DE1076853B

DE1076853B - Process for the preparation of monoazo dyes

Info

Publication number: DE1076853B
Application number: DEI13711A
Authority: DE
Inventors: William Elliot Stephen
Original assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Current assignee: Imperial Chemical Industries Ltd
Priority date: 1956-09-14
Filing date: 1957-09-13
Publication date: 1960-03-03

Description

Verfahren zur Herstellung von Monoazofarbstoffen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen, insbesondere solcher, die zur Herstellung von echten rötlichorange bis roten Tönen auf Cellulosetextilstoffen geeignet sind.Process for the preparation of monoazo dyes The present invention relates to a process for the production of azo dyes, in particular those for the production of real reddish orange to red tones on cellulose textiles are suitable.

Die vorliegende Erfindung ist die weitere Ausbildung des Gegenstandes des Patents 1019 025, in dem ein Verfahren zur Herstellung von Azofarbstoffen beschrieben ist, welche- eine ß-3,5-Dichlor-2,4;6-triazinylaminonaphtholgruppe enthalten.The present invention is the further development of the subject matter of patent 1019 025, in which a process for the preparation of azo dyes is described which contain a β-3,5-dichloro-2,4; 6-triazinylaminonaphthol group.

Gemäß .der Erfindung wird ein Verfahren zur Herstellung von Mönoazofarbstoffen vorgeschlagen, welche in der freien Säureform die Formel besitzen, in der A eine Arylgruppe, R ein Wasserstoffatom oder eine Alkylgruppe, Y ein Wasserstoff- oder Halogenatom, X ein Wasserstoffatom oder eine Sulfon-oder Carbonsäuregruppe bedeutet und worin A und X derart gewählt werden, daß der Farbstoff mindestens zwei Sulfonsäuregruppen oder mindestens eine Carbonsäure- und eine Sulfonsäuregruppe enthält.According to the invention, a process for the preparation of monoazo dyes is proposed which, in the free acid form, has the formula in which A is an aryl group, R is a hydrogen atom or an alkyl group, Y is a hydrogen or halogen atom, X is a hydrogen atom or a sulfonic or carboxylic acid group and in which A and X are chosen such that the dye has at least two sulfonic acid groups or at least one Contains carboxylic acid and a sulfonic acid group.

Die durch A bezeichneten Arylgruppen sind beispielsweise Phenyl, a- und ß-Naphthyl und Diphenyl; diese Gruppen können Substituenten enthalten, beispielsweise Alkyl, wie Methyl, und t-Butyl, Alkoxy, wie Äthoxy, Halogen, wie Chlor oder Brom, Acylamino, wie Acetylamido, oder Sulfon- oder Carbonsäuregruppen, insbesondere die S03H-Gruppe in Orthostellung zur Azogrnppe-Als Beispiele von Alkylgruppen, welche durch R dargestellt werden, sei beispielsweise Methyl genannt. Aus der deutschen Patentschrift 436 179 ist die Herstellung von Monoazofarbstoffen der Formel bekannt, worin die Gruppe A beispielsweise eines der folgenden Radikale sein kann: Phenyl-, 4-Methylphenyl-, 4-Acethylaminophenyl- und 2-Carboxyphenyl-. Derartige Farbstoffe sind bei Verwendung bei Ätzdruckverfähren unter Benutzung von Natriumsulfoxylatformaldehyd als Ätzmittel insofern unbefriedigend, als sie eine unliebsame Anfärbung hinterlassen. Es wurde nun gefunden, daß gewisse Monoazofarbstoffe, bei denen das Dichlortriazinylaminoradikal nicht in der a-Stellung, sondern in der benachbarten ß-Stellung des Naphthalinringes gebunden ist, im wesentlichen ohne Verfärbung ätzbar sind.The aryl groups denoted by A are, for example, phenyl, α- and β-naphthyl and diphenyl; these groups can contain substituents, for example alkyl, such as methyl, and t-butyl, alkoxy, such as ethoxy, halogen, such as chlorine or bromine, acylamino, such as acetylamido, or sulfonic or carboxylic acid groups, in particular the S03H group in the ortho position to the azo group. As examples of alkyl groups represented by R, there may be mentioned, for example, methyl. The German patent specification 436 179 describes the preparation of monoazo dyes of the formula known, in which the group A can be, for example, one of the following radicals: phenyl-, 4-methylphenyl-, 4-acethylaminophenyl- and 2-carboxyphenyl-. Such dyes, when used in discharge printing processes using sodium sulfoxylate formaldehyde as the etching agent, are unsatisfactory in that they leave behind an unpleasant coloration. It has now been found that certain monoazo dyes in which the dichlorotriazinylamino radical is bonded not in the α-position but in the adjacent β-position of the naphthalene ring can be etched essentially without discoloration.

Das Verfahren zur Herstellung der erfindungsgemäßen Azofarbstoffe ist dadurch gekennzeichnet, daß mindestens 1 Mol eines Cyanursäurechlorids mit einer Monoazoverbindung umgesetzt wird, die in der freien Säureform die Formel besitzt, in der A, R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben.The process for preparing the azo dyes according to the invention is characterized in that at least 1 mole of a cyanuric acid chloride is reacted with a monoazo compound which, in the free acid form, has the formula in which A, R, X and Y have the meanings given above.

