DE1081659B - Thermoplastic masses - Google Patents

Thermoplastic masses

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DE1081659B
DE1081659B DEB45397A DEB0045397A DE1081659B DE 1081659 B DE1081659 B DE 1081659B DE B45397 A DEB45397 A DE B45397A DE B0045397 A DEB0045397 A DE B0045397A DE 1081659 B DE1081659 B DE 1081659B
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Description

Viele Kunststoffe müssen vor dem Verarbeiten oder zur Erzielung bestimmter Materialeigenschaften weichgemacht werden. Ein Nachteil der üblichen niedrigmolekularen Weichmacher ist einmal deren Flüchtigkeit, so daß die weichgemachten Kunststoffe daher leicht verspröden, außerdem sind sie häufig in organischen Lösungsmitteln löslich. Verwendet man weichgemachte Folien als Verpackungsmaterial, so kann der Weichmacher auch in das Füllgut abwandern; dies ist aus hygienischen Gründen aber unerwünscht.Many plastics have to be plasticized before processing or in order to achieve certain material properties will. One disadvantage of the usual low molecular weight plasticizers is their volatility, so that the plasticized plastics therefore easily become brittle, and they are often organic Solvents soluble. If plasticized films are used as packaging material, the plasticizer can also migrate into the contents; however, this is undesirable for hygienic reasons.

Es ist bekannt, daß man die Polymerisate der höheren Acrylester als Weichmacher verwenden kann. Diese haben jedoch den Nachteil, daß sie nur beschränkt mit Kunststoffen verträglich sind und deshalb nur in geringer Menge zugesetzt werden können. Sollen die mit Acrylestern weichgemachten Kunststoffe als Lackrohstoffe verwendet werden, so haben sie ferner den Nachteil, daß sie in den üblichen Lacklösungsmitteln nicht einwandfrei löslich sind.It is known that the polymers of the higher acrylic esters can be used as plasticizers. Have this however, the disadvantage that they are only limited with plastics are compatible and can therefore only be added in small amounts. Should those with acrylic esters Plasticized plastics are used as paint raw materials, they also have the disadvantage that they are in the common paint solvents are not perfectly soluble.

Es wurde nun gefunden, daß thermoplastische Massen besonders wertvolle mechanische Eigenschaften und gute Löslichkeit haben, wenn man sie mit einem Mischpolymerisat aus 80 bis 99% eines polymerisierbaren Esters mit einer Kohlenstoffdoppelbindung und 20 bis 1 % eines N-Vinyllactams mischt.It has now been found that thermoplastic compositions have particularly valuable and good mechanical properties Have solubility if you have them with a copolymer of 80 to 99% of a polymerizable Mixes esters with a carbon double bond and 20 to 1% of an N-vinyl lactam.

Als hochmolekulare Weichmacher für spröde Kunststoffe sind besonders die Mischpolymerisate solcher Acryl- oder Methacrylsäureester und Vinylester geeignet, die für sich allein weiche Polymerisate liefern, also z. B. die Methyl-, Äthyl-, Butyl- oder Dodecylester der Acrylsäure, die Äthyl- und Butylester der Methacrylsäure oder Vinylpropionat, Vinylbutyrat. Geeignete Vinyllactame sind z. B. N-Vinylpyrrolidon, N-Vinyl-e-caprolactam und N-Vinyl-co-capryllactam. Aber auch andere Vinylverbindungen,wie Styrol, Vinyläther, Vinylchlorid, Vinylmethylketon, können in gewissem Umfang zusätzlich einpolymerisiert werden.As high molecular weight plasticizers for brittle plastics, the copolymers of such acrylic or methacrylic acid esters and vinyl esters suitable, which provide soft polymers on their own, so z. B. the Methyl, ethyl, butyl or dodecyl esters of acrylic acid, the ethyl and butyl esters of methacrylic acid or vinyl propionate, Vinyl butyrate. Suitable vinyl lactams are e.g. B. N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-e-caprolactam and N-vinyl-co-capryllactam. But also other vinyl compounds, such as Styrene, vinyl ether, vinyl chloride, vinyl methyl ketone, can be added to some extent are polymerized.

Die Menge des Vinyllactams in den Mischpolymerisaten soll 1 bis 20 °/0, vorzugsweise S bis 10 °/0, bezogen auf das Gemisch des Ansatzes des Mischpolymerisates, betragen.The amount of vinyl lactam in the copolymers should be 1 to 20 ° / 0 , preferably 5 to 10 ° / 0 , based on the mixture of the batch of the copolymer.

