxide, which is particularly useful for the recovery of hydrofluoric acid contained in gas mixtures of solid alumina, with cleaning of the gas mixtures being achieved at the same time.

Es ist einerseits bekannt, durch Einwirkung von gasförmiger Fluorwasserstoffsäure auf feste Oxyde oder Hydroxyde des Aluminiums Aluminiumfluorid herzustellen, wobei man ebensogut im Gegenstrom wie nach der als Wirbelschichtverfahren bekannten Methode arbeiten kann. Ein derartiges Verfahren ist beispielsweise in der französischen Patentschrift 1 161 537 beschrieben. Die nach diesem Stand der Technik anzuwendenden Verfahren weisen, soweit sie zur Herstellung von Aluminiumfluorid in technisch brauchbaren Ausbeuten anwendbar sind, den Hauptnachteil auf, daß sie sich nur anwenden lassen auf Gase mit höherem Gehalt, mindestens einigen 10%, an gasförmigem Fluorwasserstoff. Liegt der Fluorwasserstoffgehalt des Gases beispielsweise nur bei wenigen Prozenten oder gar unter 1 °/0, so sind die bekannten Verfahren überhaupt nicht anwendbar.On the one hand, it is known to produce aluminum fluoride by the action of gaseous hydrofluoric acid on solid oxides or hydroxides of aluminum, it being possible to work in countercurrent as well as by the method known as the fluidized bed process. Such a method is described, for example, in French patent specification 1,161,537. The processes to be used according to this prior art, insofar as they can be used for the production of aluminum fluoride in technically useful yields, have the main disadvantage that they can only be used for gases with a higher content, at least a few 10%, of gaseous hydrogen fluoride. The hydrogen fluoride content of the gas is, for example, only a few percent or even less than 1 ° / 0, the known methods are not applicable.

Andererseits ist es bekannt, daß sich bei gewissen technischen Prozessen als Nebenprodukt Gase entwickeln, deren Gehalt an Fluorwasserstoff oder an Verbindungen, aus denen diese Säure frei gemacht werden kann, unter 1 °/0 in der Größenordnung von einem oder einigen Zehntelprozenten liegen. Dies gilt beispielsweise für die Elektrolyse von Tonerde zu Aluminium im fluoridhaltigen Bad.On the other hand, it is known that develop in certain industrial processes as by-product gases, the content of hydrogen fluoride or compounds from which this acid can be made free / below 1 ° 0 in the order of one or a few tenths of percents. This applies, for example, to the electrolysis of alumina to aluminum in a fluoride-containing bath.

Das Problem der Reinigung derartiger Gase ist von beträchtlicher technischer und wirtschaftlicher Bedeutung, und es wurden schon verschiedene Möglichkeiten zu seiner Lösung vorgeschlagen. So kann man gemäß einem bekannten Verfahren die Abgase aus der Tonerdeelektrolyse auffangen und in eine wäßrige Alkali-, beispielsweise eine Sodalösung einleiten. Die bekannten Verfahren stellen jedoch nur eine sehr unbefriedigende Lösung des Problems dar, insbesondere da beim Arbeiten im technischen Maßstab die Ausbeuten außerordentlich gering sind.The problem of cleaning such gases is of considerable technical and economic importance, and various ways of solving it have already been proposed. So you can according to a known method to collect the exhaust gases from the alumina electrolysis and in an aqueous alkali, for example initiate a soda solution. However, the known processes are only a very unsatisfactory one Solution to the problem, especially since the yields are extraordinary when working on an industrial scale are low.