Die beim Verfahren gemäß der Erfindung als Ausge.ngsstoffe verwendeten Monoazoverbindungen können durch Diazotieren eines geeigneten aromatischen primären Amins und Kuppeln der so erhaltenen Diazoverbindung in alkalischem Medium mit einer Azokomponente der Formel erhalten werden, worin R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben. Wenn das aromatische primäre Amin keine Acylaminogruppe enthält, kann in abgewandelter Form ein N-Acylderivat, beispielsweise das N-Acetylderivat, einer derartigen Azokomponente verwendet werden, die Acylgruppe wird dann entfernt, beispielsweise durch Behandeln der so erhaltenen Verbindung mit wäßriger Natriumhydroxylösung.The monoazo compounds used as starting materials in the process according to the invention can be prepared by diazotizing a suitable aromatic primary amine and coupling the diazo compound thus obtained in an alkaline medium with an azo component of the formula are obtained, in which R, X and Y have the meanings given above. If the aromatic primary amine does not contain an acylamino group, an N-acyl derivative, for example the N-acetyl derivative, of such an azo component can be used in a modified form, and the acyl group is then removed, for example by treating the compound thus obtained with aqueous sodium hydroxyl solution.

Geeignete primäre aromatische Amine sind beispielsweise Aminobenzol, 2-, 3- und 4-Methyl-l-aminobenzol, Dimethylaminobenzole, 2-, 3- und 4-Methoxy-l-aminobenzol, Mono- oder Polychloraminobenzole, 1-Aminobenzoi-2-, -3- und -4-sulfonsäuren, 2,4-Dimethyl-1-aminobenzol-6-sulfonsäure, 4-Chlor-5-methyl-l-aminobenzol-2-sulfonsäure, 5-Chlor-4-methyl-l-aminobenzol-2-sulfonsäure, 1 - Aminobenzol - 2,5 - disulfonsäure, 4 - Methyl-1-aminobenzol-2-sulfonsäure, 3-Methyl-l-aminobenzol-6-sulfonsäure, 4-Methoxy-l-aminobenzolanilin-2-sulfonsäure, 2,5-Dichlor-l-aminobenzol-4-sulfonsäure, 2-Amino-1 methylbenzol-4-sulfonsäure, 1-Aminobenzol-2-, -3- und -4-carbonsäuren, 4-Aminodiphenyl-3- und -4'-sulfonsäuren, 1-oder2-Aminonaphthalin,l-Aminonaphthalin-4-, -5-, -6- und -7-monosulfonsäuren, 2-Aminonaphthalin-3,6-und -3,7-disulfonsäuren, 2-Aminonaphthalin-1,5-, -4,8-, -6,8-,-5,7- und-3,6-disulfonsäuren und2-Aminonaphthalin-3,6,8-trisulfonsäure.Suitable primary aromatic amines are, for example, aminobenzene, 2-, 3- and 4-methyl-1-aminobenzene, dimethylaminobenzenes, 2-, 3- and 4-methoxy-1-aminobenzene, mono- or polychloraminobenzenes, 1-aminobenzoi-2-, -3- and -4-sulfonic acids, 2,4-dimethyl-1-aminobenzene-6-sulfonic acid, 4-chloro-5-methyl-1-aminobenzene-2-sulfonic acid, 5-chloro-4-methyl-1-aminobenzene -2-sulfonic acid, 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid, 4-methyl-1-aminobenzene-2-sulfonic acid, 3-methyl-1-aminobenzene-6-sulfonic acid, 4-methoxy-1-aminobenzenaniline-2-sulfonic acid , 2,5-dichloro-l-aminobenzene-4-sulfonic acid, 2-amino-1-methylbenzene-4-sulfonic acid, 1-aminobenzene-2-, -3- and -4-carboxylic acids, 4-aminodiphenyl-3- and - 4'-sulfonic acids, 1- or 2-aminonaphthalene, 1-aminonaphthalene-4-, -5-, -6- and -7-monosulfonic acids, 2-aminonaphthalene-3,6- and -3,7-disulfonic acids, 2-aminonaphthalene -1,5-, -4,8-, -6,8-, -5,7- and-3,6-disulfonic acids and 2-aminonaphthalene-3,6,8-trisulfonic acid.

GeeigneteAzokomponentensindbeispielsweise2 Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure, 2-Methylamino-8-naphthol-6rsulfonsäure, 2-Methylamino-l-chlor-8-naphthol-6-sulfonsäure,2-Amino-8-naphthol-3,6-disulfonsäureund2 Amino-3-carboxy-8-naphthol-6-sulfonsäure. Bei einem abgewandelten Verfahren zur Herstellung der Ausgangsstoffe können die entsprechenden 2-Acetylamino- und 2-Formamidoverbindungen als Azokomponenten verwendet tverden.Suitable azo components are, for example, 2 amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-methylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-methylamino-1-chloro-8-naphthol-6-sulfonic acid, 2-amino-8-naphthol-3,6-disulfonic acid and 2 Amino-3-carboxy-8-naphthol-6-sulfonic acid. In a modified procedure for The corresponding 2-acetylamino and 2-formamido compounds can be used to produce the starting materials used as azo components tverden.

