DE1085292B

DE1085292B - Process for the production of structures from polyacrylonitrile and / or its copolymers

Info

Publication number: DE1085292B
Application number: DEV16441A
Authority: DE
Inventors: Dipl-Chem Dr Kurt Lange; Dipl-Chem Gyoergy Dutka; Dipl-Ing Laszlo Dutka
Original assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Current assignee: Filmfabrik Wolfen VEB
Priority date: 1959-04-25
Filing date: 1959-04-25
Publication date: 1960-07-14

Description

Verfahren zur Herstellung von Gebilden aus Polyacrylnitril und bzw. oder seinen Mischpolymerisaten Es ist bekannt, daß man das Aussehen oder die Anfärbbarkeit von Fasern und anderen Gebilden aus Polyacrylnitril und dessen Mischpolymerisaten durch Hinzufügen von Substanzen, wie Titandioxyd oder Phenolaldehydharzen, verbessern kann. Man hat auch schon Aldehyde, insbesondere Formaldehyd, für die Behandlung von pulverförmigem, gelöstem oder bereits verformtem Polyacrylnitril (rein oder Mischpolymerisat) verwendet. Der dabei erreichte Effekt dient vor allem der Verbesserung der Löseeigenschaften des Pulvers und der thermischen Beständigkeit der Gebilde. Ferner ist bereits Harnstoff für die Stabilisierung salpetersaurer Polyacrylnitrillösungen zur Anwendung gelangt. Diese Zusätze verändern die physikalischen Eigenschaften der Gebilde nur wenig. Insbesondere werden dabei die Kräuselungseigenschaften der Fäden nicht verbessert. Die Kräuselung ist ungenügend und ungleichmäßig, der Griff oft hart und rauh.Process for the production of structures made of polyacrylonitrile and / or or its copolymers It is known that the appearance or the colorability of fibers and other structures made of polyacrylonitrile and its copolymers by adding substances such as titanium dioxide or phenol aldehyde resins can. Aldehydes, especially formaldehyde, are already available for treatment of powdered, dissolved or already shaped polyacrylonitrile (pure or Mixed polymer) is used. The effect achieved in this way serves primarily to improve the dissolving properties of the powder and the thermal resistance of the structure. Furthermore, urea is already used to stabilize nitric acid polyacrylonitrile solutions is applied. These additives change the physical properties the structures only a little. In particular, the crimping properties of the Threads not improved. The crimp is insufficient and uneven, the grip often hard and rough.

Es wurde nun gefunden, daß man diesen Nachteil dadurch beseitigt und außerdem eine Aufhellung der Gebilde erreicht, wenn man den zu verspinnenden Lösungen von Polyacrylnitril und bzw. oder seinen Mischpolymerisaten in einem organischen Lösungsmittel, wie Dimethylformamid, Formaldehyd und bzw. oder seine Derivate sowie Harnstoff und bzw. oder seine Derivate zusetzt und nach dem Verformen die zugefügten Verbindungen durch eine thermische Behandlung polykondensiert. Diese Polykondensation wird vorteilhaft bei Temperaturen bis zu 180°C durchgeführt. Zweckmäßig beträgt die Gesamtmenge der der Spinnlösung zugesetzten Substanzen bis zu 10°/0 (auf die Spinnlösung bezogen).It has now been found that this disadvantage is eliminated and In addition, a lightening of the structure is achieved when one looks at the solutions to be spun of polyacrylonitrile and / or its copolymers in an organic Solvents such as dimethylformamide, formaldehyde and / or its derivatives as well Urea and / or its derivatives are added and, after deformation, the added Compounds polycondensed by thermal treatment. This polycondensation is advantageously carried out at temperatures up to 180 ° C. Appropriate amounts the total amount of substances added to the spinning solution up to 10% (to the Related spinning solution).

Als Zusätze gemäß der Erfindung seien beispielsweise genannt: Formaldehyd oder Paraformaldehyd sowie Harnstoff oder Thioharnstoff.Examples of additives according to the invention are: formaldehyde or paraformaldehyde and urea or thiourea.