Demgegenüber wurde nun ein Weg gefunden, um aus den Gasgemischen die Fluorwasserstoffsäure auf wirtschaftliche Weise zu gewinnen und die Gase dadurch gleichzeitig zu reinigen, indem man den Gasgemischen die darin in geringen Mengen enthaltene gasförmige Fluorwasserstoffsäure dadurch entzieht, daß man sie mit fester aktivierter Tonerde in Berührung bringt. Die Erfindung bezieht sich auch in diesem Fall ebenso auf die Gewinnung der in geringen Mengen in den Gasgemischen enthaltenen gasförmigen Fluorwasserstoffsäure als auf die Reinigung der Gasgemische.In contrast, a way has now been found to convert the hydrofluoric acid from the gas mixtures to an economical one Way to win and thereby purify the gases at the same time by using the gas mixtures the gaseous hydrofluoric acid contained in small quantities is removed by being mixed with it brings solid activated alumina into contact. The invention also relates to in this case as well the recovery of the gaseous hydrofluoric acid contained in small quantities in the gas mixtures than cleaning the gas mixtures.

Bei den Untersuchungen ergab sich, daß die in einem Gasgemisch in Mengen von weniger als 1 Volumprozent, Verfahren zum AbtrennenThe investigations showed that in a gas mixture in amounts of less than 1 percent by volume, Separation method

von Fluorwasserstoffsäureof hydrofluoric acid

aus Gasgemischenfrom gas mixtures

Anmelder:Applicant:

Pechiney Compagnie de ProduitsPechiney Company de Produits

Chimiques et Electrometallurgiques,Chimiques et Electrometallurgiques,

ParisParis

Vertreter: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. PulsRepresentative: Dr.-Ing. F. Wuesthoff, Dipl.-Ing. G. Pulse

und Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Pechmann,and Dipl.-Chem. Dr. rer. nat. E. Frhr. v. Bad luck man,

Patentanwälte, München 9, Schweigerstr. 2Patent Attorneys, Munich 9, Schweigerstr. 2

Beanspruchte Priorität: Frankreich vom 3. Juli 1958Claimed priority: France of July 3, 1958

Jean-Claude Hutter, Seraphin Lacroix,Jean-Claude Hutter, Seraphin Lacroix,

Salindres, Gard,Salindres, Gard,

und Lucien Pingard, Paris (Frankreich), sind als Erfinder genannt wordenand Lucien Pingard, Paris (France), have been named as inventors

insbesondere in Mengen von einem oder mehreren Zehntelprozenten, enthaltene gasförmige Fluorwasserstoffsäure nur dann mit technisch brauchbaren Ausbeuten von Tonerde adsorbiert wird bzw. damit reagiert, wenn die Tonerde aktiviert ist; sie muß zu diesem Zweck vorher einer Behandlung unterworfen werden, durch welche ihre spezifische Oberfläche möglichst groß und ihr Wassergehalt möglichst gering wird.in particular in amounts of one or more tenths of a percent, contained gaseous hydrofluoric acid is adsorbed or reacts with clay with technically useful yields only if the Alumina is activated; for this purpose it must first be subjected to a treatment by which their specific surface is as large as possible and their water content is as low as possible.

Als aktiviert gilt im allgemeinen jede Tonerdesorte, deren spezifische Oberfläche größer als 150m2/g ist, deren Gehalt an gebundenem Wasser in der Größenordnung von einem oder mehreren Zehntel Mol H2O je Mol Al2O3 liegt und die bei Normaltemperatur (15 bis 25°C) und normalen atmosphärischen Bedingungen (die ungefähr einem Hygrometergrad von 50 entsprechen) eine Wasser auf nähme von weniger als 20 g/100 g Tonerde zeigen. Gemäß einer bevorzugten Durchführungsform des Verfahrens nach der Erfindung benutzt man eine Tonerde mit folgenden Eigenschaften:Activated is generally any type of alumina whose specific surface area is greater than 150m 2 / g, whose bound water content is in the order of one or more tenths of a mole of H 2 O per mole of Al 2 O 3 and which is at normal temperature (15 to 25 ° C) and normal atmospheric conditions (which correspond approximately to a hygrometer degree of 50) show a water absorption of less than 20 g / 100 g of clay. According to a preferred embodiment of the method according to the invention, an alumina is used with the following properties:

spezifische Oberfläche von etwa 200m2/kg; gemäßigte Wasseraufnahme von etwa 10 Gewichtsprozent ;
ungefähre Formel: Al2O3-O,! bis 0,2 H2O.
specific surface area of about 200m 2 / kg; moderate water absorption of about 10 percent by weight;
approximate formula: Al 2 O 3 -O ,! up to 0.2 H 2 O.