Gemäß einem weiteren Merkmal der Erfindung wird ,ein abgewandeltes Verfahren zur Herstellung der Farbstoffe vorgeschlagen, welches dadurch gekennzeichnet ist, daß ein aromatisches primäres Amin diazotiert und die so erhaltene Diazoverbindung mit einer Azokomponente der Formel gekuppelt wird, worin R, X und Y die oben angegebene Bedeutung haben und wobei das aromatische primäre Amin derart ausgewählt wird, daß das Endprodukt mindestens zwei Sulfonsäuregruppen oder mindestens eine Sulfonsäure- und eine Carbonsäuregruppe enthält.According to a further feature of the invention, a modified process for the preparation of the dyes is proposed, which is characterized in that an aromatic primary amine diazotizes and the diazo compound thus obtained with an azo component of the formula is coupled, wherein R, X and Y have the meanings given above and wherein the aromatic primary amine is selected such that the end product contains at least two sulfonic acid groups or at least one sulfonic acid and one carboxylic acid group.

Die Azokomponenten,welche bei diesem abgewandelten Verfahren gemäß der Erfindung verwendet werden, können aus den erwähnten Azokomponenten, welche eine Gruppe der Formel - N H R enthalten, durch Umsetzen mit mindestens 1 Mol Cyanursäurechlorid erhalten werden. Bei Durchführung dieses den Gegenstand der Erfindung bildenden Verfahrens und bei der Herstellung der Azokomponenten, welche beim abgewandelten Verfahren der Erfindung verwendet werden, wird die Umsetzung vorzugsweise in einem wäßrigen Medium bei einer Temperatur zwischen 0 und 5'C durchgeführt, wenn nicht X in den obigen Formeln eine Sulfonsäuregruppe bedeutet, weil nämlich in diesem Fall höhere Temperaturen erforderlich sind.The azo components, which in this modified method according to of the invention can be used from the mentioned azo components, which contain a group of the formula - N H R, by reacting with at least 1 mole of cyanuric acid chloride can be obtained. In carrying out this forming the subject of the invention Process and in the production of the azo components, which in the modified Process of the invention are used, the reaction is preferably in one aqueous medium carried out at a temperature between 0 and 5'C, if not X in the above formulas denotes a sulfonic acid group, namely because in this If higher temperatures are required.

Bei dem abgewandelten Verfahren der Erfindung erfolgt die Kupplung der Diazoverbindung mit der Azokomponente vorzugsweise bei einer Temperatur unter 5°C, beispielsweise zwischen 0 und 5°C, und bei einem so niedrigen pH-Wert wie möglich, um eine ausreichende Kupplung herbeizuführen, damit Nebenreaktionen, beispielsweise eine Hydrolyse der an den Triazinring gebunden verbleibenden Chloratome, so gering wie möglich gehalten werden. Bei dem abgewandelten Verfahren kann die Azokomponente gewünschtenfalls in situ hergestellt werden. Es wird im allgemeinen vorgezogen, die Farbstoffe aus dem Medium, in dem sie entstehen, bei einem pH-Wert zwischen 6 und 8 zu isolieren, und es wurde gefunden, daß der Verlust an Chlor aus den Triazinringen in den Farbstoffen beträchtlich verringert werden kann, wenn Puffermittel zugesetzt werden, welche einen pH-Wert zwischen 6 und 8 ergeben, insbesondere solche, welche einen pH-Wert von etwa 6,5 ergeben. Diese Puffermittel, welche beispielsweise aus Mischungen von sekundärem Natriumphosphat und primärem Natriumphosphat oder sekundärem Natriumphosphat und primärem Kaliumphosphat bestehen, können zu beliebiger Zeit während der Herstellung der Farbstoffe zugesatzt werden. Eine bevorzugte Arbeitsweise besteht jedoch darin, daß eine genügende Menge eines säurebindenden Mittels der Reaktionsmischung zugesetzt wird, um den pH-Wert derselben zwischen 6 und 8 einzustellen, worauf dann das Puffermittel zugesetzt wird und schließlich Kochsalz, um den Farbstoff auszufällen, der dann durch Filtrieren isoliert wird und worauf noch weitere Puffermittel der Farbstoffpaste vor dem Trocknen zugesetzt wird.In the modified method of the invention, the coupling takes place the diazo compound with the azo component preferably at a temperature below 5 ° C, for example between 0 and 5 ° C, and at as low a pH as possible, to bring about sufficient coupling so that side reactions, for example hydrolysis of the chlorine atoms remaining bound to the triazine ring is so slight as possible. In the modified process, the azo component if desired, be prepared in situ. It is generally preferred the dyes from the medium in which they arise, at a pH between 6 and 8 and it was found that the loss of chlorine from the triazine rings in the dyes can be reduced considerably if buffering agents are added which give a pH between 6 and 8, especially those which result in a pH of about 6.5. This buffer means which, for example, from Mixtures of secondary sodium phosphate and primary or secondary sodium phosphate Sodium phosphate and primary potassium phosphate can be made up at any time can be added during the manufacture of the dyes. A preferred way of working however, is that a sufficient amount of an acid-binding agent of the Reaction mixture is added to adjust the pH of the same between 6 and 8, whereupon the buffering agent is added and finally common salt is added to the dye precipitate, which is then isolated by filtration and whereupon further buffering agents is added to the dye paste before drying.

