DE1073473B - Process for the preparation of phosphoric acid esters - Google Patents
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Description
Verfahren zur Herstellung von Phosphorsäureestern Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung von neuen Phosphorsäureestern der allgemeinen Formel in welcher R einen Alkyl-, gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder gegebenenfalls substituierten Aralkylrest bedeutet, und deren Salzen.Process for the production of phosphoric acid esters The invention relates to a process for the production of new phosphoric acid esters of the general formula in which R denotes an alkyl, optionally substituted phenyl or optionally substituted aralkyl radical, and their salts.
Diese Verbindungen werden erfindungsgemäß dadurch hergestellt, daß man ein 4 H-1,3,2-B enzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd, welches in 2-Stellung einen Alkyl-, gegebenenfalls substituierten Phenyl- oder gegebenenfalls substituierten Aralkylrest enthält, in wasserfreiem Medium mit Ammoniak behandelt und das erhaltene Ammoniumsalz gegebenenfalls in ein Alkalimetallsalz oder in den freien Phosphorsäureester umwandelt. According to the invention, these compounds are prepared in that one is a 4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide, which in the 2-position one Alkyl, optionally substituted phenyl or optionally substituted Contains aralkyl radical, treated in an anhydrous medium with ammonia and the obtained Ammonium salt optionally into an alkali metal salt or into the free phosphoric acid ester converts.
Die als Ausgangsmaterial benötigten, in 2-Stellung substituierten 4 H - 1,3,2 - Benzodioxaphosphorin - 4- on-2-oxyde können z. B. durch Umsetzung des von R. Anschutz in Annalen, Bd.228 (1885), S. 308, und Bd. 346 (1906), S.286, beschriebenen 2-Chlor4 H-1,3, 2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyds mit einer Verbindung der allgemeinen Formel R - OH, worin R die gleiche Bedeutung wie oben besitzt, in wasserfreiem Medium und in Gegenwart einer tertiären organischen Base hergestellt werden. Diese Verbindungen können auch durch Umsetzung von Salicylsäure mit einem Dichlorid eines Phosphorsäuremonoesters, wie z. B. dem Dichlorid des Phosphorsäuremono-2-methylphenylesters, in Gegenwart einer organischen tertiären Base gewonnen werden. Die Herstellung einiger typischer Vertreter dieser Verbindungsldasse ist in den Beispielen ausführlich beschrieben. Those required as starting material, substituted in the 2-position 4 H - 1,3,2 - Benzodioxaphosphorin - 4-one-2-oxides can e.g. B. through implementation that of R. Anschutz in Annalen, Vol. 228 (1885), p. 308, and Vol. 346 (1906), p. 286, 2-Chlor4 H-1,3, 2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide described with a compound of the general formula R - OH, in which R has the same meaning as above, in anhydrous medium and in the presence of a tertiary organic base will. These compounds can also be obtained by reacting salicylic acid with a Dichloride of a phosphoric acid monoester, such as. B. the dichloride of phosphoric acid mono-2-methylphenyl ester, can be obtained in the presence of an organic tertiary base. Making some typical representatives of this type of compound are described in detail in the examples.
Die erste Reaktionsstufe des erfindungsgemäßen Verfahrens, nämlich die Umsetzung des substituierten 4 H-t,3,2-Benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxydes mit Ammoniak, wird mit Vorteil in einem inerten organischen Lösungsmittel, z. B. Dioxan oder Diäthyläther, durchgeführt. The first reaction stage of the process according to the invention, namely the implementation of the substituted 4 H-t, 3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide with Ammonia is advantageously used in an inert organic solvent, e.g. B. dioxane or diethyl ether.
Die erhaltenen Ammoniumsalze können durch Behandlung mit einem Alkalimetallhydroxyd in das entsprechende Alkalimetallsalz übergeführt werden. Zur Entfernung des dabei entstehenden Ammoniaks wird diese Umsetzung zweckmäßig entweder unter Durchleitung eines kontinuierlichen Luftstromes oder im Vakuum vorgenommen. Die Überführung in ein Alkalimetallsalz kann auch mit Hilfe eines Kationenaustauschers erfolgen, diejenige in die freien Phosphorsäureester zweckmäßig mittels eines Wasserstoffionenaustauschers. The ammonium salts obtained can by treatment with an alkali metal hydroxide be converted into the corresponding alkali metal salt. To remove the thereby resulting ammonia, this reaction is expedient either with passage a continuous stream of air or in a vacuum. The transfer to an alkali metal salt can also be carried out with the aid of a cation exchanger, the in the free phosphoric acid esters expediently by means of a hydrogen ion exchanger.