Der Polymerisationsgrad der Mischpolymerisate kann entsprechend dem Verwendungszweck eingestellt werden. Kommt es nur auf die Verbesserung der Verarbeitbarkeit oder auf die weichmachende Wirkung an, so verwendet man verhältnismäßig niedermolekulare Polymerisate mit einem K-Wert (nach Fikentscher) von 20 bis 30. SoE das Mischpolymerisat dem Endprodukt auch eine zusätzliche Festigkeit verleihen, so sind höherrnolekulare Produkte mit K-Werten zwischen 60 und 80 oder höher von Vorteil. Die Einstellung des günstigsten Molekulargewichtes kann in bekannter Weise durch Variation der Polymerisationsbedingungen vorgenommen werden.The degree of polymerization of the copolymers can be adjusted according to the intended use. If it is only a matter of improving the processability or the softening effect, use it relatively low molecular weight polymers with a K value (according to Fikentscher) of 20 to 30. SoE If the copolymer also gives the end product additional strength, higher molecular weight Products with K values between 60 and 80 or higher are an advantage. The setting of the most favorable molecular weight can be carried out in a known manner by varying the polymerization conditions.

Die genannten Mischpolymerisate können nach den üblichen Polymerisationsmethoden durch Polymerisation Thermoplastische MassenThe copolymers mentioned can be polymerized by customary polymerization methods Thermoplastic masses

Anmelder:Applicant:

Badische Anilin- & Soda-FabrikAniline & Soda Factory in Baden

Aktiengesellschaft,Corporation,

Ludwigshafen/RheinLudwigshafen / Rhine

Dr. Hans Fikentscher, Bad Dürkheim,Dr. Hans Fikentscher, Bad Dürkheim,

und Dr. Karl Herrle, Ludwigshafen/Rhein,and Dr. Karl Herrle, Ludwigshafen / Rhine,

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

im Block, in Lösung, in Emulsion oder in Suspension hergestellt werden. Bei der Polymerisation im Block setzt man geeignete Regler zu, um die stürmische Reaktion zu bremsen. Dabeiist es möglich, Polymerisate mit K-Werten unter 15 herzustellen.can be produced in block, in solution, in emulsion or in suspension. When polymerizing in the block sets one suitable regulator to slow down the stormy reaction. It is possible to use polymers with K values under 15 to manufacture.

Die genannten Mischpolymerisate besitzen eine ausgezeichnete Löslichkeit. Außer in Aromaten, Estern oder Ketonen sind sie auch in einfachen Alkoholen und je nach Zusammensetzung auch in Benzinkohlenwasserstoffen löslich. Mit zahlreichen Kunststoffen und Bindemitteln sind sie verträglich, z. B. mit Polyvinylchlorid und Vinylchlorid-Mischpolymerisaten, Vinylidenchlorid-Mischpolymerisaten, Celluloseestern, Alkydharzen, Harnstoffharzen. In Lacken verbessern sie wesentlich die Haftfestigkeit. Die Einarbeitung der Mischpolymerisate in andere Polymerisate kann auf verschiedene Arten erfolgen. Bei der Herstellung von Lacken werden die Komponenten gemeinsam in einem geeigneten Lösungsmittel gelöst. Zu Massen, die auf der Walze verarbeitet werden sollen, können die Mischpolymerisate direkt auf der Walze zugegeben werden. Vielfach ist es jedoch wünschenswert, die Mischung bereits vor der Verarbeitung, z. B. in den üblichen Mischern oder Knetern, vorzunehmen.The copolymers mentioned have excellent solubility. Except in aromatics, esters or They are also found in simple alcohols and depending on ketones Composition also soluble in petrol hydrocarbons. With numerous plastics and binders are they compatible, e.g. B. with polyvinyl chloride and vinyl chloride copolymers, Vinylidene chloride copolymers, cellulose esters, alkyd resins, urea resins. In paints, they significantly improve the adhesive strength. The incorporation of the copolymers into others Polymers can be made in various ways. In the manufacture of paints, the components are dissolved together in a suitable solvent. For masses that are to be processed on the roller, the copolymers can be added directly to the roller. In many cases, however, it is desirable the mixture before processing, e.g. B. in the usual mixers or kneaders.

Die Mischung kann auch bereits bei der Aufarbeitung oder Herstellung der Polymerisate erfolgen. So kann man das Mischpolymerisat zu dem Mohomerenansatz des weichzumachenden Polymerisats zugeben und polymerisiert dann, oder man mischt die Emulsion der Mischpolymerisate mit einer Polyvinylchloridemulsion, und arbeitet die Mischung nach den üblichen Methoden, z. B. durch Fällen, Trocknen oder Zerstäuben auf.Mixing can also take place during the work-up or production of the polymers. So you can add the mixed polymer to the Mohomere approach of the polymer to be plasticized and polymerize then, or the emulsion of the copolymers is mixed with a polyvinyl chloride emulsion, and the mixture works according to the usual methods, for. B. by felling, drying or atomizing.