Es wurde ferner gefunden, daß man theoretisch die Extraktion der in geringen Anteilen in Gasgemischen vorhandenen gasförmigen Fluorwasserstoffsäure mit ak-It has also been found that theoretically the extraction of the in small proportions in gas mixtures existing gaseous hydrofluoric acid with ac-

009 630/376009 630/376

Claims (4)

3 43 4 tivierter Tonerde bei beliebiger Temperatur durchführen Die aus der Verbrennungszone austretenden Gase kann, d. h. bei Temperaturen zwischen Raumtempera- werden dann auf Temperaturen unter 6500C, vorzugstur und mehreren hundert Grad; der Gehalt der behan- weise auf solche zwischen 450 und 1000C, abgekühlt, delten Gase an Fluorwasserstoff ist um so schwächer, worauf man sie der Zone zuleitet, in der die Extraktion je niedriger die Extraktionstemperatur ist. 5 des Fluorwasserstoffes mit Hilfe von Aktivtonerde statt-tivierter alumina at any temperature carry emerging from the combustion zone gases can, that are then at temperatures between Raumtempera- to temperatures below 650 0 C, preferably stubborn and several hundred degrees; the content of the behan- example in such a 450-100 0 C, cooled, punched gases of hydrogen fluoride is the weaker, after which it feeds the zone in which the extraction, the lower the extraction temperature. 5 of the hydrogen fluoride with the help of active alumina instead of Da im allgemeinen die zu reinigenden technischen findet. Die Gase und die feste aktivierte Tonerde können Gase einen mehr oder weniger hohen Wassergehalt auf- auf beliebige Weise in Kontakt gebracht werden; vorweisen, der beispielsweise in der Größenordnung von zugsweise wendet man das Gegenstromprinzip an. Die einigen Gramm bis 10, 20 und mehr g je Kubikmeter Gase durchstreichen dabei z. B. von unten nach oben Gas liegt, bringt man erfindungsgemäß diese Gase ίο eine Schicht von fester Aktivtonerde, die z. B. aus zwischen 80 und 650° C, vorzugsweise zwischen 100 und kleinen, kugelförmigen Einzelkörpern besteht, welche 450° C, mit der aktivierten Tonerde in Berührung. von oben nach unten die auf einer Temperatur vonAs in general the technical to be cleaned takes place. The gases and the solid activated alumina can Gases with a more or less high water content are brought into contact in any way; to show For example, in the order of magnitude of, the countercurrent principle is used. the a few grams to 10, 20 and more g per cubic meter of gas cross out z. B. from bottom to top Gas is, according to the invention, these gases ίο a layer of solid active alumina that z. B. off between 80 and 650 ° C, preferably between 100 and small, spherical individual bodies, which 450 ° C, in contact with the activated clay. from top to bottom the at a temperature of Gemäß einer besonderen Durchführungsform der 100 bis 45O0C gehaltene Zone durchlaufen, in der den Erfindung beträgt jedoch die Extraktionstemperatur Gasen der Fluorwasserstoff entzogen wird. Beim Arbeiten weniger als 800C und liegt in der Gegend der Raum- 15 nach dieser Anwendungsform des Verfahrens nach der temperatur. Man erhält in diesem Fall Restgase, deren Erfindung ist das oben entweichende Gasgemisch prak-Fluorwasserstoffgehalt unter 10~2g HF/m3 liegt; dabei tisch fluorwasserstofffrei, und an der Unterseite der Vorwird dann allerdings zusammen mit der Fluorwasser- richtung kann man einen wasserfreien Feststoff auffangen, stoffsäure auch das Wasser an die Tonerde fixiert. der neben nicht umgesetzter Tonerde zu etwa 90% ausPass through according to a particular embodiment, the zone 100 held to 45O 0 C, in the invention, however, is the extraction temperature gases of hydrogen fluoride is withdrawn. When working less than 80 0 C and is in the area