DE1080299B

DE1080299B - Process for the production of foils or films from regenerated cellulose

Info

Publication number: DE1080299B
Application number: DEB35201A
Authority: DE
Inventors: Maurice Arthur Maloney; Edward George Sanderson
Original assignee: British Cellophane Ltd
Current assignee: British Cellophane Ltd
Priority date: 1954-08-03
Filing date: 1955-03-31
Publication date: 1960-04-21
Also published as: GB781184A

Description

DEUTSCHESGERMAN

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Folien oder Filmen aus regenerierter Cellulose mit verbesserten Oberflächeneigenschaften durch Behandeln der Bahn aus regenerierter Cellulose mit wasserlöslichen Salzen aliphatischer Amine.The invention relates to a method for producing sheets or films from regenerated cellulose with improved surface properties by treating the regenerated cellulose sheet with water soluble ones Salts of aliphatic amines.

Gewöhnliche Filme aus regenerierter Cellulose, zum Unterschied von Filmen, die einer weiteren Behandlung unterworfen wurden, wie feuchtigkeitsfeste Arten, haben eine glatte, aber nicht schlüpfrige Oberfläche. Wenn derartige Filme aufeinandergelegt werden, so neigt die zwischen benachbarten Oberflächen befindliche Luft dazu, ausgepreßt zu werden, so daß eine innige Berührung zwischen benachbarten Filmen stattfindet. Die auf Grund dieser innigen Berührung auftretende Adhäsion ist ein erheblicher Nachteil, da sie die Vereinzelung der Füme bei der Verwendung, z. B. zum Verpacken, behindert.Ordinary films made of regenerated cellulose, as distinct from films that have undergone further treatment like moisture-resistant species, have a smooth but not slippery surface. If such Films are placed on top of one another, so the air between adjacent surfaces tends tends to be squeezed out so that there is intimate contact between adjacent films. The reason This intimate contact occurring adhesion is a significant disadvantage, since it the separation of the fumes when using, e.g. B. for packaging, hindered.

Die Erfindung sieht glatte, nicht faserige und im wesentlichen nicht porige Cellulosebahnen und -filme vor, die bei gewöhnlichen Temperaturen verbesserte Oberflächeneigenschaften aufweisen, und zwar insbesondere einen erhöhten Schlupf einer Bahn über eine andere unter Verringerung oder Beseitigung der Neigung einander benachbarter Bahnen, aneinanderzukleben.The invention provides smooth, non-fibrous and essentially non-porous cellulose webs and films, which have improved surface properties at ordinary temperatures, in particular increased slippage of one web over another, reducing or eliminating the inclination of adjacent ones Lanes to be glued together.

In der USA.-Patentschrift 2 137 274 ist bereits vorgeschlagen worden, dünne, nicht faserige, im wesentlichen nicht porige Bahnen und Filme, insbesondere Cellulosehäute, und zwar vorzugsweise Bahnen und Filme aus regenerierter Cellulose, herzustellen, die in geringem Maße aneinanderkleben und gleichzeitig nur eine geringe oder gar keine Beeinträchtigung ihrer Leimverträglichkeit und nur eine geringste Trübung oder Rötung aufweisen, dadurch, daß die Bahnen oder Filme mit einem dünnen Überzug versehen werden, der ein wachsartiges Amin, vorzugsweise in Form eines Salzes, z. B. des Hydrochlorids, Acetats oder Lactats, enthält und aus einer wäßrigen kolloidalen Lösung oder Dispersion aufgebracht wird.In U.S. Pat. No. 2,137,274, thin, non-fibrous, essentially thin, non-fibrous non-porous webs and films, especially cellulose skins, namely, preferably webs and films made from regenerated cellulose, to produce low levels stick together and at the same time little or no impairment of their glue compatibility and show only a slight cloudiness or reddening, due to the fact that the webs or films with a thin Coating are provided, which is a waxy amine, preferably in the form of a salt, e.g. B. the hydrochloride, Acetate or lactate, and is applied from an aqueous colloidal solution or dispersion.

Es wird dabei festgestellt, daß wachsartige Amine verwendet werden können, die bei gewöhnlichen Temperaturen, d. h. 25° C, fest sind und vorzugsweise einen Schmelzpunkt über 40^qC haben, sowie Salze derartiger Amine. Aliphatische Amine und deren Salze sollen besonders geeignet sein. Von diesen ist das leichtestzugängliche und geeignetste das Octadecylamin und das Cetylamin in wäßriger kolloidaler Lösung in Form des Hydrochlorids, Acetats oder Lactats.It is noted here that waxy amines can be used at ordinary temperatures, ie 25 ° C, are fixed, and preferably has a melting point above 40 C ^q have, and salts of such amines. Aliphatic amines and their salts are said to be particularly suitable. Of these, the most easily accessible and most suitable is octadecylamine and cetylamine in aqueous colloidal solution in the form of the hydrochloride, acetate or lactate.