Die neuen Phosphorsäureester sind analgetisch und antirheumatisch wirksam und sollen als Heilmittel zur Behandlung von rheumatischen Erkrankungen verwendet werden. Sie zeichnen sich gegenüber Salicylamid durch bessere Löslichkeit und geringere Toxizität aus. Bevorzugte Verbindungen sind die Methyl-, Äthyl-, Phenyl-, p-Methylphenyl- und o-Methylphenyl-2-carbamylphenylphosphate sowie deren Alkalimetall- und Ammoniumsalze. The new phosphoric acid esters are analgesic and anti-rheumatic effective and intended as a remedy for treating rheumatic diseases be used. Compared to salicylamide, they are characterized by better solubility and lower toxicity. Preferred compounds are the methyl, ethyl, phenyl, p-methylphenyl and o-methylphenyl-2-carbamylphenyl phosphates and their alkali metal and ammonium salts.
Beispiel 1 Eine Lösung von Phenol (18,8 g, 0,2 Mol) in wasserfreiem Benzol (50 ml) wird tropfenweise zu einer Lösung voni2-Chlor-4 H-l ,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd (43,7 g, 0,2 Mol) in wasserfreies Benzol (150 ml) enthaltendem getrocknetem Pyridin (15,8 g, 0,2 Mol) zugegeben. Durch Kühlen mit Eiswasser wird die Temperatur bei 5 bis 10°C gehalten. Nach vollendeter Zugabe (30 Minuten) wird die Mischung während 21/2 Stunden stehengelassen. Das gebildete Pyridinhydrochlorid wird abfiltriert und mit siedendem Toluol (100 ml) gewaschen. Example 1 A solution of phenol (18.8 g, 0.2 mol) in anhydrous Benzene (50 ml) is added dropwise to a solution of i2-chloro-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide (43.7 g, 0.2 mol) in dried pyridine containing anhydrous benzene (150 ml) (15.8 g, 0.2 mol) was added. By cooling with ice water, the temperature is at Maintained 5 to 10 ° C. When the addition is complete (30 minutes), the mixture becomes during Left to stand for 21/2 hours. The pyridine hydrochloride formed is filtered off and washed with boiling toluene (100 ml).
Die vereinigten Filtrate werden im Vakuum der Wasserstrahlpumpe eingedampft und der Rückstand im Hoch- vakuum destilliert, worauf man zur Hauptsache eine bei 170 bis 174"C/0,15 mm siedende Substanz erhäft, welche sich beim Abkühlen verfestigt. Das so erhaltene, als Ausgangssubstanz dienende 2-Phenoxy4 H-1 ,3,2-benzodioxaphosphorin4-on-2-oxyd schmilzt bei 85 bis 86"C.The combined filtrates are evaporated in the vacuum of the water jet pump and the backlog in high vacuum distilled, whereupon the main thing a substance boiling at 170 to 174 "C / 0.15 mm, which dissolves on cooling solidified. The 2-phenoxy4 H-1, 3,2-benzodioxaphosphorin4-one-2-oxide thus obtained and serving as the starting substance melts at 85 to 86 "C.
Ausbeute 33,3 g.Yield 33.3g.
