DE1068883B

DE1068883B -

Info

Publication number: DE1068883B
Application number: DENDAT1068883D
Authority: DE
Priority date: 1958-08-30
Publication date: 1959-11-12
Also published as: NL242249A; BE580975A; FR1236695A; CH387928A

Description

Holzschutzmittel, die aus Lösungen von Wirkstoffen, wie z. B. von Pentachlorphenol, Naphthol, chlorierten NaphthaJinen und anderen Kohlenwasserstoffen, y-Hexachlorcyclohexan, Hexachlor-epoxy-octahydrodimethannaphthalin, Dichlordiphenyltrichloräthan, Phosphorsäureestern, wie Dimethyl-dithiophosphorsäureester des N-Methylbenzazimids, in geeigneten Lösungsmitteln, insbesondere in Mineralölen, wie Petroleum, Testbenzin, Dieselöl, hydrierten Benzinfraktionen, Spindelölen und Chlornaphthalin bestehen, neigen häufig bei ihrer Anwendung beim oder nach dem Verdunsten des Lösungsmittels auf der Oberfläche des imprägnierten Holzes zu einem als Ausblühen bezeichneten Auskristallisieren.Wood preservatives, which are made from solutions of active ingredients, such as. B. of pentachlorophenol, naphthol, chlorinated NaphthaJinen and other hydrocarbons, γ-hexachlorocyclohexane, hexachloro-epoxy-octahydrodimethannaphthalene, Dichlorodiphenyltrichloroethane, phosphoric acid esters, such as dimethyl-dithiophosphoric acid ester of N-methylbenzazimide, in suitable solvents, especially in mineral oils such as petroleum, white spirit, Diesel oil, hydrogenated gasoline fractions, spindle oils and chloronaphthalene are often made up of tendons in their application during or after the evaporation of the solvent on the surface of the impregnated wood a crystallization called blooming.

Man hat versucht, dieses Ausblühen durch einen Zusatz von natürlichen oder synthetischen Harzen, wie Kollophonium, Xylol-Formaldehyd-Kondensationsprodukten, sowie chlorierten Bis- und Terphenylen zu verhindern. Man benötigt jedoch zur Erzielung eines ausreichenden Effektes eine im Verhältnis zum Wirkstoffanteil beträchtliche Mengen von Harzen. Bei Zusatz von derartig großen Mengen an Fremdstoffen sind Einbußen an der biologischen Wirksamkeit der Wirkstoffe beobachtet worden. Außerdem bringen die Harze oft noch andere unerwünschte Eigenschaften mit, z. B. mangelnde Löslichkeit in den als Verdünnungsmitteln gebrauchten Mineralölen, schwierige Handhabung der Wirkstoffkonzentrate, ungenügende Beständigkeit dieser Konzentrate gegen Kristallisation, zu starke Erhöhung der Viskosität der Imprägnierlösungen oder Verfärbungen.Attempts have been made to prevent this blooming by adding natural or synthetic resins such as To prevent rosin, xylene-formaldehyde condensation products, and chlorinated bisphenyls and terphenyls. In order to achieve a sufficient effect, however, one needs one in relation to the active ingredient content considerable amounts of resins. If such large amounts of foreign matter are added, losses are incurred on the biological effectiveness of the active ingredients has been observed. In addition, the resins often still bring having other undesirable properties, e.g. B. lack of solubility in the used as diluents Mineral oils, difficult handling of the active ingredient concentrates, insufficient resistance of these concentrates against crystallization, excessive increase in the viscosity of the impregnation solutions or discoloration.