Die gesättigten aliphatischen Amine entsprechend der USA.-Patentschrift 2137 274, z. B. das Octadecylaminacetat, bilden zwar wäßrige kolloidale Lösungen, jedoch sind diese Lösungen nicht klar, sondern je nach der Konzentration wolkig getrübt oder sogar milchig. Wenn diese trüben kolloidalen Lösungen mit dem regenerierten CeI-lulosefilm in Berührung kommen, so fällt das Salz als ein weißes Pulver aus, das sich beim Stehenlassen am Boden des Behandlungsgefäßes ansammelt.The saturated aliphatic amines according to the U.S. Patent 2137,274, e.g. B. the octadecylamine acetate, Although form aqueous colloidal solutions, these solutions are not clear, but depending on the concentration cloudy or even milky. When these cloudy colloidal solutions with the regenerated cellulose film come into contact, the salt precipitates as a white powder, which when left standing on the ground of the treatment vessel accumulates.

Verfahren zur HerstellungMethod of manufacture

von Folien oder Filmen
aus regenerierter Celluloseof foils or films
made of regenerated cellulose

Anmelder:Applicant:

British Cellophane Limited,
Bridgwater (Großbritannien)British Cellophane Limited,
Bridgwater (UK)

Vertreter: Dipl.-Chem. Dr. W. Koch, Hamburg 4,Representative: Dipl.-Chem. Dr. W. Koch, Hamburg 4,

und Dr.-Ing. R. Glawe, München 27, Cuvilliesstr. 16,and Dr.-Ing. R. Glawe, Munich 27, Cuvilliesstr. 16,

PatentanwältePatent attorneys

Beanspruchte Priorität:
Großbritannien vom 3. August 1954Claimed priority:
Great Britain 3 August 1954

Edward George SandersonEdward George Sanderson

und Maurice Arthur Maloney,and Maurice Arthur Maloney,

Bridgwater (Großbritannien)Bridgwater (UK)

sind als Erfinder genannt wordenhave been named as inventors

Dieses Verhalten der gesättigten aliphatischen Aminsalze wirkt sich auf die Herstellung von regenerierten CeUulosenlmen äußerst ungünstig aus, da das Ausfällen der Aminsalze zu einer Abnahme der wirksamen Konzentration des Behandlungsbades führt und weiterhin der suspensierte Niederschlag von dem gelförmigen Film aufgenommen wird und nach dem Trocknen des Films weißeThis behavior of the saturated aliphatic amine salts affects the production of regenerated CeUulosenlmen extremely unfavorable, since the failure of the amine salts leads to a decrease in the effective concentration of the treatment bath and furthermore the suspended precipitate is taken up by the gel-like film and after drying the film white

Jj 5 Flecken hinterläßt, die dem Film ein unschönes, unerwünschtes Aussehen verleihen.Jj 5 leaves marks that give the film an unsightly, undesirable appearance Give appearance.

Daher sind bei der großtechnischen Herstellung von regenerierten CeUulosenlmen die Bäder, die gesättigte aliphatische Aminsalze und die teuren Filmweichmacher enthalten, beim kontinuierlichen Arbeiten im allgemeinen nach etwa 3 Tagen zu erneuern.Therefore, in the large-scale production of regenerated CeUulosenlmen, the baths are the saturated ones generally contain aliphatic amine salts and the expensive film plasticizers when operated continuously to be renewed after about 3 days.

Octadecylaminacetat kann allerdings im wäßrigen Medium klar gelöst werden durch Essigsäurezusatz. Jedoch sind solche Bäder bei der großtechnischen FiIm-Octadecylamine acetate can, however, be clearly dissolved in an aqueous medium by adding acetic acid. However are such baths in large-scale film

'45 herstellung wegen ihrer Korrosionseigenschaften schwer zu handhaben. Sie sind ferner verhältnismäßig kostspielig. Wenn man auf der anderen Seite versucht, die angesäuerten Lösungen zu neutralisieren, so wird das Octadecylaminacetat in Gelform ausgeschieden, während die Lösung selbst sauer bleibt.'45 difficult to manufacture because of their corrosion properties to handle. They are also relatively expensive. On the other hand, if you try that To neutralize acidified solutions, the octadecylamine acetate is excreted in gel form while the solution itself remains acidic.

Diese Nachteile werden bei dem Verfahren nach der Erfindung dadurch vermieden, daß die Behandlung mit wäßrigen Lösungen von Salzen von einfach ungesättigten aliphatischen Aminen, die zwischen 8 und 22 Kohlenstoff-These disadvantages are avoided in the method according to the invention that the treatment with aqueous solutions of salts of monounsaturated aliphatic amines containing between 8 and 22 carbon

909 787/4Ϊ9909 787 / 4-9

3 43 4

atome in unverzweigter Kette enthalten, vorgenommen wasserstoffsäure auf die Oberfläche des transparenten,atoms contained in unbranched chain, made hydrochloric acid on the surface of the transparent,

wird, vorteilhaft vor dem Trocknen der Bahn aus regene- wasserempfindlichen, blattförmigen Cellulosematerialsis, advantageously before drying the web of rainwater-sensitive, sheet-like cellulose material

rierter Cellulose. aufgebracht werden.rated cellulose. be applied.