Das Trocknen der Farbstoffpaste erfolgt vorzugsweise bei einer Temperatur unter 65° C.The dye paste is preferably dried at one temperature below 65 ° C.

Die in Form der Allkalimetallsalze vorliegenden Monoazofarbstoffe sind in Wasser löslich, und wie in dem Patent 1019 025 beschrieben, können sie zum Färben von Seide, Wolle, regeneriertem Protein und Cellulosetextilstoffen, wie Baumwolle, Leinen und Viskosekunstseide, verwendet werden, indem die Textilstoffe mit einer wäßrigen Lösung des Farbstoffes behandelt werden oder gewünschtenfalls einer Druckpaste desselben und auch mit einem säurebindenden Mittel, wie Natriumhydroxyd, KaliumphosphatoderNatriumcarbonat, behandeltwerden. Die Behandlung mit dem säurebindenden Mittel kann vor, gleichzeitig oder nach der Behandlung mit dem Farbstoff erfolgen.The monoazo dyes present in the form of the alkali metal salts are soluble in water and, as described in patent 1019 025, they can be used for dyeing silk, wool, regenerated protein and cellulosic fabrics such as cotton, linen and viscose rayon by coating the fabrics with a aqueous solution of the dye or, if desired, a printing paste thereof and also with an acid-binding agent such as sodium hydroxide, potassium phosphate or sodium carbonate. The treatment with the acid-binding agent can take place before, at the same time or after the treatment with the dye.

Die Farbstoffe können auch auf Seide, Wolle, regenerierte Protein-, Polyamid- und modifizierte Polyacrylnitriltextilstoffe durch die üblichen Färbeverfahren, die für diese Textilstoffe angewandt werden, aufgebraucht werden, indem diese beispielsweise aus schwach sauren oder neutralen Farbstofflösungen gefärbt werden, beispielsweise solchen Farbstofflösungen, die Essigsäure, Ameisensäure, Natriumsulfat oder Ammoniumacetat enthalten.The dyes can also be used on silk, wool, regenerated protein, Polyamide and modified polyacrylonitrile fabrics by the usual dyeing processes, that are used for these fabrics, are used up, for example be colored from weakly acidic or neutral dye solutions, for example such dye solutions, which are acetic acid, formic acid, sodium sulfate or ammonium acetate contain.

Die Farbstoffe können auch auf Seide, Wolle und regenerierte Proteintextilstoffe durch die für diese Materialien üblichen Druckverfahren aufgebracht werden.The dyes can also be used on silk, wool and regenerated protein fabrics can be applied using the printing processes customary for these materials.

Wenn die Materialien in dieser Weise gefärbt werden, so ergeben sie echte glatte Töne, welche im allgemeinen im Ton etwas röter sind als diejenigen, welche mit dem Farbstoff nach dem Patent 1019 025 erhalten werden. Die Ausfärbungen besitzen im wesentlichen die gleichen Echtheitseigenschaften gegenüber Waschen und der Einwirkung von Licht wie die Farbstoffe gemäß dem Patent 1019025. When the materials are dyed in this way, they give true smooth tones which are generally somewhat redder in tone than those obtained with the dye of patent 1,019,025 . The dyeings have essentially the same fastness properties to washing and the action of light as the dyes according to patent 1019025.

Die Erfindung ist in den folgenden Beispielen erläutert. Die Teile und Prozentangaben beziehen sich auf das Gewicht. Beispiel 1 18,6 Teile Cyanursäurecblorid werden in 100 Teilen Aceton aufgelöst, die Lösung wird in eine Mischung von 400 Teilen gebrochenem Eis und 300 Teilen Wasser gegossen. Im Verlauf von 40 Minuten wird der so erhaltenen Suspension von Cyanursäurechlorid eine Lösung von 56,9 Teilen Trinatrium-2-amino-7-phenylazo-8-naphthol-2',5',6-trisulfonat in 1000 Teilen Wasser zugesetzt, die Mischung wird 30 Minuten bei 0 bis 5'C gerührt. Dann wird eine genügende Menge 10 °/oiger wäßriger Natriumcarbonatlösung zugesetzt, damit die Mischung gegenüber Lackmuspapier gerade alkalisch reagiert, und schließlich wird eine Lösung von 12,5 Teilen primärem Kaliumphosphat und 7,0 Teilen sekundärem Natriumphosphat in 100 Teilen Wasser zugesetzt und endlich Kochsalz in einer Menge von 2,3 kg j e 45,51 der Reaktionsmischung. Der hierbei in Form eines roten Feststoffes ausgefällte Farbstoff wird abfiltriert, der Filterkuchen wird sorgfältig mit 4,2 Teilen sekundärem Natriumphosphat und 7,6 Teilen primärem Kaliumphosphat gemischt und bei Raumtemperatur getrocknet.The invention is illustrated in the following examples. The parts and percentages relate to weight. Example 1 18.6 parts of cyanuric acid chloride are dissolved in 100 parts of acetone, the solution is in a mixture of 400 Poured parts of broken ice and 300 parts of water. Over the course of 40 minutes the suspension of cyanuric acid chloride thus obtained is a solution of 56.9 parts Trisodium 2-amino-7-phenylazo-8-naphthol-2 ', 5', 6-trisulfonate in 1000 parts of water added, the mixture is stirred at 0 to 5'C for 30 minutes. Then a sufficient one Amount of 10% aqueous sodium carbonate solution added so that the mixture is opposite Litmus paper just becomes alkaline, and eventually becomes a solution of 12.5 Parts primary potassium phosphate and 7.0 parts secondary sodium phosphate in 100 Parts of water are added and finally table salt in an amount of 2.3 kg each 45.51 the reaction mixture. The dye precipitated in the form of a red solid is filtered off, the filter cake is carefully mixed with 4.2 parts of secondary sodium phosphate and 7.6 parts of primary potassium phosphate mixed and dried at room temperature.