of the room 15 according to this form of application of the method according to the temperature. In this case one obtains the residual gases, the invention is located above the escaping gas mixture practical hydrogen fluoride content of less than 10 -2 g HF / m 3; the table is free of hydrogen fluoride, and on the underside of the fore, however, together with the direction of the water fluoride, an anhydrous solid can be collected, and chemical acid also fixes the water to the clay. of about 90% off in addition to unreacted alumina Endlich wurde noch gefunden, daß bei der technischen ao Aluminiumfluorid besteht.
Extraktion der in Gasgemischen enthaltenen geringen
Finally it was found that in technical ao there is aluminum fluoride.
Extraction of the minor contained in gas mixtures
Fluorwasserstoff mengen eine gute Ausbeute erreicht Beispiel 1
wird, wenn das Volumen an Gesamtgas, das je Stunde
Amount of hydrogen fluoride achieved a good yield Example 1
is when the volume of total gas that per hour
mit der Volumeinheit an aktivierter Tonerde in Beruh- 100 g aktivierte Tonerde in Form von Körnern mitwith the volume unit of activated clay in Calming 100 g of activated clay in the form of grains with rung gebracht wird, unterhalb 1500, insbesondere unter- 25 etwa 3 mm Durchmesser einer spezifischen Oberflächetion is brought below 1500, in particular below about 3 mm diameter of a specific surface halb 1200 und vorzugsweise bei etwa 800 Volumeinheiten von 250 m2/g und einem Wassergehalt von 6 °/0 werdenhalf 1200 and preferably at about 800 volume units of 250 m 2 / g and a water content of 6 ° / 0 liegt. in eine Kolonne von 4 cm Durchmesser eingefüllt. Dielies. filled into a column of 4 cm diameter. the Unter gewissen Arbeitsbedingungen gewinnt man Rest- Höhe der Füllung beträgt etwa 10 cm.Under certain working conditions, the remaining height of the filling is about 10 cm. gase, deren Gehalt an Fluorwasserstoff unter 5 · 10~3 Durch die locker geschichtete Tonerde führt man jegases with a hydrogen fluoride content of less than 5 · 10 -3 . One passes through the loosely layered clay Volumprozent liegt. Die gasförmige Fluorwasserstoffsäure 30 Stunde 1301 Luft von 4500C, die je m3 1 g Fluorwasser-Percent by volume. The gaseous hydrofluoric acid 30 hours 1301 air at 450 0 C, which per m 3 1 g hydrofluoric hat sich dann mit dem festen aktivierten Aluminiumoxyd stoffsäure und 15 g Wasserdampf enthält. Noch nachhas then with the solid activated aluminum oxide and contains 15 g of water vapor. Still after beinahe quantitativ zu wasserfreiem Aluminiumfluorid 200 Stunden liegt der Fluorwasserstoffgehalt der dieThe hydrogen fluoride content is almost quantitative to anhydrous aluminum fluoride 200 hours umgesetzt, d. h., man erhält einen Umsetzungsgrad von Kolonne verlassenden Luft unterhalb 0,03 g/m3. Dieimplemented, ie a degree of conversion of air leaving the column below 0.03 g / m 3 is obtained . the 90 °/0 oder darüber. Tonerdekörner in der Nähe der Luftzuführung sind dann90 ° / 0 or above. Alumina grains are then near the air inlet Das Verfahren ist insbesondere anwendbar auf die 35 zu 90 Gewichtsprozent in Aluminiumfluorid umge-The method is particularly applicable to the 35 to 90 percent by weight in aluminum fluoride. Behandlung der Gase, die sich bei der Aluminium- wandelt, während diejenigen in der Nähe des AusgangsTreatment of the gases that transforms the aluminum while those near the exit gewinnung durch Elektrolyse von Aluminiumoxyd in nur 1 % Aluminiumfluorid enthalten.
Anwesenheit von Kryolith entwickeln. Es ist bekannt,
Obtained by electrolysis of aluminum oxide in only 1% aluminum fluoride.
Develop presence of cryolite. It is known,