Durch eine Lösung von 2-Phenoxy4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd (14,1 g) in trockenem Dioxan wird während 3 Stunden gasförmiges Ammoniak geleitet. Der erhaltene weiße Niederschlag wird abfiltriert, mit trockenem Äther gewaschen, an der Luft getrocknet und durch Lösen in siedendem Methanol (35 ml), Abfiltrieren von ungelösten Verunreinigungen und Zusetzen von Äthylacetat (200 mg) umkristallisiert. Das nach 15stündigem Stehenlassen bei 0°C abgeschiedene kristalline Ammoniumsalz von 2-Carbamylphenyl-phenylphosphat wird abfiltriert, mit Äthylacetat gewaschen und an der Luft getrocknet. Es besitzt keinen definierten Schmelzpunkt, sondern zersetzt sich langsam oberhalb von i80°C. Ausbeute 13,4 g. By a solution of 2-Phenoxy4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide (14.1 g) in dry dioxane is passed in gaseous ammonia for 3 hours. The white precipitate obtained is filtered off, washed with dry ether, air dried and dissolving in boiling methanol (35 ml), filtering off recrystallized from undissolved impurities and adding ethyl acetate (200 mg). The crystalline ammonium salt deposited after standing at 0 ° C. for 15 hours 2-Carbamylphenylphenylphosphat is filtered off, washed with ethyl acetate and air dried. It does not have a defined melting point, but rather slowly decomposes above 180 ° C. Yield 13.4g.
Beispiel 2 Eine Lösung von 2-Chlor-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin4-on-2-oxyd (182 g, 0,83 Mol) in trockenes Benzol (800 ml) enthaltendem trockenem Pyridin (67 ml, 0,83 Mol) wird unter Rühren langsam mit absolutem Äthanol (48,2 ml, 0,83 Mol) versetzt. Durch Kühlen mit einer Eissalzzischung wird die Temperatur bei 5 bis 10"C gehalten. Nach 11/4 Stunden ist die Zugabe beendet. Das Reaktionsgemisch wird unter ständigem Rühren während weiterer 2 Stunden bei etwa 16"C belassen. Anschließend wird das gebildete Pyridinhydrochlorid abfiltriert und mit Benzol gewaschen. Das Filtrat wird im Vakuum der Wasserstrahlpumpe eingedampft und der Rückstand im Hochvakuum destilliert, wobei eine bei 142 bis 146"C/ 0,3 mm siedende Hauptfraktion erhalten wird. Das so erhaltene, als Ausgangssubstanz dienende 2-Äthoxy-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin4-on-2-oxyd verfestigt sich beim Abkühlen und schmilzt bei 55 bis 56"C. Example 2 A solution of 2-chloro-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide (182 g, 0.83 mol) in dry pyridine (67 ml, 0.83 mol) is slowly stirred with absolute ethanol (48.2 ml, 0.83 mol) offset. By cooling with an ice salt mixture, the temperature is brought to 5 to 10 "C. held. The addition is complete after 11/4 hours. The reaction mixture is under Keep stirring for a further 2 hours at about 16 ° C. Then the pyridine hydrochloride formed is filtered off and washed with benzene. That The filtrate is evaporated in the vacuum of the water jet pump and the residue in a high vacuum distilled, a main fraction boiling at 142 to 146 "C / 0.3 mm being obtained will. The 2-ethoxy-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin4-one-2-oxide thus obtained and serving as the starting substance solidifies on cooling and melts at 55 to 56 "C.
Durch eine Lösung von 2-Äthoxy-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin4-on-2-oxyd (45,6 g, 0,5 Mol) in trockenem Äther (300ml) wird während einer Stunde gasförmiges Ammoniak geleitet. Die ausgeschiedene gummiartige Masse wird durch Dekantierung vom überstehenden Äther abgetrennt und in Äthanol gelöst (100 mol). Darauf wird bis zur beginnenden Trübung Äther (120 ml) zugegeben. Bald setzt Kristallisation ein, und es werden in verschiedenen Anteilen weitere Mengen Äther (30 mi und 40 ml) zugegeben. Das nach 16stündigem Stehenlassen abgeschiedene Kristallisat wird abfiltriert, mit Äther gewaschen und an der Luft getrocknet. Das so erhaltene Ammoniumsalz von Äthyl-2-carbamylphenylphosphat schmilzt bei 120 bis 1220 C. Durch Umkristallisation aus Äthanol-Äther wird der Schmelzpunkt auf 121,5 bis 123"C heraufgesetzt. Ausbeute 47,4 g. By a solution of 2-ethoxy-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin4-one-2-oxide (45.6 g, 0.5 mol) in dry ether (300 ml) becomes gaseous for one hour Ammonia passed. The excreted gummy mass is made by decanting separated from the supernatant ether and dissolved in ethanol (100 mol). On it will Aether (120 ml) was added until the onset of cloudiness. Crystallization soon sets in and additional amounts of ether (30 ml and 40 ml) was added. The crystals deposited after standing for 16 hours are filtered off, washed with ether and air dried. The ammonium salt thus obtained of ethyl 2-carbamylphenyl phosphate melts at 120 to 1220 C. By recrystallization from ethanol-ether the melting point is raised to 121.5 to 123 "C. Yield 47.4 g.