Der so hergestellte Farbstoff kann zum Färben von Cellulosetextilstoffen in folgender Weise verwendet werden: Baumwolle oder Viskosekunstseidegewebe werden bei einer Temperatur von 50°C mit einer wäßrigen Lösung geklotzt, die 20/, des Farbstoffes, 20/0 Glaubersalz und 0,2 °/o eines Dispergiermittels enthält und dann bei 110° C getrocknet. Das Gewebe wird dann durch ein Bad geführt, welches eine 1 °/oige Lösung von Natriumhydroxyd enthält, die mit Kochsalz gesättigt ist, dann etwa 1 Minute gedämpft, in einer 2°/oigen wäßrigen Natriumbicarbonatlösung gespült und dann unter Kochen in einer 0,5°/oigen wäßrigen Seifenlösung gewaschen. Auf diese Weise wird das Gewebe in klaren scharlachfarbenen Tönen gefärbt, welche gegenüber kräftigen Waschbehandlungen echt sind und eine sehr gute Lichtbeständigkeit besitzen. Derartig gefärbte Viskosekunstseide besitzt eine ausgezeichnete Lichtechtheit, selbst wenn sie noch einer Knitterfestbehandlung unterworfen worden ist. Beispiel 2 An Stelle der im Beispiel 1 verwendeten Lösung von 56,9 Teilen Trinatrium-2-amino-7-phenylazo-8-naphthol-2',5',6-trisulfonat wird mit einer Lösung gearbeitet, die 48,1 Teile Dinatrium-2-amino-7-(4'-methylphenyl)-azo-8-naphthol-2',6-disulfonat, gelöst in 1600 Teilen Wasser von 40° C, enthält. Der so erhaltene gepufferte Farbstoff wird in Form eines roten Feststoffes isoliert. Wenn dieser Farbstoff in der am Schluß des Beispiels 1 beschriebenen Weise auf Baumwolle oder Viskosekunstseide aufgebracht wird, so werden klare, scharlachrote Töne erhalten, welche gegenüber kräftigen Waschbehandlungen echt sind und die eine gute Lichtechtheit besitzen. Derartig gefärbte Viskosekunstseide hat auch eine ausgezeichnete Lichtechtheit, wenn das Material einer Knitterfestbehandlung unterworfen wird.The dye thus produced can be used for dyeing cellulosic fabrics can be used in the following ways: cotton or viscose rayon fabric padded at a temperature of 50 ° C with an aqueous solution, the 20 /, of the dye, Contains 20/0 Glauber's salt and 0.2% of a dispersant and then at 110 ° C dried. The tissue is then passed through a bath containing a 1% solution of sodium hydroxide, which is saturated with table salt, then about 1 minute steamed, rinsed in a 2% aqueous sodium bicarbonate solution and then under Boil washed in a 0.5% aqueous soap solution. That way will the fabric is dyed in clear scarlet tones, which are strong opposite Wash treatments are genuine and have very good lightfastness. Such Dyed rayon rayon is excellent in lightfastness even if it has also been subjected to a wrinkle-proof treatment. Example 2 In place the solution used in Example 1 of 56.9 parts of trisodium 2-amino-7-phenylazo-8-naphthol-2 ', 5', 6-trisulfonate a solution is used which contains 48.1 parts of disodium 2-amino-7- (4'-methylphenyl) azo-8-naphthol-2 ', 6-disulfonate, dissolved in 1600 parts of water at 40 ° C. The buffered dye thus obtained is isolated in the form of a red solid. If this dye in the end of Example 1 is applied to cotton or viscose rayon as described clear, scarlet tones are obtained, which are compared to vigorous washing treatments are genuine and which have good lightfastness. Viscose rayon dyed in this way also has excellent lightfastness when the material undergoes anti-wrinkle treatment is subjected.