Im Gegensatz zu den vorher erwähnten gesättigten Das Salz des Amins soll nach dem Trocknen des blatt-In contrast to the previously mentioned saturated The salt of the amine should after the drying of the leaf

aliphatischen Aminen sind die ungesättigten aliphatischen 5 förmigen Materials vorzugsweise weniger als 0,75 % aus-aliphatic amines, the unsaturated aliphatic 5-shaped material are preferably less than 0.75%

Aminsalze, wie z. B. das Octadecenylaminacetat, rasch in machen und kann sogar in einer Menge bis zu einigenAmine salts such as B. Octadecenylaminacetat, quickly in make and can even in an amount up to a few

Wasser bei pH 7 löslich. Es werden dabei klare wäßrige hundertstel Prozent vorhanden sein, berechnet auf dasSoluble in water at pH 7. There will be clear aqueous hundredths of a percent, calculated on that

kolloidale Lösungen erhalten, die auch beim Stehen stabil Gewicht des ofentrockenen blattförmigen Cellulose-colloidal solutions are obtained that keep the weight of the oven-dry, sheet-like cellulose

sind und durch das Hindurchführen des regenerierten materials. Damit die angegebene Menge des Aminsalzesare and by passing the regenerated material. So that the specified amount of the amine salt

Cellulosefilms nicht beeinflußt werden. Filme, die mit den io in dem Erzeugnis anwesend ist, ist es zweckmäßig, daß dieCellulose film will not be affected. Films that are present with the io in the product, it is appropriate that the

ungesättigten aliphatischen Aminsalzen behandelt sind, wäßrige Lösung das Aminsalz in einer Menge zwischenunsaturated aliphatic amine salts are treated, aqueous solution the amine salt in an amount between

sind glasklar und glänzend. 0,005 und 1 %, berechnet auf das Badgewicht, und insbe-are crystal clear and shiny. 0.005 and 1%, calculated on the bath weight, and in particular

Es werden also bei dem Verfahren nach der Erfindung sondere in einer Menge von 0,02 bis 0,4% enthält,There are therefore in the method according to the invention special in an amount of 0.02 to 0.4%,

bessere Filme unter gleichzeitiger Senkung der Betriebs- Bei einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindungbetter films while lowering operational performance. In a preferred embodiment of the invention

kosten als bei den bekannten Verfahren erhalten. 15 wird das Aminsalz auf den Film aus regenerierter Cellu-cost than obtained with the known methods. 15 the amine salt is applied to the film of regenerated cellulose

Das bei dem Verfahren nach der Erfindung verwendete lose aufgebracht, während dieser sich in gelförmigem aliphatische Amin ist ein Alkenylamin, dessen Alkenyl- Zustand befindet. Unter »gelförmig« wird in der vorliegruppe eine lange Kette von 8 bis 22 Kohlenstoffatomen genden Beschreibung der gequollene wasserhaltige Zumit einer einzigen Äthylendoppelbindung enthält. Das stand verstanden, den der Film ursprünglich besitzt, wenn Alkenylamin sollte bei 25° C flüssig,· sein und ein wasser- 20 er bei der Herstellung koaguliert ist und bevor er gelösliches Salz mit organischen Carbonsäuren oder mit trocknet wurde oder auf alle Fälle während er noch ge-Chlorwasserstoffsäure geben. quollen bleibt vor dem endgültigen Trocknen. Das Amin-That used in the method according to the invention is applied loosely, while this is in gel form aliphatic amine is an alkenylamine whose alkenyl state is located. "Gel-like" is used in the present group a long chain of 8 to 22 carbon atoms describing the swollen hydrous zumit contains a single ethylene double bond. That was understood when the movie originally owned Alkenylamine should be liquid at 25 ° C, · and a water- 20 It is coagulated during manufacture and before it becomes soluble Salt with organic carboxylic acids or with was dried or at all events while it was still ge-hydrochloric acid give. swelling remains before final drying. The amine

Bahnen aus wasserempfindlichem Cellulosematerial sind salz kann auf den Film aus regenerierter Cellulose da-Sheets made of water-sensitive cellulose material can affect the regenerated cellulose film.

dadurch gekennzeichnet, daß sie Wasser absorbieren, durch aufgebracht werden, daß der Film so, wie er auscharacterized in that they absorb water by being applied that the film as it is from

wenn sie in Berührung mit Wasser oder Wasserdampf 25 der Maschine kommt, durch ein wäßriges Imprägnierbadif it comes into contact with water or steam from the machine, by means of an aqueous impregnation bath

gebracht werden, und daß sie dabei ihre Ausmaße ver- geführt wird, das das Aminsalz in wäßriger Lösung sowiebe brought, and that it is seduced by its dimensions that the amine salt in aqueous solution as well

ändern. einen an sich bekannten Weichmacher für regeneriertechange. a known plasticizer for regenerated

