DE1077196B

DE1077196B - Process for the production of activated magnesium silicate which can be used as a decolorizing agent

Info

Publication number: DE1077196B
Application number: DEM40346A
Authority: DE
Inventors: Bruno Pescarolo; Valerio Bianchi
Original assignee: Montedison SpA
Current assignee: Montedison SpA
Priority date: 1958-02-07
Filing date: 1959-01-29
Publication date: 1960-03-10
Also published as: FR1216645A

Description

Verfahren zur Herstellung von aktiviertem, als Entfärbungsmittet verwendbarem Magnesiumsilicat Die Erfindung bezieht sich auf die Herstellung von aktiviertem, als Entfärbungsmittel verwendbarem Magnesium'silicat, sie besteht darin, daß Magnesiumsilicat aus einer warmen Lösung eines löslichen Magnesiumsalzes durch Zusetzen einer - Natriumsilicatlösung in Gegenwart eines Elektrolyten gefällt wird, wobei erfindtmgsgemäß die Aktivierung des bei einer Temperatur zwischen 60 bis 700 C und bei einem konstanten p-Wert zwischen 9 und 10 ausgefällten Magnesiumsilicats durch Trocknung des den Elektrolyten enthaltenen Gels 7orgenommen wird, wobei der Elektrolyt vor der Fällung zugesetzt und das getrocknete Reaktionsprodukt durch Auswaschen von dem anhaftenden Elektrolyt befreit wird. Process for the production of activated, as decolorizing agent Usable Magnesium Silicate The invention relates to the manufacture of activated magnesium silicate that can be used as a decolorizing agent, it consists of that magnesium silicate is made from a warm solution of a soluble magnesium salt Adding a - sodium silicate solution is precipitated in the presence of an electrolyte, whereby according to the invention the activation of the at a temperature between 60 to 700 C and at a constant p-value between 9 and 10 precipitated magnesium silicate is taken by drying the gel containing the electrolyte 7or, the Electrolyte added before precipitation and the dried reaction product through Washing is freed from the adhering electrolyte.

Es ist bekannt, Magnesiuinsilicate durch Ausfällung beim Mischen von verdünnten Magnesiumchloridlösungen mit Wasserglaslösungen in Gegenwart von Ammonininsalzen bei niederen Temperaturen zu erhalten. Die Anwesenheit des Ammoniumsalzes dient hierbei dazu, die Hydrolyse zuriickzudrängen, während die erfindungsgemäße Notwendigkeit der - Anwesenheit von Elektrolyten die Dispergierung und Verteilung des Magnesiumsilicats in dem nicht abgepreßten Kuchen bewirkt. It is known to form magnesium silicates by precipitation on mixing of dilute magnesium chloride solutions with water glass solutions in the presence of Obtain ammonine salts at low temperatures. The presence of the ammonium salt serves here to suppress the hydrolysis, while the inventive Necessity of - Presence of electrolytes to facilitate dispersion and distribution of the magnesium silicate in the uncompressed cake.

Der technische Effekt der neuen Arbeitsweise ist somit der, daß das niedergeschlagene Magnesiumsilicatgel nicht gewaschen, sondern direkt getrocknet wird, und zwar in Anwesenheit des nicht flüchtigen Elektrolyten, wodurch die teilchen des Magnesiumsilicatniederschlages voneinander getrennt gehalten werden und dadurch dem Niederschlag eine mikroporöse Struktur verliehen wird. Dadurch erübrigt sich ein nachträgliches Calcinieren des Endproduktes, um seine Aktivität zu erhöhen. The technical effect of the new way of working is that the precipitated magnesium silicate gel not washed, but dried directly is, in the presence of the non-volatile electrolyte, whereby the particles of the magnesium silicate precipitate are kept separate from each other and thereby the precipitate is given a microporous structure. This is unnecessary post calcining of the final product to increase its activity.