Beispiel 3 Die im Beispiel 1 verwendeten 56,9 Teile Trinatrium-2-amino-7-phenylazo-8-naphthol-2',5',6-trisulfonat werden durch 48,1 Teile Dinatrium-2-methylamino-7-phenylazo-8-naphthol-2',6-disulfonat ersetzt. Die Durchführung der Umsetzung mit Cyanursäurechlorid und das Isolieren des Farbstoffes erfolgt in der gleichen Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit der Ausnahme, daß in diesem Falle an Stelle von 2,3 kg Kochsalz 6,8 kg Kochsalz je 45,51 der Reaktionsmischung verwendet werden, um den Farbstoff auszusalzen. Der Farbstoff wird in Form eines rötlichorangefarbenen Feststoffes erhalten. Wenn dieser Farbstoff auf Baumwolle oder Viskosekunstseide durch das am Schluß des Beispiels 1 beschriebene Verfahren aufgebracht wird, so werden rötlichorangefarbene Töne erhalten, welche sehr gute Waschechtheiten besitzen. Beispiel 4 Eine Suspension von Cyanursäurechlorid wird gemäß Beispiel 1 hergestellt, und ihr wird eine Lösung von 49,5 Teilen Dinatrium-2-amino-7-(2',4'-dimethylphenylazo)-8-naphthol-6,6'-disulfonat in 1000 Teilen Wasser zugesetzt. Die Mischung wird 11/Z Stunden bei 0 bis 5° C gerührt, im Verlauf dieser Zeit wird eine 10°/oige wäßrige Natriumcarbonatlösung von Zeit zu Zeit in ausreichender Menge zugesetzt, um das wäßrige Medium gegenüber Lackmus schwach alkalisch zu halten. Dann werden 4,8 kg Kochsalz je 45,51 der Reaktionsmischung zugesetzt und der Niederschlag abfiltriert, mit Salzlösung gewaschen, die 15 Teile Kochsalz in 100 Teilen Wasser enthält, und der Farbstoff wird bei Raumtemperatur getrocknet, wodurch ein roter Feststoff entsteht. Der trockene Farbstoff wird dann sorgfältig mit 4,9 Teilen sekundärem Natriumphosphat und 8,8 Teilen primärem Kaliumphosphat gemischt. Mit diesem Farbstoff kann Baumwolle oder Viskosekunstseide durch das am Schluß des Beispiels 1 beschriebene Verfahren gefärbt werden, wobei jedoch in dem zweiten Bad an Stelle von Natriumhydroxyd Natriumcarbonat verwendet wird. Hierbei werden scharlachfarbene Töne erhalten, welche gute Echtheitseigenschaften gegenüber kräftigen Waschbehandlungen besitzen. Beispiel 5 Im Beispiel 1 werden die 56,9 Teile Trinatrium-2-amino-7-phenylazo-8-naphthol 2',5',6-trisulfonat durch 49,7 Teile Dinatrium - 2 - methylamino - 7 - (4'- methoxyphenylazo)-8-naphthol-2',6-disulfonat ersetzt. Die Arbeitsweise zur Durchführung der Umsetzung mit Cyanursäurecblorid und die Isolierung des Farbstoffes erfolgt in ähnlicher Weise, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit der Abwandlung, daß 4,5 kg Kochsalz an Stelle von 2,3 kg je 45,41 Reaktionsmischung zugesetzt werden, um den Farbstoff auszusalzen. Der erhaltene Farbstoff ist ein roter Feststoff. Wenn dieser Farbstoff auf Baumwolle und Viskosekunstseide mit einer Druckpaste aufgedruckt wird, welche 5 °/o Farbstoff, 40 °/o einer 4°/oigen wäßrigen Natriumalginatlösung, 100/0 Harnstoff und 10/, Natriumbicarbonat enthält, so wird ein klarer roter Druck erhalten, der gute Echtheitseigenschaften gegenüber kräftigen Waschbehandlungen besitzt.Example 3 The 56.9 parts of trisodium-2-amino-7-phenylazo-8-naphthol-2 ', 5', 6-trisulfonate used in Example 1 are replaced by 48.1 parts of disodium-2-methylamino-7-phenylazo- Replaced 8-naphthol-2 ', 6-disulfonate. The implementation of the reaction with cyanuric acid chloride and the isolation of the dye are carried out in the same manner as described in Example 1, with the exception that in this case, instead of 2.3 kg of common salt, 6.8 kg of common salt per 45.51 of the reaction mixture used to salt out the dye. The dye is obtained in the form of a reddish orange solid. When this dye is applied to cotton or viscose rayon by the method described at the end of Example 1, reddish-orange shades are obtained which have very good wash fastnesses. Example 4 A suspension of cyanuric acid chloride is prepared according to Example 1 and it becomes a solution of 49.5 parts of disodium 2-amino-7- (2 ', 4'-dimethylphenylazo) -8-naphthol-6,6'-disulfonate added in 1000 parts of water. The mixture is stirred for 11/2 hours at 0 to 5 ° C., during which time a 10% aqueous sodium carbonate solution is added from time to time in sufficient quantity to keep the aqueous medium slightly alkaline to litmus. 4.8 kg of sodium chloride per 45.5 liters are then added to the reaction mixture and the precipitate is filtered off, washed with brine which contains 15 parts of sodium chloride in 100 parts of water, and the dye is dried at room temperature, resulting in a red solid. The dry dye is then carefully mixed with 4.9 parts of secondary sodium phosphate and 8.8 parts of primary potassium phosphate. This dye can be used to dye cotton or viscose rayon by the method described at the end of Example 1, but using sodium carbonate instead of sodium hydroxide in the second bath. Here, scarlet shades are obtained which have good fastness properties with respect to vigorous washing treatments. Example 5 In Example 1, the 56.9 parts of trisodium-2-amino-7-phenylazo-8-naphthol 2 ', 5', 6-trisulfonate are replaced by 49.7 parts of disodium - 2 - methylamino - 7 - (4'- methoxyphenylazo) -8-naphthol-2 ', 6-disulfonate replaced. The procedure for carrying out the reaction with cyanuric acid chloride and the isolation of the dye is carried out in a manner similar to that described in Example 1, with the modification that 4.5 kg of sodium chloride are added instead of 2.3 kg per 45.4 l of reaction mixture to salt out the dye. The dye obtained is a red solid. When this dye is printed on cotton and viscose rayon with a printing paste which contains 5% dye, 40% of a 4% aqueous sodium alginate solution, 100/0 urea and 10 % sodium bicarbonate, a clear red print is obtained , which has good fastness properties in relation to vigorous washing treatments.