Das in analoger Weise hergestellte Ammoniumsalz von Methyl-2-carbamylphenyl-phosphat schmilzt bei 121 bis 125"C.The ammonium salt of methyl 2-carbamylphenyl phosphate prepared in an analogous manner melts at 121 to 125 "C.
Beispiel 3 Eine Lösung von Salicylsäure (34,5 g) in einer Mischung von trockenem Pyridin (39,5 g) und trockenem Toluol (200 ml) wird gerührt und auf 100C abgekühlt. Darauf wird eine Lösung des Dichlorids von Phosphorsäuremono-2-methylphenylester (56,25 g) in trockenem Toluol (25ml) zugefügt, wobei dafür gesorgt wird, daß die Temperatur 15°C nicht übersteigt. Nach vollendeter Zugabe (50 Minuten) wird die Mischung während 3 Stunden weitergerührt. Das gebildete Pyridinhydrochlorid wird abfiltriert und mit siedendem Toluol (200 ml) gewaschen. Example 3 A solution of salicylic acid (34.5 g) in a mixture of dry pyridine (39.5 g) and dry toluene (200 ml) is stirred and up 100C cooled. A solution of the dichloride of phosphoric acid mono-2-methylphenyl ester is then added (56.25 g) in dry toluene (25 ml), ensuring that the Temperature does not exceed 15 ° C. When the addition is complete (50 minutes) the The mixture was stirred for a further 3 hours. The pyridine hydrochloride formed is filtered off and washed with boiling toluene (200 ml).
Die vereinigten Filtrate werden im Wasserstrahlvakuum eingedampft und der Rückstand im Hochvakuum destilliert, wobei eine bei 164 bis 174"C/0,3 bis 0,4mm siedende Hauptfraktion erhalten wird, die sich beim Abkühlen verfestigt. Das so- erhaltene, als Ausgangssubstanz dienende 2- (2'-Methylphenoxy) 4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd schmilzt bei 78 bis 82"C.The combined filtrates are evaporated in a water jet vacuum and the residue is distilled in a high vacuum, one at 164 to 174 "C / 0.3 to 0.4mm boiling main fraction is obtained, which solidifies on cooling. That 2- (2'-methylphenoxy) 4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide obtained in this way and serving as the starting substance melts at 78 to 82 "C.
Ausbeute 29,5 g.Yield 29.5g.
20,3 g 2- (2'-Methylphenoxy) -4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit gasförmigem Ammoniak behandelt. Das gebildete weiße Produkt wird abfiltnert, mit trockenem Äther gewaschen und an der Luft getrocknet. Nach Kristallisation aus Methanol-Äthylacetat schmilzt das Am-Ammoniumsalz von 2-Carb amylphenyl-2'-methylphenylphosphat bei 154,5 bis 155,5°C. Ausbeute 18,7 g. 20.3 g of 2- (2'-methylphenoxy) -4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide are, as described in Example 1, treated with gaseous ammonia. The educated white product is filtered off, washed with dry ether and air-dried. After crystallization from methanol-ethyl acetate, the ammonium ammonium salt of 2-carb melts amylphenyl 2'-methylphenyl phosphate at 154.5-155.5 ° C. Yield 18.7g.
Beispiel 4 2-(3'-Methylphenoxy)-4 H-1 ,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd wird in einer analog zum Beispiel 3 verlaufenden Umsetzung von Salicylsäure mit dem Dichlorid des Phosphorsäuremono-3-methylphenylesters hergestellt. Example 4 2- (3'-methylphenoxy) -4 H-1, 3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide is in an analogous to Example 3 reaction of salicylic acid with the dichloride of phosphoric acid mono-3-methylphenyl ester.