Die Menge, in der die Mischpolymerisate anderen Polymerisaten zugesetzt werden, kann in weiten Grenzen schwanken. Bereits ein Zusatz von 1 bis 5 % verbessert die Verarbeitbarkeit von Polyvinylchlorid erheblich. Durch Einarbeiten von 10 bis 20 % eines N-Vinyllactam-The amount in which the copolymers are added to other polymers can be within wide limits vary. Even an addition of 1 to 5% improves the processability of polyvinyl chloride considerably. By incorporating 10 to 20% of an N-vinyl lactam

009 509/436009 509/436

Claims (1)

3 43 4 Mischpolymerisats in Polyvinylchlorid wird dessen versetzt. 10 Teile dieser Mischung werden in ein PolySchlagfestigkeit wesentlich erhöht. Für die Herstellung merisationsgefäß vorgelegt und bei etwa 100° C unter von Folien und Finnen können bis 50% und mehr von Rückflußkühlung polymerisiert. Den Rest der Mischung den Mischpolymerisaten eingesetzt werden. Derartige läßt man bei langsam steigender Temperatur in dem Maße Mischungen können zusätzlich auch noch die üblichen 5 zulaufen, wie die Polymerisation fortschreitet. Nach dem Weichmacher enthalten. Auspolymerisieren bei 150°C erhält man ein bei Raum-Mixed polymer in polyvinyl chloride is added. 10 parts of this mixture are used in a poly impact strength significantly increased. For the preparation of the merization vessel and placed at about 100 ° C below of foils and fins can polymerize up to 50% and more by reflux cooling. The rest of the mix the copolymers are used. Such is allowed with slowly increasing temperature to the extent Mixtures can also run in the usual 5 as the polymerization progresses. After this Contain plasticizers. Polymerization at 150 ° C results in a room temperature Es war schon bekannt, Mischpolymerisate aus N-Vinyl- temperatur zähviskoses Öl mit einem K-Wert 18.It was already known to produce copolymers of N-vinyl oil with a high viscosity and a K value of 18. lactamen, Acrylsäure und deren Derivate und Homologen 100 Teile eines Mischpolymerisates aus 85 Teilen Vinyl-lactams, acrylic acid and their derivatives and homologues 100 parts of a copolymer made from 85 parts of vinyl herzustellen. In diesen Mischpolymerisaten wird durch die idenchlorid und 15 Teilen Vinylchlorid werden mitto manufacture. In these copolymers, the idene chloride and 15 parts of vinyl chloride are used with N-Vinyllactame der Erweichungspunkt erhöht. Man hat io 10 Teilen dieses Mischpolymerisates in einem MischerN-vinyl lactams increase the softening point. You have 10 parts of this copolymer in a mixer die bekannten N-Vinyllactame enthaltenden Misch- gemischt. Das erhaltene, gut rieselfähige Pulver läßt sichthe known N-vinyl lactams containing mixed mixed. The readily free-flowing powder obtained can be polymerisate auch schon für die verschiedensten Zwecke bei 1300C aus einer Schneckenpresse zu fast farblosenpolymerizate for a wide variety of purposes at 130 0 C from a screw press to almost colorless der Technik, z. B. als Appretur- und Klebemittel oder als Fäden verspritzen, die eine Reißfestigkeit von etwaof technology, e.g. B. spray as finishing and adhesive or as threads that have a tear strength of about Emulgier-, Verdickungs- und Lackbindemittel, verwendet. 20 kg/cm2 besitzen.Emulsifying, thickening and lacquer binders, used. 20 kg / cm 2 . Es war aber überraschend, daß man mit den erfindungs- 15 .It was surprising, however, that with the inventive 15. gemäß als hochpolymere Weichmacher zu verwendenden e spieaccording to e spie to be used as high polymer plasticizer Mischpolymerisaten aus Acrylsäureestern und N-Vinyl- 95 Teile Acrylsäureäthylester und 5 Teile N-Vinyl-Copolymers of acrylic acid esters and N-vinyl 95 parts of acrylic acid ethyl ester and 5 parts of N-vinyl lactamen in dem genannten Mischungsbereich thermo- pyrrolidon werden in 40 %iger Emulsion unter Zusatzlactams in the mixing range mentioned are thermopyrrolidone in a 40% emulsion with additive plastische Massen mit besonders guten mechanischen von 5 Teilen Allylalkohol mischpolymerisiert. Man erhältplastic masses with particularly good mechanical of 5 parts of allyl alcohol copolymerized. You get Eigenschaften und guten Löslichkeiten herstellen kann. 20 ein Polymerisat mit einem K-Wert von etwa 30 (gemessenCan produce properties and good solubilities. 