Die Anwendung des aktivierten Magnesiumsilicats dieser Erfindung ist vorwiegend auf die Entfärbung tierischer Ole orientert, und besonders in Verbindung mit H2 °2 ist die vorliegende Verbindung von Bedeutung für einen wichtigen Zweig der Olindustrie. Use of the activated magnesium silicate of this invention is mainly oriented towards the discoloration of animal oils, and especially in connection with H2 ° 2 the present connection is of importance for an important branch the oil industry.

Die Anwendungsmöglichkeiten des Fertigerzeugnisses sind nicht beschränkt auf dessen Verwendung als Entfärbungsmittel tierischer Ole, es kann mit gleichem Erfolg beispielsweise eingesetzt werden in der Papierindustrie, in der Kaaitschukindustrie u. ä. The possible uses of the finished product are not limited on its use as a decolorizing agent for animal oils, it can with the same Success can be used, for example, in the paper industry, in the Kaaitschuk industry etc.

Zum Stand der Technik sei weiter noch daran erinnert, daß bereits verschiedene Arbeitsweisen zur Aktivierung des gefällten Magnesiumsilicats bekannt sind, wobei die Aktivierung am Endprodukt vorgenommen wird. Diese Aktivierungsverfahren bestehen im länger anhaltenden Kochen mit Lösungen verschiedener Salze .(Eisenchlorid, Ammoniumnitrat usw.). Regarding the state of the art, it should also be remembered that already various working methods for activating the precipitated magnesium silicate are known with activation being carried out on the end product. This activation procedure consist of prolonged cooking with solutions of various salts (ferric chloride, Ammonium nitrate, etc.).

Diese Aktivierungsverfahren schließen anschließend an das Kochen ein sorgfältiges Waschen des akti- vierten Silicats und die Rückführung der Lösungen der aktivierenden Salze mit ein, wodurch. die Herstellungskosten erhöht werden. These activation processes follow on from cooking thorough washing of the active fourth silicate and the recycling of the solutions of the activating salts, whereby. the manufacturing cost can be increased.

Entsprechend einem anderen bekannten Verfahren wird das ausgefällte Magnesiumsilicat sorgfältig gewaschen, getrocknet und dann durch wiederholtes Waschen aktiviert, wodurch die Reinheit des Produktes erhöht wird. According to another known method, the precipitated Magnesium silicate carefully washed, dried, and then washed by repeated washing activated, which increases the purity of the product.

Durch dieses Verfahren werden die Eigenschaften des Produktes merklich verbessert, doch wird die Trocknung bei dieser Methode nach dem ersten Waschen unter solchen Bedingungen durchgeführt, daß die Bildung grober Agglomerate begünstigt wird. This process makes the properties of the product noticeable improved, but with this method the drying is under after the first wash carried out such conditions that the formation of coarse agglomerates favors will.

Erfindungsgemäß wird auf Grund eines vollkommen neuen Gedankens die Aktivierung durch Trocknen des Gels in Gegenwart eines Elektrolyten durchgeführt, der dann aus dem trocknen Produkt durch sorgfältiges Waschen entfernt wird. According to the invention is based on a completely new idea Activation carried out by drying the gel in the presence of an electrolyte, which is then removed from the dry product by careful washing.

Die Anwesenheit des in den nicht gepreßten Kuchen eingeschlossenen Elektrolyten bewirkt Dispergierung und Verteilung des Magnesiumsilicats, dessen Teilchen sich daher, ohne zu groben Agglomeraten zusammenzuballen, trocknen lassen, während sie einen sehr kleinen Durchmesser beibehalten. The presence of that included in the uncompressed cake Electrolyte causes dispersion and distribution of the magnesium silicate, its Particles therefore form without agglomerating into coarse agglomerates, dry while maintaining a very small diameter.

Beim darauffolgenden Waschen wird der Elektrolyt ohne Anderung der Teilchengröße des Magnesiumsilicats herausgelöst. Diese Teilchen schließen einen Teil des Elektrolyten ein und weisen nach Beendigung des Waschens eine mikroporöse Struktur mit großer freier Oberfiäche auf. During the subsequent washing, the electrolyte becomes without changing the Particle size of the magnesium silicate dissolved out. These particles close you Part of the electrolyte and have a microporous after washing Structure with a large free surface.