Das erhaltene Produkt wird im Hochvakuum destilliert.The product obtained is distilled in a high vacuum.
Man erhält eine bei 182 bis 188"6/0,3mm siedende Hauptfraktion, bestehend aus 2-(3'-Methylphenoxy)-4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd, das als Ausgangssubstanz dient.A main fraction boiling at 182 to 188 "6 / 0.3mm is obtained, consisting from 2- (3'-methylphenoxy) -4H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide, the starting substance serves.
20,3 g 2-(3'-Methylphenoxy)-4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit gasförmigem Ammoniak behandelt. Das erhaltene Produkt wird abfiltriert, mit trockenem Äther gewaschen und an der Luft getrocknet. Nach dem Umkristallisieren aus Isopropanol-Äthylacetat schmilzt das Ammoniumsalz von 2-Carbamylphenyl-3'-methylphenylphosphat bei 127 bis 133"C. Ausbeute 19,3 g. 20.3 g of 2- (3'-methylphenoxy) -4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide are, as described in Example 1, treated with gaseous ammonia. The received Product is filtered off, washed with dry ether and air-dried. After recrystallization from isopropanol-ethyl acetate, the ammonium salt melts of 2-carbamylphenyl-3'-methylphenyl phosphate at 127 to 133 "C. Yield 19.3 g.
Beispiel 5 Das als Ausgangssubstanz dienende 2-(4'-Methylphenoxy)-4 H-1 ,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd wird analog zu dem im Beispiel 3 beschriebenen (2'-Methylphenoxy)-derivat hergestellt. Es besitzt einen Siedepunkt von 168 bis 176" C/1,5 mm und einen Schmelzpunkt von 111 bis 114"C. Example 5 2- (4'-methylphenoxy) -4 serving as starting substance H-1, 3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide is analogous to that described in Example 3 (2'-methylphenoxy) derivative prepared. It has a boiling point of 168 to 176 "C / 1.5 mm and a melting point of 111 to 114" C.
20,3 g 2- (4'-Methylphenoxy) -4 H-l ,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit gasförmigem Ammoniak behandelt. Nach Umkristallisation aus Methanol-Äthylacetat erhält man das Ammoniumsalz von 2-Carbamylphenyl-4'-methylphenylphosphat, das einen Schmelzpunkt von 180 bis 183"C aufweist. Ausbeute 20,6 g. 20.3 g of 2- (4'-methylphenoxy) -4 H-1,3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide are, as described in Example 1, treated with gaseous ammonia. To Recrystallization from methanol-ethyl acetate gives the ammonium salt of 2-carbamylphenyl-4'-methylphenyl phosphate, which has a melting point of 180 to 183 "C. Yield 20.6 g.
Beispiel 6 Eine Lösung des Dichlorids von Phosphorsäuremono-3,5-dimethylphenylester (47,8 g) in trockenem Toluol (100 ml) wird unter Rühren auf 10°C abgekühlt. Darauf wird eine Lösung von Salicylsäure (27,6 g) und trockenem Triäthylamin (56 ml) in trockenem Toluol (150 ml) zugefügt, wobei dafür gesorgt wird, daß die Temperatur 15"C nicht übersteigt. Die Weiterbehandlung gemäß Beispiel 1 ergibt ein zähes Ö1 mit einem Siedepunkt von 182 bis 184"C, das sich beim Abkühlen langsam verfestigt. Das so erhaltene, als Ausgangssubstanz dienende 2-(3',5'-Di methylphenoxy) - 4 H - 1,3,2 -benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd schmilzt bei 69 bis 74°C. Ausbeute 49,6 g. Example 6 A solution of the dichloride of phosphoric acid mono-3,5-dimethylphenyl ester (47.8 g) in dry toluene (100 ml) is cooled to 10 ° C. with stirring. Thereon a solution of salicylic acid (27.6 g) and dry triethylamine (56 ml) in dry toluene (150 ml) was added, taking care that the temperature Does not exceed 15 "C. Further treatment according to Example 1 results in a viscous oil with a boiling point of 182 to 184 "C, which slowly solidifies on cooling. The 2- (3 ', 5'-dimethylphenoxy) - 4 H thus obtained and serving as the starting substance - 1,3,2 -benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide melts at 69 to 74 ° C. Yield 49.6 G.