Gegenstand dieser Erfindung sind Holzschutzmittel, die aus Lösungen von Wirkstoffen in geeigneten organischen Lösungsmitteln bestehen und die zur Vermeidung des Ausblühens in Wasser schwerlösliche oder nur teilweise lösliche Polypropylenglykoläther enthalten. Die genannten Polypropylenglykoläther haben ferner den Vorteil, daß konzentrierte Lösungen von Wirkstoffen in Gegenwart dieser Äther beständiger gegen Kristallisation und leicht verdünnbar mit den verschiedensten in der Holzschutztechnik bekannten Lösungsmitteln, insbesondere den obenerwähnten Mineralölen, sind. Die auf das Holz aufgebrachten Schutzmittel bleiben außerdem nach Verdunsten des Lösungsmittels durch die Anwesenheit der erfindungsgemäß verwendeten Polypropylenglykoläther weitgehend hydrophob. Ein weiterer Vorteil der Polypropylenglykoläther besteht darin, daß durch deren Gegenwart die Viskosität der gekennzeichneten Holzschutzmittel nur unwesentlich erhöht wird.This invention relates to wood preservatives, which are made from solutions of active ingredients in suitable organic Solvents exist and are sparingly soluble or only partially soluble in water to avoid blooming contain soluble polypropylene glycol ethers. The polypropylene glycol ethers mentioned also have the Advantage that concentrated solutions of active ingredients in the presence of these ethers are more resistant to crystallization and easily dilutable with a wide variety of solvents known in wood protection technology, in particular the mineral oils mentioned above. The protective agents applied to the wood also remain after evaporation of the solvent due to the presence of the polypropylene glycol ethers used according to the invention largely hydrophobic. Another advantage of the polypropylene glycol ether is that by the presence of which increases the viscosity of the marked wood preservatives only insignificantly.

Die erfindungsgemäß als Zusatz zu verwendenden Polypropylenglykoläther können durch Umsatz von mindestens eine alkoholische und/oder phenolische Hydroxylgruppe enthaltenden organischen Verbindungen, die gegebenenfalls noch weitere funktionelle Gruppen, die mit Propylenoxyd nicht zu reagieren vermögen, enthalten können, mit Propylenoxyd bei Gegenwart von basischen Organische Wirkstoffe enthaltende flüssige nicht ausblühende Holzs chutzmittelAccording to the invention to be used as an additive polypropylene glycol ethers can by conversion of at least an alcoholic and / or phenolic hydroxyl group-containing organic compounds which possibly contain further functional groups which are unable to react with propylene oxide can, with propylene oxide in the presence of basic organic active ingredients liquid, non-blooming wood preservatives

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, LeverkusenPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen

Dr. Joachim Nentwig, Dr. Ernst Sdimitz-Hillebrecht und Dr. Dieter Bauer, Krefeld-Bockum, sind als Erfinder genannt wordenDr. Joachim Nentwig, Dr. Ernst Sdimitz-Hillebrecht and Dr. Dieter Bauer, Krefeld-Bockum, have been named as inventors

oder sauren Katalysatoren nach an sich bekanntem Verfahren hergestellt werden. Die Menge des Propylenoxyds, durch die die Kettenlänge des erhaltenen Polypropylenglykoläthers bestimmt wird, ist dabei so zu wählen, daß die erhaltenen Produkte in Wasser schwer löslich bzw. nur teilweise löslich sind. Je nach dem verwendeten Ausgangsmaterial sind hierzu etwa 2 bis 50, im allgemeinen etwa 5 bis 25 Mol Propylenoxyd je Hydroxylgruppe des Ausgangsmaterials erforderlich. Je hydroplrüer das Ausgangsmaterial, um so mehr Propylenoxyd wird benötigt, um ein schwerlösliches Endprodukt zu erhalten.or acidic catalysts are prepared by processes known per se. The amount of propylene oxide by which the chain length of the polypropylene glycol ether obtained is determined, is to be chosen so that the products obtained are sparingly soluble or only partially soluble in water. Depending on the raw material used are for this purpose about 2 to 50, generally about 5 to 25 mol of propylene oxide per hydroxyl group of the Starting material required. The more hydrochloric the starting material, the more propylene oxide is required, in order to obtain a sparingly soluble end product.

Als hydroxylgruppenhaltige Ausgangsmaterialien für die Herstellung der Polypropylenglykoläther kommen z. B. mono-, di- und polyfunktionelle Alkohole, Phenole, Naphthole, Bisphenole und Hydroxylgruppen enthaltende Phenolharze in Frage. Ferner können auch Umsetzungsprodukte dieser Verbindungen mit anderen Epoxyden als Propylenoxyd, so z. B. mit Äthylenoxyd, Butylenoxyd, Epichlorhydrin oder Styroloxyd sowie mit Trimethylenoxydderivaten eingesetzt werden. Auch Polymerisationsprodukte von solchen Epoxyden, Trimethylenoxyden sowie von Tetrahydrofuranderivaten, die Hydroxylengruppen enthalten, können als Ausgangsprodukte für den Umsatz mit Propylenoxyd verwendet werden.The starting materials containing hydroxyl groups for the production of the polypropylene glycol ethers are used z. B. mono-, di- and polyfunctional alcohols, phenols, naphthols, bisphenols and containing hydroxyl groups Phenolic resins in question. Reaction products of these compounds with other epoxides can also be used as propylene oxide, e.g. B. with ethylene oxide, butylene oxide, epichlorohydrin or styrene oxide and with trimethylene oxide derivatives can be used. Also polymerization products of such epoxies, trimethylene oxides as well as tetrahydrofuran derivatives which contain hydroxylene groups can be used as starting products be used for sales with propylene oxide.