Aliphatische Amine der oben beschriebenen Art, deren Cellulose, z. B. Glycerin, enthält. Das Aminsalz kann wasserlösliche Salze mit organischen Carbonsäuren oder auch auf einen Film aus regenerierter Cellulose aufgemit Chlorwasserstoffsäure zur Verwendung bei dem Ver- 30 bracht werden, der bereits getrocknet ist und dann wieder fahren nach der Erfindung geeignet sind, sind bei einer angefeuchtet wird. Das letztere Verfahren sollte jedoch Temperatur von 25° C farblose ölige Flüssigkeiten. Bei im allgemeinen vermieden werden, weil es einen zusätztieferen Temperaturen verfestigen sich diese öligen Flüs- liehen Verfahrensschritt benötigt und daher eine Erhöhung sigkeiten zu wachsartigen festen Stoffen. Bei einer Tem- der Kosten bewirkt. Das wäßrige Bad sollte vorzugsweise peratur von 25° C sind diese Amine nur in geringem Maße 35 auf pH 7 gehalten werden, wobei der zulässige pn-Bereich in Wasser löslich. Sie reagieren jedoch rasch mit wäßrigen 3 bis 7,5 beträgt. Die Einstellung des pn-Wertes kann Lösungen organischer Säuren und mit Chlorwasserstoff- durch Säure- oder Alkalizusatz zu dem Bad erfolgen,
säure auch in beträchtlicher Verdünnung, Daher können Gemäß einer Ausführungsform der Erfindung wird ein ihre wasserlöslichen Salze mit organischen Carbonsäuren gelartiger Film aus regenerierter Cellulose kontinuierlich oder mit Chlorwasserstoffsäure bequem in wäßriger 40 und zweckmäßigerweise direkt vor dem Trocknen durch Lösung hergestellt werden durch Behändem des Amins ein wäßriges Bad geführt, das in der gewünschten Konbei 25° C mit einer äquivalenten Menge organischer Car- zentration eine wäßrige Lösung des wasserlöslichen Salzes bonsäure oder Chlorwasserstoffsäure in 10%iger wäßriger des aliphatischen Amins der oben beschriebenen Art mit Lösung. Beispiele für wasserlösliche Salze aliphatischer einer organischen Carbonsäure oder mit Chlor wasser stoff-Amine der oben beschriebenen Art mit organischen Car- 45 säure enthält. Wenn das wäßrige Bad zusätzlich zu dem bonsäuren oder mit Chlorwasserstoffsäure sind zl⁹-Octa- Aminsalz einen Weichmacher, z. B. Glycerin, enthält, so decenylaminhydrochlorid, id⁹-Octadecenylaminacetat, kann das Überziehen mit dem Aminsalz und das Im-N,N-Dimethyl-id⁹-octadecenylaminIactat. prägnieren mit dem Weichmacher gleichzeitig erfolgen.Aliphatic amines of the type described above, the cellulose of which, e.g. B. glycerin contains. The amine salt can be water-soluble salts with organic carboxylic acids or also on a film of regenerated cellulose with hydrochloric acid for use in the case of which is already dried and which are then suitable again according to the invention, are in the case of being moistened. The latter method, however, should be temperature of 25 ° C colorless oily liquids. When generally avoided, because there is an additional lower temperature to solidify these oily liquids borrowed process step and therefore an increase in fluids to waxy solids. In one class the cost is caused. The aqueous bath should preferably have a temperature of 25.degree. C., these amines should only be kept at pH 7 to a small extent, the permissible pn range being soluble in water. However, they react quickly with aqueous 3 to 7.5 amounts. The setting of the pn value can be done with solutions of organic acids and with hydrogen chloride by adding acid or alkali to the bath,
Acid also in considerable dilution, Therefore, according to one embodiment of the invention, a gel-like film of regenerated cellulose, which is water-soluble salts with organic carboxylic acids, can be prepared continuously or with hydrochloric acid conveniently in aqueous 40 and conveniently directly before drying by solution by handing the amine an aqueous one Bath led, which in the desired Kon at 25 ° C with an equivalent amount of organic carcentration an aqueous solution of the water-soluble hydrochloric acid or hydrochloric acid in 10% aqueous of the aliphatic amine of the type described above with solution. Examples of water-soluble aliphatic salts of an organic carboxylic acid or containing chlorine hydrogen amines of the type described above with organic carboxylic acid. If the aqueous bath is in addition to the acidic or hydrochloric acid, zl ⁹ -octa-amine salt is a plasticizer, e.g. B. glycerol, contains, so decenylamine hydrochloride, id ^9- octadecenylamine acetate, coating with the amine salt and the Im-N, N-dimethyl-id ⁹ -octadecenylamine lactate. impregnation with the plasticizer take place at the same time.

Der Ausdruck »wasserlöslich«, der in der Beschreibung Bevor der Film in die Trockenvorrichtung gelangt, wirdThe term "water soluble" used in the description Before the film goes into the dryer

in bezug auf Salze aliphatischer Amine der oben beschrie- 50 der Überschuß an Überzugsflüssigkeit beispielsweise mit-with regard to salts of aliphatic amines of the above-described 50, the excess of coating liquid, for example, with

benen Art mit organischen Carbonsäuren oder mit Chlor- tels Druckwalzen, Rakel od. dgl. entfernt. Der Betrag anBenen type with organic carboxylic acids or with chlorine means printing rollers, doctor blades or the like. Removed. The amount to

wasserstoffsäure verwendet wird, bedeutet, daß eine Lös- entferntem Aminsalz kann geregelt werden durch Ein-Hydrochloric acid is used, means that a dissolved amine salt can be regulated by a

lichkeit in destilliertem Wasser bei 25° C von mindestens stellen der Konzentration an Aminsalz in dem Bad oderability to put in distilled water at 25 ° C of at least the concentration of amine salt in the bath or

1 Gewichtsprozent vorliegt. durch Verändern der Menge an entferntem Überschuß.1 percent by weight is present. by changing the amount of excess removed.