daß diese Gase einen schwachen Gehalt an gasförmiger Beispiel 2that these gases have a weak content of gaseous Example 2 Fluorwasserstoffsäure oder an deren Verbindungen auf- 40Hydrofluoric acid or other compounds thereof weisen, aus denen sie frei wird. Dies trifft insbesondere Die Gase, die sich bei der üblichen Tonerdeelektrolyseways out of which it becomes free. This applies in particular to the gases that result from the usual aluminum oxide electrolysis im Augenblick zu, wo anodische Polarisationsphänomene aus einer Wanne mit Söderberg-Anode entwickeln,at the moment when anodic polarization phenomena develop from a tub with a Söderberg anode, auftreten. Außerdem sind, insbesondere bei Verwendung werden einem Brenner zugeleitet, wo sie mit der zurappear. In addition, a burner, especially when used, are fed to where they are connected to the for von Wannen mit sogenannten Söderberg-Anoden, mehr vollständigen Verbrennung nötigen Menge Luft ver-of tubs with so-called Söderberg anodes, more complete combustion requires the amount of air oder weniger große Mengen von schweren Kohlenwasser- 45 brannt werden,or less large quantities of heavy hydrocarbons are burned, stoffen anwesend. ■ Der Brenner, der aus einem Blechzylinder von 40 cmsubstances present. ■ The burner, which consists of a sheet metal cylinder of 40 cm Die Aufarbeitung derartiger Abgase liegt ebenfalls im Durchmesser mit hitzebeständiger Auskleidung besteht,The processing of such exhaust gases is also made in diameter with a heat-resistant lining, Rahmen der Erfindung. Nach einer besonderen Durch- ist bis zu einer Höhe von 50 cm mit gesinterter TonerdeScope of the invention. After a special diameter is up to a height of 50 cm with sintered clay führungsform des Verfahrens nach der Erfindung werden in Form von Kügelchen mit 10 bis 12 mm DurchmesserImplementation of the method according to the invention are in the form of beads with a diameter of 10 to 12 mm die Gase, die sich an der Oberfläche der Elektrolyse- 50 gefüllt.the gases that fill the surface of the electrolysis 50. wannen entwickeln, aufgefangen und einer Verbren- Die Verbrennung des Kohlenoxyds und der Teer-develop tubs, caught and burn the carbon dioxide and the tar nungszone zugeleitet, wo sie mit Sauerstoffüberschuß bestandteile der Gase, die durch die Kontaktwirkungtion zone fed, where they with excess oxygen components of the gases by the contact effect verbrannt werden; nach Kühlen werden sie dann in der Tonerde gefördert wird, hält die Temperatur aufto be burned; After cooling, they are then promoted in the alumina, which keeps the temperature on eine Zone eingeführt, wo ihnen die Fluorwasserstoffsäure etwa 9000C.introduced a zone where the hydrofluoric acid gave them about 900 ° C. entzogen wird. 55 Die verbrannten Gase, die im Mittel 0,9 g Fluorwasser-Gemäß einer bevorzugten Durchführungsform führt stoffsäure je m3 enthalten, werden an Kühlflächen auf man die obenerwähnten Abgase und das zu ihrer völligen etwa 5000C gekühlt und mit einer Geschwindigkeit von Verbrennung notwendige Volumen an Luft in eine etwa 50 m3/Std. in einen Blechzylinder von 40 cm Kammer ein, die beispielsweise gesinterte Tonerde ent- ' Durchmesser eingeführt, der bis zur Höhe von 80 cm hält und auf eine Temperatur von über 800 bis etwa 60 mit aktivierter Tonerde in Form von Kügelchen von 10000C gebracht ist, was gegebenenfalls durch Ver- 10 bis 12 mm Durchmesser, deren spezifische Oberfläche brennung der erwähnten Kohlenwasserstoffe geschehen 180 m2/g und deren Wassergehalt 2,5 % beträgt, gekann. An Stelle der gesinterten Tonerde kann jede füllt ist.is withdrawn. 