Das erfindungsgemäße Verfahren besteht im wesentlichen in der Ausfällung des Magnesiumsilicats aus einer Lösung eines löslichen Magnesiumsalzes durch Zusatz einer Natriumsilicatlösung in Gegenwart -einer Natriumsulfat- oder -chloridlösung, Filtrieren des gefällten Magnesiumsilicats, vollständiger Trocknung des nassen Kuchens, Dispergieren desselben in Wasser, abermaligem Filtrieren und gründlichem Auswaschen;-das durch Trocknen des Gels in Gegenwart eines Elektrolyten und darauffolgendem Entfernen des Elektrolyten durch gründliches Waschen erhaltene feuchte Magnesiumsilicat wird dann getrocknet und gemahlen. The process according to the invention consists essentially in precipitation of magnesium silicate from a solution of a soluble magnesium salt by addition a sodium silicate solution in the presence of a sodium sulphate or chloride solution, Filtration of the precipitated magnesium silicate, complete drying of the wet cake, Disperse it in water, filter again and wash thoroughly; by drying the gel in the presence of an electrolyte and then removing it of the electrolyte becomes wet magnesium silicate obtained by thorough washing then dried and ground.

Vorzugsweise können Magnesiumsulfat- oder -chloridlosungen und Natrium- oder Kaliumsilicatlösungen (mit einem Verhältnis an Alkalioxyd: SiO2 von 3,25 bis 3,35, vorzugsweise von 3,3 + 0,02) verwendet werden. Magnesium sulfate or chloride solutions and sodium or potassium silicate solutions (with an alkali oxide: SiO2 ratio of 3.25 to 3.35, preferably of 3.3 + 0.02) can be used.

Im besonderen wird das Verfahren in folgender Weise durchgeführt: in einem mit einem Rührer und einer Heizspule versehenen Gefäß wird die von einem vorangehenden Arbeitsgang stammende Mutterlauge eingefüllt, bis zu einer Dichte von 14,80 Be Natriumchlorid zugegeben und die - Temperatur auf etwa 60 ljis 650 C erhöht. In einem zweiten, gleichfalls mit Ileizspule und Rührer versehenem Gefäß wird die Natriumsilicatlösung durch eine Meßvorrichtung eingefüllt und nach Verdünnen mit Wasser auf eine Dichte von 14,40 Be auf 60 bis 650 C erwärmt. In particular, the procedure is carried out in the following way: in a vessel provided with a stirrer and a heating coil, the The mother liquor originating from the previous operation was poured in up to a density of 14.80 Be sodium chloride is added and the temperature is reduced to about 60 ljis 650 C increased. In a second vessel, also equipped with a coil and stirrer the sodium silicate solution is poured in through a measuring device and after diluting heated to a density of 14.40 Be at 60 to 650 C with water.

In ein drittes Gefäß wird die 120 Be' Dichte aufweisende Magnesiumchloridlösung eingefüllt und gleichfalls auf 60 bis 650 C erwärmt. The 120 Be 'density magnesium chloride solution is placed in a third vessel filled in and also heated to 60 to 650 ° C.

In einem mit einer besonderen Rührvorrichtung versehenen Gefäß, wobei die Rührvorrichtung aus zwei Spindeln besteht, an denen eine Anzahl von Schaufeln derart angeordnet sind, daß jede Schaufel der einen Spindel den Raum zwischen zwei Schaufeln der anderen Spindel bestreicht und mit einem doppelten Heizmantel versehen ist, wird zuerst die Natriumchloridlösung eingefüllt; dieser auf 60 bis 700 C, vorzugsweise auf 65+20 C gehaltenen Lösung werden unter Rühren die Natriumsilicatlösung und die Magnesiumchloridlösung gleichzeitig durch kalibrierte Einfüllstutzen zugesetzt. In a vessel equipped with a special stirring device, whereby the stirring device consists of two spindles on which a number of paddles are arranged such that each blade of the one spindle the space between two The blades of the other spindle were coated and provided with a double heating jacket the sodium chloride solution is added first; this to 60 to 700 C, preferably at 65 + 20 C held solution, the sodium silicate solution and the Magnesium chloride solution added at the same time through calibrated filler neck.