Das bevorzugte transparente, wasserempfmdliche, blatt- 55 Wenn es erwünscht ist, das Aminsalz und den Weich-The preferred transparent, water-sensitive, leaf 55 If it is desired, the amine salt and the soft

förmige Cellulosematerial ist ein Film aus regenerierter macher getrennt aufzubringen, so kann der Film zunächstShaped cellulose material is to apply a film of regenerated macher separately, so the film can initially

Cellulose, der in bekannter Weise aus Viscose, Kupfer- in einem Weichmacherbad behandelt, der Überschuß anCellulose, which is treated in a known manner from viscose, copper in a plasticizer bath, the excess of

ammoniumcellulose oder aus einer anderen wäßrigen Weichmacher in der oben beschriebenen Art entfernt undammonium cellulose or from another aqueous plasticizer removed in the manner described above and

Cellulosedispersion hergestellt ist. Die Erfindung wird im dann die wäßrige Lösung des Aminsalzes beispielsweiseCellulose dispersion is made. The invention is then the aqueous solution of the amine salt, for example

folgenden unter Bezugnahme auf Filme aus regenerierter 60 mittels Tauchwalzen oder durch Aufspritzen aufgebrachtfollowing with reference to films of regenerated 60 applied by means of dip rollers or by spraying

Cellulose beschrieben, obgleich natürlich eine derartige werden. Die Erfindung umfaßt jedoch auch die Herstel-Cellulose described, although of course such will be. However, the invention also includes the manufacture

Beschreibung lediglich beispielhaft ist, da die Erfindung lung von Filmen, die keinen Weichmacher enthalten,Description is exemplary only, since the invention development of films that do not contain plasticizer,

auch auf andere transparente, wasserempfindliche, blatt- Das Bad kann zusätzlich zu dem wasserlöslichenalso on other transparent, water-sensitive, sheet- The bath can in addition to the water-soluble

förmige Cellulosematerialien anwendbar ist, einschließlich Aminsalz in wäßriger Lösung ein in Wasser dispergier-shaped cellulosic materials is applicable, including amine salt in aqueous solution a dispersible in water

Filmen, die aus wäßrigen oder alkalischen Lösungen von 65 bares, teilweise kondensiertes Melamin-Formaldehyd-Films made from aqueous or alkaline solutions of 65 bares, partially condensed melamine-formaldehyde

niedrig substituierten Celluloseäthern und niedrig substi- Harz, Harnstof£-Formaldehyd-Harz oder Polyalkylen-low substituted cellulose ethers and low substituted resin, urea formaldehyde resin or polyalkylene

tuierten Celluloseestern gebildet sind. imin in wäßriger Dispersion enthalten. Die Verbesserungtuierten cellulose esters are formed. imine contained in an aqueous dispersion. The improvement

Vorzugsweise sollten nur sehr geringe Mengen des der Gleitfähigkeit wird dadurch nicht beeinträchtigt,Preferably only very small amounts of the lubricity is not impaired

wasserlöslichen Salzes des aliphatischen Amins der oben Wäßrige Lösungen von Salzen aliphatischer Amine derwater-soluble salt of the aliphatic amine of the above Aqueous solutions of salts of aliphatic amines of the

beschriebenen Art mit einer Carbonsäure oder mit Chlor- 70 oben beschriebenen Art mit einer organischen Carbon-type described with a carboxylic acid or with chlorine 70 type described above with an organic carbon

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säure oder mit Chlorwasserstoffsäure enthalten im Zu- steht, werden zur Beseitigung oder Verringerung der stand kolloidaler Dispersion kolloidale Teilchen, die eine Neigung einander benachbarter Bahnen, aneinanderzupositive elektrische Ladung tragen. Wäßrige Dispersionen kleben, durch das folgende Verfahren verbessert:
von in Wasser dispergierbarem, teilweise kondensiertem Ein gereinigter gelförmiger Film aus regenerierter Melamin-Formaldehyd-HarzundHarnstoff-Formaldehyd- 5 Cellulose, der in bekannter Weise aus Viscose hergestellt Harz enthalten elektrisch geladene kolloidale Teilchen in worden ist, wird bei 60⁰C mit einer solchen Geschwindigkolloidaler Dispersion. Die entsprechenden Melamin- keit, daß der Film 20 Sekunden mit dem Bad in Beriih-Formaldehyd-Harze und Harnstoff-Formaldehyd-Harze rung ist, durch ein wäßriges Bad geführt, das die folgensollen, wenn sie dem Bad, das die Aminsalze in wäßriger den Bestandteile enthält:Acid or containing hydrochloric acid, in order to eliminate or reduce the state of colloidal dispersion, colloidal particles which have a tendency for adjacent paths to bear positive electrical charges are used. Bonding aqueous dispersions, improved by the following process:
of water-dispersible, partially condensed Purified gel film of regenerated melamine-formaldehyde HarzundHarnstoff-formaldehyde 5 cellulose, which is produced in known manner from Viscose resin containing electrically charged colloidal particles in been, is at 60 ⁰ C at such a Geschwindigkolloidaler Dispersion. The corresponding melamine, that the film is 20 seconds with the bath in Beriih-formaldehyde resins and urea-formaldehyde resins, passed through an aqueous bath, which should follow when the bath, which the amine salts in aqueous Components contains:

Lösung enthält einverleibt werden, in wäßriger Disper- ₁₀ _Δ 9-Octadecenylaminacetat 0,1 TeüeSolution contains to be incorporated, in aqueous Disper- ₁₀ _Δ 9-Octadecenylaminacetat 0.1 Teüe

sion kolloidale Harzteilchen enthalten, die eine positive Glycerin 5 0 Teilesion contain colloidal resin particles that have a positive glycerin 5 0 parts

elektrische Ladung tragen. Die Herstellung von wäßrigen Wasser (p_H 6 0) 94 9 Teile ·carry electrical charge. The preparation of aqueous water (p _H 6 0) 94 9 parts ·

kolloidalen Dispersionen teilweise kondensierter, hydro-colloidal dispersions of partially condensed, hydro-

philer, kationischer Melamin-Aldehyd-Kondensations- Die überschüssige Flüssigkeit wird von der Filmoberprodukte ist in der britischen Patentschrift 623 357 und 15 fläche dadurch entfernt, daß der Film durch Druckwalzen die Herstellung wäßriger Dispersionen kationischer Teil- hindurchgeführt wird. Zum Trocknen wird der Film über chen von Formaldehyd-Harnstoff-Harzen in der britischen Trockenwalzen geführt, die auf 80 bis 90⁰C erhitzt sind. Patentschrift 675 477 beschrieben. Das getrocknete Erzeugnis ist ein Film aus regenerierterThe excess liquid is removed from the film surface products in British Patent 623 357 and 15 by passing the film through pressure rollers to produce aqueous dispersions of cationic components. For drying the film on surfaces of formaldehyde-urea resins in the British drying rollers is guided, which are heated to 80 to 90 ⁰ C. Patent 675,477. The dried product is a film of regenerated

Das Bad kann zusätzlich zu dem wasserlöslichen Amin- Cellulose, der 15 % Glycerin und 0,25 % Δ ⁹-Octadecenyl-In addition to the water-soluble amine cellulose, the 15% glycerin and 0.25% Δ ⁹ -Octadecenyl-

salz in wäßriger Lösung auch noch eine wäßrige Disper- 20 aminacetat, berechnet auf das Gewicht des ofentrockenensalt in aqueous solution also an aqueous dispersamine acetate, calculated on the weight of the oven-dry

sion von Kieselsäure und Aluminiumoxyd bzw. von beiden Films, enthält. Der getrocknete und behandelte Film aussion of silica and aluminum oxide or of both films. The dried and treated film off

gemeinsam enthalten. Wäßrige Dispersionen von Kiesel- regenerierter Cellulose hat einen Schlupfwert von 3,5 undincluded together. Aqueous dispersions of silica-regenerated cellulose has a slip value of 3.5 and

säure oder Aluminiumoxyd bzw. beiden gemeinsam ent- einen Antihaftwert von 32 bei 21° C und 35% relativeracid or aluminum oxide or both together have a non-stick value of 32 at 21 ° C and 35% more relative

halten kolloidale Teilchen, die normalerweise eine elek- Feuchtigkeit. Der so hergestellte Film aus regenerierterhold colloidal particles, which normally have an elec- tric moisture. The film produced in this way from regenerated

trische Ladung tragen. Wenn derartige wäßrige Disper- 25 Cellulose weist verbesserte Oberflächeneigenschaften auf,carry a tric charge. If such aqueous dispersible cellulose has improved surface properties,

sionen einem Bad einverleibt werden sollen, das das Amin- insbesondere hinsichtlich einer erhöhten GleitfähigkeitSions are to be incorporated into a bath that contains the amine, in particular with regard to increased lubricity

salz gemäß der Erfindung in wäßriger Lösung enthält, eines Films auf einem anderen und fast vollständigercontains salt according to the invention in aqueous solution, one film on another and almost completely

so sollen sie in der wäßrigen Dispersion kolloidale Kiesel- Beseitigung der Neigung benachbarter Filme, aneinander-so they should in the aqueous dispersion colloidal silica elimination of the tendency of adjacent films to

säure- und bzw. oder kolloidale Aluminiumoxydteilchen zukleben.acid and / or colloidal aluminum oxide particles.

enthalten, die eine positive elektrische Ladung tragen 30 Beispiel 2
oder kolloidale Kieselsäure- und bzw. oder kolloidalethat carry a positive electrical charge 30 Example 2
or colloidal silicic acid and / or colloidal

Tonerdeteilchen, die elektrisch neutral sind. Die Her- Die Oberflächeneigenschaften eines Films aus regene-Alumina particles that are electrically neutral. The surface properties of a film made of regenerated

stellung von wäßrigen Dispersionen aus Kieselsäure, rierter Cellulose werden zur Beseitigung oder VerringerungPositioning of aqueous dispersions of silica, rated cellulose are used to eliminate or reduce