Die Polykondensation wird z. B. durch Kontakterhitzung auf geeigneten Platten oder Kalanderwalzen, durch Strahlungsheizung (z. B. Infrarotstrahlen), durch Induktionsheizung oder mit Hilfe von geeigneten Heizflüssigkeiten, wie Gase oder Dämpfe, erreicht. Der nach der thermischen Behandlung vorliegende Faden zeigt eine gute und beständige Kräuselung, einen sehr fülligen der Schafwolle ähnlichen Griff und eine starke Vergrößerung des Weißgehaltes.The polycondensation is z. B. by contact heating on suitable Plates or calender rolls by radiant heating (e.g. infrared rays) Induction heating or with the help of suitable heating fluids, such as gases or Fumes, reached. The thread present after the thermal treatment shows a good and consistent crimp, a very full feel similar to sheep's wool and a strong increase in the whiteness.

Beispiel 1 Eine Spinnlösung wird aus 1275 g Dimethylformamid 225 g Polyacry1nitril (K-Wert 109) 10,12 g Harnstoff 0,25 g Paraformaldehyd 4,50 g Oxalsäure hergestellt und nach einem bekannten Spinnverfahren versponnen. -Ein Teil der Verstreckung der erhaltenen Fäden wird über einer Heizplatte bei einer Temperatur von 170 bis 180°C durchgeführt. Der so behandelte Faden ist weiß, weich, matt, hat einen geschlossenen Querschnitt und weist gute Kräuselung auf.Example 1 A spinning solution is made from 1275 g of dimethylformamide into 225 g Polyacrylonitrile (K value 109) 10.12 g urea 0.25 g paraformaldehyde 4.50 g oxalic acid produced and spun according to a known spinning process. -A part of the stretching the filaments obtained are placed over a hot plate at a temperature of 170 to 180 ° C carried out. The thread treated in this way is white, soft, matt, has a closed one Cross-section and has good curling.

Beispiel 2 Eine Spinnlösung aus 1275 g Dimethylformamid 225 g Polyacrylnitril (K-Wert 107) 0,56 g Harnstoff 1,69 g Paraformaldehyd 4,50 g Oxalsäure wird in bekannter Weise versponnen. Die Verstreckung der Fäden wird zum Teil über einer Heizplatte bei einer Temperatur von etwa 170°C durchgeführt. Der Faden wird dadurch ebenfalls weiß, weich, matt und erhält auch einen geschlossenen Querschnitt. Außerdem wird eine sehr gute und beständige Kräuselung erzielt.Example 2 A spinning solution of 1275 g of dimethylformamide and 225 g of polyacrylonitrile (K value 107) 0.56 g urea 1.69 g paraformaldehyde 4.50 g oxalic acid is known in Way spun. The threads are drawn in part over a heating plate carried out at a temperature of about 170 ° C. The thread is thereby also white, soft, matt and also has a closed cross-section. In addition, will a very good and consistent crimp is achieved.

Beispiel 3 Eine Spinnlösung aus 1275 g Dimethylformamid 225 g Polyacrylnitril (K-Wert 103) 0,56 g Thioharnstoff 2,25 g Paraformaldehyd 4,50 g Oxalsäure wird versponnen und die Nachbehandlung in gleicher Weise wie in den vorangehenden Beispielen vorgenommen. Der Faden hat die gleichen Eigenschaften, wie im Beispiel 2 angegeben.Example 3 A spinning solution of 1275 g of dimethylformamide and 225 g of polyacrylonitrile (K value 103) 0.56 g thiourea 2.25 g paraformaldehyde 4.50 g oxalic acid is spun and the aftertreatment carried out in the same way as in the previous examples. The thread has the same properties as indicated in Example 2.

Claims

PATENT CLAIM: A process for the production of structures made of polyacrylonitrile and / or its copolymers, characterized in that the polymer formaldehyde and / or its derivatives and urea and / or its derivatives are added to the polymer dissolved in an organic solvent and then the added Compounds in the freshly produced moldings are polycondensed by thermal treatment. Considered publications: Swiss Patent No. 313 961; French patents nos. 905 039, 1032 839.