20 a polymer with a K value of about 30 (measured Die in den Beispielen angegebenen Teile sind Gewichts- in Benzol).The parts given in the examples are by weight in benzene). teile. Die K-Werte wurden nach der Methode von In einem mit Rührer versehenen Druckbehälter werdenshare. The K values were determined using the method of In a pressure vessel equipped with a stirrer Fikentscher (Cellulose-Chemie, 13 [1932], S. 58) 100 Teile Vinylchlorid in Gegenwart von 400 TeilenFikentscher (Cellulose-Chemie, 13 [1932], p. 58) 100 parts of vinyl chloride in the presence of 400 parts bestimmt. Wasser, 0,2 Teilen Azodiisobuttersäurenitril, 0,2 Teilencertainly. Water, 0.2 part azodiisobutyronitrile, 0.2 part Beispiel 1 a5 Gelatine und 25 Teilen der oben beschriebenen EmulsionExample 1 a5 gelatin and 25 parts of the emulsion described above polymerisiert. Das erhaltene feinkörnige Polymerisatpolymerized. The fine-grained polymer obtained 98 Teile Acrylsäurebutylester und 2 Teile- N-Vinyl- läßt sich auf dem Kalander zu klaren, glänzenden Folien98 parts of butyl acrylate and 2 parts of N-vinyl can be applied to the calender to form clear, glossy films caprolactam werden in 40%iger Emulsion in bekannter verarbeiten, die sich durch kurzes nachträgliches Er-caprolactam are processed in a 40% emulsion in a well-known manner, which can be Weise polymerisiert. Das Polymerisat hat einen K-Wert hitzen auf 250° C in ihren mechanischen EigenschaftenWay polymerized. The polymer has a K value heat up to 250 ° C in its mechanical properties von 92 (gemessen in Benzol). 30 noch weitgehend verbessern lassen,of 92 (measured in benzene). 30 can still largely be improved, 20 Teile der so hergestellten Emulsion werden mit20 parts of the emulsion produced in this way are with 80 Teilen einer 40%igen Emulsion von Polyvinylchlorid Patentanspruch·
mit einem K-Wert 70 gemischt und die Mischung im
80 parts of a 40% emulsion of polyvinyl chloride Patent claim
mixed with a K value of 70 and the mixture in
Verdüsungstrockner getrocknet. Thermoplastische Massen für Formkörper bzw.Dried spray dryer. Thermoplastic compounds for moldings or Das so erhaltene Polymerisatgemisch eignet sich 35 Lacke, bestehend aus einer Mischung aus einer hoch-The polymer mixture obtained in this way is suitable for 35 lacquers, consisting of a mixture of a high- besonders zur Herstellung von schlagfesten Formteilen polymeren Kunststoffharzmasse und einem Misch-especially for the production of impact-resistant molded parts polymer plastic resin mass and a mixed und Platten. Die an gepreßten Normstäben bestimmte polymerisat aus 80 bis 99% eines polymerisierbarenand panels. The on pressed standard rods certain polymer from 80 to 99% of a polymerizable Kerbschlagzähigkeit beträgt 52 kg · cm/cm2. Esters mit einer Kohlenstoffdoppelbindung, ausge-Notched impact strength is 52 kg · cm / cm 2 . Esters with a carbon double bond, exc . . nommen Acrylester von Alkoholen mit 8 Kohlenstoff-. . took acrylic esters of alcohols with 8 carbon Beispiel 1 4o atomeilj und 20 bis 1 % eines N-Vinyllactams.Example 1 40 atomic parts and 20 to 1% of an N-vinyl lactam. 90 Teile Acrylsäurebutylester, 10 Teile N-Vinylpyrrol- 90 parts of butyl acrylate, 10 parts of N-vinylpyrrole idon und 5 Teile Cyclohexen werden gemischt und mit je In Betracht gezogene Druckschriften:idon and 5 parts of cyclohexene are mixed and each with the documents considered: 0,2 Teilen Lauroylperoxyd und Ditertiärbutylperoxyd Deutsche Patentschrift Nr. 757 355.0.2 parts of lauroyl peroxide and di-tert-butyl peroxide German Patent No. 757 355. © OM 509/436 5.60© OM 509/436 5.60
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Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4746705A (en) * 1985-03-15 1988-05-24 Imperial Chemical Industries Plc Vinyl chloride polymer composition containing (meth)acrylate-alpha methyl styrene copolymer

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DE757355C (en) * 1939-08-02 1953-11-02 Ig Farbenindustrie Ag Process for the preparation of polymerization products

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