55 The burned gases, which contain an average of 0.9 g of water fluorine-According to a preferred embodiment, chemical acid per m 3 , are cooled on cooling surfaces on the above-mentioned exhaust gases and to their complete about 500 0 C and with a speed of combustion necessary Volume of air in about 50 m 3 / hour. into a sheet metal cylinder of 40 cm chamber, the for example sintered alumina ent- 'introduced diameter, which holds up to a height of 80 cm and is brought to a temperature of over 800 to about 60 with activated alumina in the form of spheres of 1000 0C What can be done, if necessary, by 10 to 12 mm diameter, whose specific surface area burns the hydrocarbons mentioned, 180 m 2 / g and whose water content is 2.5%. Any fill can be used in place of the sintered clay. beliebige Verbindung verwendet werden, die die Ver- Die entweichenden Restgase enthalten je Kubikmeter brennung der Kohlenwasserstoffe katalysiert oder be- 65 nur noch 0,04 g Fluorwasserstoffsäure,
günstigt, und es kann überhaupt jede Methode angewandt werden, die zur Erzeugung eines Gasgemisches Patentansprüche:
führt, das neben Fluorwasserstoffsäure nur Gase enthält, 1. Verfahren zum Abtrennen von Fluorwasserdie bei der späteren Extraktion gegenüber der aktivierten stoffsäure aus Gasgemischen, dadurch gekenn-Tonerde inert sind. 70 zeichnet, daß man das Gasgemisch, das weniger als
Any compound can be used that catalyzes the The escaping residual gases contain per cubic meter of combustion of the hydrocarbons or 65 only 0.04 g of hydrofluoric acid,
favorable, and any method can be used which for the generation of a gas mixture claims:
leads, which contains only gases in addition to hydrofluoric acid, 1. a process for separating hydrofluoric water which, during the subsequent extraction, is inert to the activated chemical acid from gas mixtures, thereby identifying alumina. 70 draws that the gas mixture that is less than
1 Volumprozent an Fluorwasserstoffsäure enthält, bei Temperaturen zwischen Raumtemperatur und 6500C, vorzugsweise bei 100 bis 45O0C, mit aktivierter Tonerde in Berührung bringt, die eine spezifische Oberfläche von mehr als 150 m2/g aufweist.Contains 1 percent by volume of hydrofluoric acid, brings at temperatures between room temperature and 650 0 C, preferably at 100 to 45O 0 C, with activated alumina into contact, which has a specific surface area greater than 150 m 2 / g.
2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß über 1 Volumen aktivierte Tonerde je Stunde etwa 800 Volumina Gas geführt werden.2. The method according to claim 1, characterized in that over 1 volume of activated alumina each Hour about 800 volumes of gas can be conducted. 3. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, daß man das Gasgemisch mit der aktivierten Tonerde im Gegenstrom in Kontakt bringt.3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the gas mixture with the brings activated alumina in countercurrent into contact. 4. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß man ein Gasgemisch verwendet, das durch Verbrennung von Gasen mit einem Gehalt an schweren Kohlenwasserstoffen, wie sie sich an den zur Gewinnung von Aluminium aus Tonerde verwendeten Elektrolysezellen mit Söderberg-Anoden entwickeln, in Gegenwart von Sauerstoff oder Luft bei Temperaturen über 800° C erhalten wurde.4. The method according to any one of claims 1 to 3, characterized in that there is a gas mixture used by burning gases containing heavy hydrocarbons such as the electrolysis cells with Söderberg anodes used to extract aluminum from alumina develop in the presence of oxygen or air at temperatures above 800 ° C. © 009 630/376 10.60© 009 630/376 10.60
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