30,4 g des obigen Produktes werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit gasförmigem Ammoniak behandelt. Das aus dem Ammoniumsalz von 2-Carbamylphenyl-3 5 -dimethylphenylphosphat bestehende Reaktionsprodukt weist nach Umkristallisation aus Äthanol-Äthylacetat einen Schmelzpunkt von 161 bis f63"C auf. Ausbeute 32,3 g. 30.4 g of the above product are, as described in Example 1, treated with gaseous ammonia. That from the ammonium salt of 2-Carbamylphenyl-3 5 -dimethylphenylphosphat shows existing reaction product Recrystallization from ethanol-ethyl acetate has a melting point of 161 to 63 "C. Yield 32.3g.
Beispiel 7 Das als Ausgangssubstanz dienende 2- (2'-Isopropyl-5' - methylphenoxy) - 4 H -1,3,2- benzodioxaphosphorin-4-on-2-oxyd wird analog zu dem im Beispiel 6 beschriebenen 3',5'-Dimethylphenoxyderivat hergestellt. Es siedet bei 180 bis 184°C/0,1 mm und schmilzt bei 56 bis 59,5"C. Ausbeute 810/,. Example 7 The 2- (2'-isopropyl-5 ' - methylphenoxy) - 4 H -1,3,2- benzodioxaphosphorin-4-one-2-oxide is analogous to that 3 ', 5'-dimethylphenoxy derivative described in Example 6 prepared. It's boiling at 180 to 184 ° C / 0.1 mm and melts at 56 to 59.5 "C. Yield 810 / ,.
33,2 g des obigen Produktes werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit gasförmigem Ammoniak behandelt. Das aus dem Ammoniumsalz von 2-Carbamylphenyl-2-isopropyl-5'-methylphenylphosphat bestehende Reaktionsprodukt weist nach Umkristallisation aus Äthanol Äthylacetat einen Schmelzpunkt von 170 bis 173"C auf. 33.2 g of the above product are, as described in Example 1, treated with gaseous ammonia. That from the ammonium salt of 2-carbamylphenyl-2-isopropyl-5'-methylphenyl phosphate existing reaction product shows after recrystallization from ethanol ethyl acetate a melting point of 170 to 173 "C.
Ausbeute 34,7 g.Yield 34.7g.
Beispiel 8 Das als Ausgangssubstanz dienende 2-(2',6'-Dimethylphenoxy)-4 H-1 ,3,2-benzodioxaphosphorin-4-on-2 - oxyd wird analog zu dem im Beispiel 6 beschriebenen 3',5'-Dimethylphenoxyderivat hergestellt. Es siedet bei 176 bis 180°C/0,06 mm und schmilzt bei 95 bis 100"C. Ausbeute 820/o. Example 8 2- (2 ', 6'-Dimethylphenoxy) -4 serving as the starting substance H-1, 3,2-benzodioxaphosphorin-4-one-2 - oxide is described analogously to that in Example 6 3 ', 5'-dimethylphenoxy derivative produced. It boils at 176 to 180 ° C / 0.06 mm and melts at 95 to 100 "C. Yield 820 / o.
30,4 g des obigen Produktes werden, wie im Beispiel 1 beschrieben, mit gasförmigem Ammoniak behandelt. Das Reaktionsprodukt schmilzt nach Umkristallisation aus Methanol-Äthylacetat bei 186,5 bis 188,5"C. Ausbeute 28,1 g. 30.4 g of the above product are, as described in Example 1, treated with gaseous ammonia. The reaction product melts after recrystallization from methanol-ethyl acetate at 186.5 to 188.5 "C. Yield 28.1 g.
Die Herstellung der Ausgangssubstanzen wird nicht beansprucht. The production of the starting substances is not claimed.
Claims (2)
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DE1073473B true DE1073473B (en) | 1960-01-21 |
Family
ID=597729
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DENDAT1073473D Pending DE1073473B (en) | Process for the preparation of phosphoric acid esters |
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0
- DE DENDAT1073473D patent/DE1073473B/en active Pending
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