Beispiel 6 51,5 Teile Dinatrium-2-amino-7-(3'-methyl-4'-chlorphenylazo)-8-naphthol-6,6'-disulfonat werden in 1400 Teilen Wasser aufgelöst, und der pH-Wert der Lösung wird auf 7 eingestellt.Example 6 51.5 parts of disodium 2-amino-7- (3'-methyl-4'-chlorophenylazo) -8-naphthol-6,6'-disulfonate are dissolved in 1400 parts of water and the pH of the solution is adjusted to 7.

19,0 Teile Cyanursäürechlorid werden in 160 Teilen Aceton aufgelöst, die Lösung wird in eine gut gerührte Mischung von 400 Teilen Eis und 300 Teilen Wasser eingegossen. Die Lösung des Aminoazofarbstoffes wird zugesetzt, und dabei wird die Geschwindigkeit des Zusatzes derart eingestellt, daß die Temperatur des Reaktionsmediums unter .3° C verbleibt. Die Mischung wird dann 1 Stunde gerührt und schließlich durch sorgfältige Zugabe von 10°/jger Natriumcarbonatlösung neutralisiert.19.0 parts of cyanuric acid chloride are dissolved in 160 parts of acetone, the solution is in a well-stirred mixture of 400 parts of ice and 300 parts Poured water. The solution of the aminoazo dye is added, and at the same time the speed of the addition is adjusted so that the temperature of the Reaction medium remains below .3 ° C. The mixture is then Stirred for 1 hour and finally by carefully adding 10% sodium carbonate solution neutralized.

20 Teile einer Mischung von sekundärem Natriumphosphat und primärem Kaliumphosphat, die im Verhältnis von 1 : 1,8 gemischt sind, werden in 100 Teilen Wasser aufgelöst und der Reaktionsmischung zugesetzt. Auf je 100 Teile Lösung werden dann 7;5 Teile Kochsalz zugegeben. Der Farbstoff wird abffrltriert, und 3 Teile der Mischung von sekundärem Natriumphosphat und primärem Kaliumphosphat werden mit dem Filterkuchen gut gemischt, dieser wird dann bei einer Temperatur unter 30° C getrocknet.20 parts of a mixture of secondary sodium phosphate and primary Potassium phosphate, which are mixed in the ratio of 1: 1.8, are in 100 parts Dissolved water and added to the reaction mixture. Be for every 100 parts of solution then 7; 5 parts of table salt were added. The dye is filtered off, and 3 parts the mixture of secondary sodium phosphate and primary potassium phosphate are mixed with the filter cake well mixed, this is then at a temperature below 30 ° C dried.

Der so isolierte Farbstoff enthält 1,80 Atome hydrolysierbares Chlor j e Molekül.The dye isolated in this way contains 1.80 atoms of hydrolyzable chlorine j e molecule.

Wenn Cellulosematerialien mit einer 2°/oigen Lösung des Farbstoffes geklotzt und getrocknet und dann durch eine verdünnte Lösung von mit Kochsalz gesättigtem Natriumhydroxyd geleitet, gedämpft, gewaschen und getrocknet werden, so werden rote Ausfärbungen mit ausgezeichneten Echtheitseigenschaften gegenüberWaschbehandlungen und der Einwirkung von Licht erhalten.If cellulose materials with a 2% solution of the dye padded and dried and then by a dilute solution of saturated with table salt Sodium hydroxide is passed, steamed, washed and dried, so become red Dyeings with excellent fastness properties to washing treatments and exposure to light.