Aluminiumoxyd oder Kieselsäure und Aluminiumoxyd, der Neigung einander benachbarter Bahnen, aneinander-Aluminum oxide or silica and aluminum oxide, the inclination of adjacent tracks,

deren kolloidale Kieselsäure- und bzw. oder Aluminium- 35 zukleben, durch das folgende Verfahren verbessert:their colloidal silica and / or aluminum 35 gluing, improved by the following process:

oxydteilchen, wie oben beschrieben, positive elektrische Ein gereinigter gelförmiger Film aus regenerierteroxide particles, as described above, positive electrical A purified gel-like film of regenerated

Ladungen tragen, ist in der britischen Patentschrift 697 322 Cellulose, der in bekannter Weise aus Viscose hergestelltCarrying charges is in British Patent 697 322 cellulose, which is produced in a known manner from viscose

beschrieben. Auch die Herstellung wäßriger Dispersionen worden ist, wird bei 30⁰C durch ein wäßriges Bad geführt,described. The production of aqueous dispersions is also carried out at 30 ⁰ C through an aqueous bath,

von Kieselsäure, deren kolloidale KieselsäureteÜchen im das folgende Bestandteile enthält:of silica, the colloidal silica particles of which contain the following components:

wesentlichen elektrisch neutral sind, ist bereits vorge- 40 N.N-Dimethyl-^-octadecenylamin-are essentially electrically neutral, 40 N.N-Dimethyl- ^ - octadecenylamine-

schlagen worden. Wäßrige Dispersionen von Alurninium- lactat 01 Teilebeen hit. Aqueous dispersions of aluminum lactate 01 parts

oxyd, deren kolloidale Aluminiumoxydteüchen im we- Polyäthylenglykol''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 5,5 Teileoxide, whose colloidal aluminum oxide particles in the we- Polyethylene glycol ''.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'.'. 5.5 parts

sentlichen elektrisch neutral smd, können in gleicher Kationisches Formaldehyd-Harnstoff-essential electrically neutral smd, can in the same cationic formaldehyde-urea-

Weise hergestellt werden Harz (30 »/^ige Dispersion in Wasser) 0,5 TeüeResin (30% dispersion in water) 0.5 parts are prepared in this way

Bei der Durchfuhrung des Verfahrens nach der Erfin- 45 Citronensäure . 0,1 TeUeWhen carrying out the method according to the invention, 45 citric acid. 0.1 TeU

dung ist es wichtig, daß die Lösung so hergestellt, die _{Wasser (destilHert) 93)8 Teile} It is important that the solution is prepared in such a way that the _{water (distilHert) 93) 8 parts}

Menge so eingestellt und das Trocknen so ausgeführt wird,The amount is set and the drying is carried out in such a way that

daß das Endprodukt insbesondere hinsichtlich seiner Das N,N-Dimethyl-/d^e-octadecenylamin, aus dem dasthat the end product in particular with regard to its Das N, N-Dimethyl- / d ^e -octadecenylamine, from which the

Transparenz und seines Glanzes sowie seiner Verträglich- Lactat gebildet wird, hat die Formel R'—N (C H₃) ₂,Transparency and its gloss as well as its compatible lactate is formed, has the formula R'-N (CH ₃ ) ₂ ,

keit gegenüber den üblichen wäßrigen Klebstoffen nicht 50 wobei R die Octadecenylgruppe ist.speed compared to the usual aqueous adhesives not 50 where R is the octadecenyl group.

wesentlich schlechter ist als in nicht behandeltem Zu- Der imprägnierte GeIfOm wird in der gleichen Weiseis much worse than in untreated conditions. The impregnated gel is made in the same way

stand. behandelt und getrocknet, wie im Beispiel 1 beschrieben.was standing. treated and dried as described in Example 1.

Das wasserempfindliche, blattförmige Cellulosematerial, Der getrocknete und behandelte Film aus regenerierter das nach dem Verfahren gemäß der Erfindung hergestellt Cellulose hat einen Schlupfwert von 2,5 und einen Antiworden ist, weist bei gewöhnlichen Temperaturen von 55 haftwert von 30 bei 21° C und 35% relativer Feuchtigkeit, etwa 20° C verbesserte Oberflächeneigenschaften auf, und Der so hergestellte Film aus regenerierter Cellulose hat zwar insbesondere eine erhöhte Gleitfähigkeit einer Bahn verbesserte Oberflächeneigenscharten, insbesondere eine über eine andere und eine verminderte oder vollständig verbesserte Gleitfähigkeit eines Films über einen anderen beseitigte Neigung benachbarter Bahnen, aneinanderzu- und fast keine Neigung benachbarter Filme mehr, aneinkleben. 60 anderzukleben.The water-sensitive cellulosic sheet material, the dried and treated film of regenerated the cellulose produced by the process according to the invention has a slip value of 2.5 and an anti-aging is, has an adhesive value of 30 at normal temperatures of 55 at 21 ° C and 35% relative humidity, about 20 ° C has improved surface properties, and the regenerated cellulose film produced in this way has although in particular an increased slidability of a web, improved surface properties, in particular one about another and a reduced or completely improved lubricity of one film over another Eliminated inclination of adjacent webs, sticking together and almost no inclination of adjacent films anymore. 60 to glue together.

In den Beispielen sind besondere Ausführungsformen BeisDiel 3
des Verfahrens nach der Erfindung veranschaulicht.In the examples, special embodiments are BeisDiel 3
of the method according to the invention.