909 648/342909 648/342

Claims

1 06

You can also use the hydroxyl-containing starting materials with a mixture of propylene oxide and other epoxides react in order to arrive at effective products, however, the reaction products of the starting compounds mentioned have Propylene oxide usually proven to be most suitable for the intended use in question. Polymerization products of propylene oxide, optionally mixed with other epoxies and trimethylene oxides, are, if they are sparingly soluble in water, directly suitable for use in wood preservatives. Here, too, the pure polypropylene oxide polymers are usually best suited.

Table 1 shows the effectiveness of various polypropylene glycol ethers against the blooming of pentachlorophenols. For this purpose, a solution of 40 parts by weight of technical pentachlorophenol, 15 parts by weight of the to test substance and 45 parts by weight of 2-cyclohexylidene-cyclohexanone in white spirit in a ratio of 1: 9 manufactured and used as an impregnating agent.

The above-mentioned solution soon shows without the addition of the substance to be tested after it has been applied to wood the typical blooming of pentachlorophenol.

In Table 2, the results of comparative experiments are compiled, those in experiments with pentachlorophenol as active ingredient with the addition of the polypropylene glycol ether of butanediol and chlorinated Terphenyl were obtained.

883

Table 1

5 Source material -f mole pro-
pylene oxide each
Hydroxyl
group Kristalli
sation on
Wood after
14 days 2-methyl-5-ethyl-5-methylol- 5 no 1010 the same 10 no Addition product of 4 moles
Ethylene oxide to 1 mole
Glycol 20th no 1515th Butanediol- (l, 3) 10 weakness
Kristalli
sation 17th no 2020th Addition product of 2 moles
Styrene oxide to 1 mole of butane
diol- (l, 3) 12th no 2525th 8th weakness
Kristalli
sation 13th weakness
Kristalli
sation

TabeUe

additive solubility
of addition
in petroleum impregnation
each with 250 g L
Solution of
Pentachlor
phenol in g in
a mixture
of petroleum
in g + addition
in g en of wood
solution per m ²
Efflorescence
gen after
14 days Solubility of a Ge
mix of 25 Ge
important pentachlor
phenol and 25 weight
share addition in 50 Ge
by weight xylene or
White spirit after
24 hours Efflorescence on wood,
the one with 250 g each
Solution of 5 weight
share pentachlorophenol
and 5 parts by weight
Addition in 90 parts by weight
Isopropanol per m ² impregnated
was gnated after 14 days Polypropylene glycol ether des
Butanediol (35 moles of poly-
propylene glycol)
Chlorinated terphenyl
(35% chlorine) any
miscible,
durable
beüebig
miscible,
durable 10.6
(90 + 10)
8.7
(80 + 20) no
Efflorescence
no
Efflorescence soluble,
durable,
no sediment
strong sediment no efflorescence
Efflorescence

example

Wood preservatives, each consisting of 5% strength solutions of ^s ^ naphthol in isopropanol and Hexachlorepoxyoctahydrodimethan-naphthaUn and N-methyl-benzazirnid-dimethyl-dithiophosphoric acid esters in xylene, show 48 hours after the application to wood a white bloom on the surface. After adding 5% of a polypropylene glycol ether prepared in a known manner from 1 mol of butanediol and 35 mol of propylene oxide, the same wood preservatives show no trace of blooming after application to wood.

Claim:

Liquid, non-blooming wood preservatives containing organic active ingredients, in which the active ingredients are dissolved in suitable organic solvents, characterized in that they are in water contain sparingly soluble or only partially soluble polypropylene glycol ethers.