Arbeitet man in dieser Weise, so findet die Ausfällung des Magnesiumsilicats bei einem stets konstanten pn-Wert von etwa 8 bis 9, vorzugsweise bei einem pn-Wert von 8,5 +0,1 statt. If one works in this way, the precipitation of the magnesium silicate takes place with a constant pn value of approximately 8 to 9, preferably with a pn value of 8.5 +0.1 instead.

Die Art des angewandten Rührens ermöglicht eine Begrenzung- der Einfüllzeit beider Lösungen auf etwa 30 Minuten; weiterhin verhindert sie die Bildung gelatinöser Klumpen, die zu einem Produkt mit min derwertigen Eigenschaften führen würde. The type of stirring used enables the filling time to be limited both solutions for about 30 minutes; it also prevents the formation of gelatinous ones Lumps that would lead to a product with inferior properties.

Nach erfolgter Fällung wird die trübe Flüssigkeit auf den Siedepunkt erhitzt und auf dieser Temperatur etwa 1 Stunde gehalten. Die Flüssigkeit wird dann filtriert, die Mutterlauge zuriickgeffihrt und der nicht gepreßte Kuchen bei 95 bis 110° C. getrocknet. After the precipitation has taken place, the cloudy liquid will boil heated and kept at this temperature for about 1 hour. The liquid will then filtered, the mother liquor returned and the non-pressed cake at 95 dried up to 110 ° C.

Das trockene Silicat ist mit dem in der Mutterlauge vorhandenen Natriumchlorid vermischt; es wird granuliert, in Wasser suspendiert, abermals filtriert und nun gründlich gewaschen,. bis die Chloride entfernt sind. Das nasse Magnesiumsilicat wird schließlich bei 100 bis 1050 C getrocknet, gemahlen und durch ein Sieb mit einer Maschenweite von 16 000 Maschen/cm2 gesiebt. The dry silicate is with the sodium chloride present in the mother liquor mixed; it is granulated, suspended in water, filtered again and now thoroughly washed ,. until the chlorides are removed are. The wet magnesium silicate is finally dried at 100 to 1050 C, ground and passed through a sieve with sieved to a mesh size of 16,000 meshes / cm2.

Beispiel Zu 1350 ccm der aus einer vorangehenden Stufe stammenden Mutterlauge mit einer Dichte von 9,70 Be werden 104 g Natriumchlorid zugesetzt. Example At 1350 cc the one from a previous stage Mother liquor with a density of 9.70 Be is added to 104 g of sodium chloride.

Dieser Mutterlauge werden gleichzeitig die Natriumsilioatlösung und die Magnesiumchloridlösung zugegeben; genauer gesagt: 600 ccm einer 66 g wasserfreies Magnesiumchlorid enthaltenden Lösung sowie 1425 ccm einer 500 g Natriumsilicat von 38 bis 400 Be enthaltenden Natriumsilicatlösung mit einem Verhältnis von 3,31. This mother liquor are the sodium silioate solution and at the same time the magnesium chloride solution added; more precisely: 600 cc of a 66 g anhydrous Magnesium chloride containing solution and 1425 ccm of a 500 g sodium silicate of Sodium silicate solution containing 38 to 400 Be at a ratio of 3.31.