Alle Anteile sind in der Beschreibung und in den An- Das im Beispiel 1 beschriebene Verfahren wird wieder-All proportions are in the description and in the instructions. The procedure described in example 1 is repeated

sprüchen Gewichtsteile. holt, wobei jedoch das Δ ^Octadecenylaminacetat durchsay parts by weight. brings, however, the Δ ^ Octadecenylamineacetat through

. 65 eine gleiche Menge des Acetats des Reaktionsproduktes. 65 an equal amount of the acetate of the reaction product

Beispiel 1 _von J9_o_ctadecenylamin mit Äthylenoxyd ersetzt wird.Example 1 _of J9_o _c tadecenylamine is replaced with ethylene oxide.

Die Oberflächeneigenschaften eines Films aus regene- Der so hergestellte Film aus regenerierter CelluloseThe surface properties of a film made from regenerated cellulose

rierter Cellulose, der aus einem glatten, transparenten, weist verbesserte Oberflächeneigenschaften auf, und zwarrated cellulose, which consists of a smooth, transparent, has improved surface properties, namely

nicht faserigen und im wesentlichen nicht porigen, insbesondere einen erhöhten Schlupf eines Films aufnon-fibrous and essentially non-porous, in particular an increased slip of a film

wasserempfindlichen, blattförmigen Cellulosematerial be- 70 einem anderen und eine fast vollständige Beseitigung derwater-sensitive, sheet-like cellulose material is a different one and an almost complete elimination of the

Neigung einander benachbarter Filme, aneinanderzukleben. Propensity of Adjacent Films to Stick to Each Other.

Der Schlupfwert wird in folgender Weise gemessen: Ein Stahlwürfel von 25 mm Kantenlänge wird in ein Stück des zu untersuchenden Films eingewickelt. Der eingeschlagene Würfel wird auf ein zweites Stück des Films gelegt, das auf einer einstellbaren, geneigten Fläche befestigt ist. Die Neigung der Fläche in der Horizontalen wird dann langsam erhöht, bis der eingeschlagene Würfel gerade auf der Fläche zu gleiten beginnt. Der Schlupfwert ist der Kotangens des Winkels zwischen der Fläche und der Horizontalen.The slip value is measured in the following way: A steel cube with an edge length of 25 mm is placed in a Wrapped a piece of the film to be examined. The hit die is placed on a second piece of the Film, which is mounted on an adjustable, inclined surface. The slope of the surface in the horizontal is then slowly increased until the die hit just begins to slide on the surface. The slip value is the cotangent of the angle between the surface and the horizontal.

Der Antihaftwert wird dadurch gemessen, daß 50 Stücke eines frisch hergestellten Films, die je 50 · 50 mm groß sind, aufeinandergestapelt und in einer Presse einem Druck von etwa 5 t ausgesetzt werden. Nach 30 Minuten wird der Stapel herausgenommen und viermal leicht gefaltet, ohne dabei die einzelnen Stücke zu knicken, wobei zunächst die gegenüberhegenden Seiten aufeinandergelegt und anschließend die gegenüberliegenden Ecken zusammengebracht werden, wodurch der Stapel in einzelne Stücke oder in mehrere zusammenhängende Stücke aufgeteilt wird. Die Gesamtanzahl von Einzelstücken oder zusammenhängenden Stücken ist der Antihaftwert. Ein Antihaftwert von 50 zeigt daher eine vollständige Trennung und ein Antihaftwert von 1 ein vollständiges Aneinanderhaften an.The non-stick value is measured by taking 50 pieces of freshly made film, each 50 x 50 mm in size are stacked on top of each other and subjected to a pressure of about 5 t in a press. After 30 minutes the stack is removed and gently folded four times without kinking the individual pieces, whereby First the opposite sides are placed on top of one another and then the opposite corners are brought together divided into individual pieces or into several contiguous pieces will. The total number of individual pieces or connected pieces is the non-stick value. A An anti-stick value of 50 therefore shows complete separation and an anti-stick value of 1 shows complete adhesion at.

Ein sehr wesentlicher Vorteil des Verfahrens nach der Erfindung ist der, daß das Verfahren praktisch ohne Erhöhung der Kosten und jede Änderung der normalerweise zur Herstellung von Filmen aus regenerierter Cellulose verwendeten Maschinen durchgeführt werden kann.A very significant advantage of the method according to the invention is that the method practically without Increase in cost and any change in the normal process of making films from regenerated cellulose machines used can be carried out.

Claims

Patent claims:

1. A process for the production of sheets or films from regenerated cellulose with improved surface properties by treating the web of regenerated cellulose with water-soluble salts of ahphatic amines, characterized in that the treatment with aqueous solutions of salts of monounsaturated aliphatic amines between 8 and 22 Containing carbon atoms in unbranched chain, is made, advantageously before drying the web of regenerated cellulose.

2. The method according to claim 1, characterized in that the treatment in the presence of a partially condensed melamine-formaldehyde resin, a urea-formaldehyde resin, a Polyalkyleneimine or from colloidal silicon or aluminum oxide.

Considered publications:
U.S. Patent No. 2,137,274;

British Patent Nos. 623 357, 675 477, 697 322.