Rote Farbstoffe werden ebenfalls erhalten, wenn in dem obigen Beispiel die Aminoazoverbindung, welche .aus 1-Amino-3-methyl-4-chlorbenzol-6-sulfonsäure als Diazokomponente und 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure erhalten wird, durch eine der Aminoazoverbindungen ersetzt wird, welche aus 2-Amino-8-naphthol-6-sulfonsäure und den folgenden Komponenten erhalten wird: Diazokomponente 1-Amino-4-methylbenzol-6-sulfonsäure 1-Aminobenzol-2,5-disulfonsäure 4-Chlor-l-aminobenzol-6-sulfonsäure 3-Amino-l-methylbenzol-4-sulfonsäure 3-Chlor-4-methyl-l-aminobenzol-6-sulfonsäure 1-Methyl 2-aminobenzol-4-sulfonsäure 4,Amino-l-methoxybenzol-3-sulfonsäure 2-Amino-2'-methyldiphenyl-äther-4-sulfonsäure Wenn die Aminoazoverbindung durch irgendeine der Aminoazoverbindungen ersetzt wird, die durch Kuppeln von 2-Methylamino-8-naphthol-6-sulfonsäure mit einer Diazoverbindung der Diazokomponente der ersten Spalte der folgenden Tabelle ersetzt wird, wird ein Farbstoff erhalten, der Ausfärbungen ergibt, die in der zweiten Spalte angegeben sind: Diazokomponente 1-Aminonaphthalin-4-sulfonsäure . . 1-Aminonaphthalin-3,6-disulfon- säure.......... ............... 1-Aminonaphthalin-3,7-disulfon- säure......................... 2 Aminonaphthalin-1,5-disulfon- säure......................... 1-Aminonaphthalin-6-sulfonsäure . . 1-Aminonaphthalin-7-sulfonsäure . . Dehydrothiotoluidinsulfonsäure.... 2-Aminonaphthalin-3,6-disulfon- säure......................... 4-Chlor-2-amino-l-methoxybenzol- 6-sulfonsäure ....... . ......... 6-Chlor-2-amino-l-methoxybenzol- 4-sulfonsäure ................. 1-Aminobenzol 2-sulfonsäure ...... 4-Amino-l-methoxybenzol- 3-sulfonsäure ................. Ausfärbung Bläulichrot Rot Rot Orange Rot Bläulichrot Bläulichrot Rot Rötlichorange Rot Rötlichorange RotRed dyes are also obtained if, in the above example, the aminoazo compound, which is obtained from 1-amino-3-methyl-4-chlorobenzene-6-sulfonic acid as the diazo component and 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid, by one of the aminoazo compounds is replaced which is obtained from 2-amino-8-naphthol-6-sulfonic acid and the following components: Diazo component 1-amino-4-methylbenzene-6-sulfonic acid 1-aminobenzene-2,5-disulfonic acid 4-chloro -l-aminobenzene-6-sulfonic acid 3-amino-l-methylbenzene-4-sulfonic acid 3-chloro-4-methyl-l-aminobenzene-6-sulfonic acid 1-methyl 2-aminobenzene-4-sulfonic acid 4, amino-l- methoxybenzene-3-sulfonic acid 2-amino-2'-methyldiphenyl-ether-4-sulfonic acid When the aminoazo compound is replaced by any of the aminoazo compounds obtained by coupling 2-methylamino-8-naphthol-6-sulfonic acid with a diazo compound of the diazo component of the The first column of the following table is replaced, a dye is obtained which gives colorations which in the two The ith column indicates: diazo component 1-aminonaphthalene-4-sulfonic acid. . 1-aminonaphthalene-3,6-disulfone acid ........... .............. 1-aminonaphthalene-3,7-disulfone acid......................... 2 aminonaphthalene-1,5-disulfone acid......................... 1-aminonaphthalene-6-sulfonic acid. . 1-aminonaphthalene-7-sulfonic acid. . Dehydrothiotoluidine sulfonic acid .... 2-aminonaphthalene-3,6-disulfone acid......................... 4-chloro-2-amino-l-methoxybenzene- 6-sulfonic acid ........ ......... 6-chloro-2-amino-l-methoxybenzene 4-sulfonic acid ................. 1-aminobenzene 2-sulfonic acid ...... 4-amino-l-methoxybenzene 3-sulfonic acid ................. Coloring bluish red red red orange red bluish red bluish red red reddish orange red reddish orange red

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of. Monoazo dyes of the formula in which A denotes an aryl group, R denotes a hydrogen atom or an alkyl group, Y denotes hydrogen or a halogen atom, X denotes a hydrogen atom or a sulfonic acid or carboxylic acid group and A and X are selected such that the dye has at least two sulfonic acid groups or at least one carboxylic acid and one Contains sulfonic acid group, characterized in that a diazotized arylamine with a naphthol of the formula is coupled, wherein R denotes a hydrogen atom or an alkyl group, X denotes hydrogen or a sulfonic acid group or carboxylic acid group and Y denotes a hydrogen or halogen atom, provided that the arylamines contain at least one sulfonic acid or carboxylic acid group when X denotes hydrogen.

2. Process for the preparation of monoazo dyes of the formula wherein A denotes an aryl radical which contains at least one sulfonic acid group, characterized in that at least 1 mole of cyanuric acid halide is combined with 1 mole of an aminoazo compound of the formula is implemented in which A denotes an aryl radical, Y denotes a hydrogen or halogen atom, X denotes a hydrogen atom or a sulfonic or carboxylic acid group and R denotes a hydrogen atom or an alkyl group, the aminoazo compound containing at least two groups selected from the sulfonic acid and carboxylic acid Class exists. Documents considered: German Patent No. 436179. When the application was published, a coloring table with an explanation was displayed.