Alle diese Lösungen sind zuvor auf 650 C erwärmt worden. Nach Filtrieren und Trocknen des Kuchens werden 332 g rohes Magnesiumsilicat und nach Auswaschen und abermaligem Trocknen 170 g reines Magnesiumsilicat folgender Zusammensetzung erhalten: Si O2 .. ........ 79,00% MgO ............. 15,80% SiO2 : Mg O ........... Molverhältnis 3,36 Cl . . . . . . unwägbare Spuren Ca . . . unwägbare Spuren Fe . . . unwägbare Spuren Al . . ............. unwägbare Spuren Das getrocknete reine Magnesiumsilicat wird gemahlen und durch ein Sieb mit 16 000 Maschen/cm2 gesiebt. All of these solutions have previously been heated to 650.degree. After filtering and drying the cake, 332 g of raw magnesium silicate and, after washing, are obtained and drying again 170 g of pure magnesium silicate of the following composition obtained: Si O2 .. ........ 79.00% MgO ............. 15.80% SiO2: Mg O .......... . Molar ratio 3.36 Cl. . . . . . imponderable traces approx. . . imponderable traces Fe . . . imponderable traces Al. . ............. imponderable traces The dried pure Magnesium silicate is ground and sieved through a 16,000 mesh / cm2 sieve.

Mit einer Probe des erfindungsgemäß hergestellten Magnesiumsilicats wurden Entfärbungsversuche an pflanzlichen Ölen in Gegenwart von Wasserstoffper oxyd durchgeführt. With a sample of the magnesium silicate produced according to the invention discoloration tests on vegetable oils in the presence of hydrogen per oxide carried out.

Vergleichsversuche wurden mit anderen unbehandelten sowie durch- Kochen mit N H4 N O3 aktivierten Magnesiumsilicaten als der bisher die besten Ergebnisse aufweisenden Methode angestellt. Comparative tests were carried out with other untreated as well as Cooking with N H4 N O3 activated magnesium silicates considered the best results so far exhibiting method employed.

Die Ergebnisse der versohiedenen Versuche sind in der folgenden Tabelle zusammengestellt, in der die entfärbende Wirkung des mit NH4NO3 aktivierten, entsprechend. einem früheren Verfahren hergestellten Magnesiumsilicats (Probe 2) als 100 angenommen wurde. Probe Beschreibung der Probe Entfärbungs- Nr. wirkung 1 erfindungsgemäßes Magnesium- silicat . . ...... 105 bis 110 2 nach bekanntem Verfahren her- gestelltes, durch NH4NO3 aktiviertes Magnesiumsilicat 100 3 nach bekanntem Verfahren her- gestelltes, nicht aktiviertes Magnesiumsilicat . . 80 4 Magnesiumsilicat, ausgefällt und mit NH4NO3 aktiviert 88 5 Magnesiumsilicat, gefällt und nicht aktiviert . .. 65 bis 70 Diese Ergebnisse zeigen, daß das erfindungsgemäße Verfahren ein gefälltes Magnesiumsilicat ergibt, welches wesentlich bessere entfärbende Eigenschaften als alle anderen nach früheren bekannten Verfahren hergestellten Silicate besitzt.The results of the various tests are compiled in the following table, in which the decolorizing effect of the activated with NH4NO3, accordingly. magnesium silicate (Sample 2) made by an earlier process was assumed to be 100. Sample Description of the sample Decolorization No effect 1 inventive magnesium silicate. . ...... 105 to 110 2 using a known process made by NH4NO3 activated magnesium silicate 100 3 using a known method set, not activated Magnesium silicate. . 80 4 magnesium silicate, precipitated and activated with NH4NO3 88 5 magnesium silicate, like and not activated . .. 65 to 70 These results show that the process of the invention produces a precipitated magnesium silicate which has significantly better decolorizing properties than any other silicate produced by prior known processes.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of activated, as Decolorizing agent usable magnesium silicate, magnesium silicate from a warm solution of a soluble magnesium salt by adding a sodium silicate solution is precipitated in the presence of an electrolyte, characterized in that the activation des at a temperature between 60 and 700 C and a constant p-value between 8 and 9 precipitated magnesium silicate by drying the electrolyte contained Gels is made where- added to the electrolyte before precipitation and the dried The adhering electrolyte is removed from the reaction product by washing.

2. The method according to claim 1, characterized in that the electrolyte Sodium chloride is used.

References Considered: Office Patent No. 8789 for inventions and patents in the Soviet zone of occupation in Germany.