DE1068394B

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Publication number: DE1068394B
Application number: DENDAT1068394D
Authority: DE
Publication date: 1959-11-05

Description

Verfahren zum Herstellen eines permanenten Magneten Die Erfindung betrifft ein Verfahren zum Herstellen eines permanenten Magneten, bei dem ein magnetisierbares metallisches Pulver, dessen elementare Körnchen Abmessungen in der Größenordnung kolloidaler Teilchen haben, mit einer Lösung aus einem organischen Schutzmittel vermengt wird, das Lösungsmittel verdampft und das Pulver zwecks Formung einer kompakten Masse gepreßt wird.Method of making a permanent magnet The invention relates to a method for producing a permanent magnet, in which a magnetizable metallic powder whose elemental granule dimensions are on the order of magnitude of colloidal particles with a solution of an organic protectant is mixed, the solvent evaporated and the powder to form a compact Mass is pressed.

An sich ist die Herstellung permanenter Magnete durch Agglomeration magnetischer Pulver, z. B. von Eisenpulver, beispielsweise durch Zusammendrücken, und Magnetisieren der so entstandenen kompakten Masse bekannt. So wird nach der britischen Patentschrift 590 392 die Herstellung permanenter Magnete durch Agglomeration eines aus einem magnetischen Metall, z. B. Eisen, Nickel oder Kobalt, oder einer magnetischen Legierung oder Verbindung solcher Metalle gebildeten Pulvers vorgeschlagen, dessen einzelne Körnchen Abmessungen in der Größenordnung von kolloidalen Teilchen, so z. B. von etwa einem Zehntel eines Mikrons besitzen. Gefunden wurde, daß aus Pulvern mit derart geringer Korngröße hergestellte Magnete vorteilhafte magnetische Eigenschaften, insbesondere hohe Remanenz und hohe Koerzitivkraft, selbst dann besitzen, wenn die Stoffe, aus denen die Pulver bestehen, im massiven Zustand nur schwache Koerzitivkräfte aufweisen.In itself, making permanent magnets is through agglomeration magnetic powder, e.g. B. of iron powder, for example by squeezing, and magnetizing the resulting compact mass is known. So after the British Patent 590 392 the manufacture of permanent magnets by agglomeration one made of a magnetic metal, e.g. B. iron, nickel or cobalt, or one magnetic alloy or compound of such metals formed powder proposed, whose individual grains have dimensions on the order of colloidal particles, so z. B. have about a tenth of a micron. That was found out Magnets produced with such small grain size powders are advantageous magnetic Have properties, in particular high remanence and high coercive force, even then when the substances of which the powders are made are only weak in the solid state Have coercive forces.

Die bei der Herstellung von permanenten Magneten nach der britischen Patentschrift 590 392 benutzten Pulver werden nach verschiedenen chemischen Verfahren hergestellt. So wird z. B. Eisenpulver durch Zersetzung und/oder Reduktion gewisser Eisenverbindungen erhalten. Metallische Pulver aus derart kleinen Körnchen fallen jedoch oft in stark pyrophorem Zustand an, so daß sie sich entweder vor oder während der Agglomeration von selbst entzünden. Es ist deshalb zweckmäßig bzw. wichtig, den Luftzutritt zu diesen magnetisierbaren metallischen Pulvern während der Lagerung und während der Herstellung der Magnete zu verhindern. Zum Schutz dieser Pulver vor dem Zutritt von Luft sind verschiedene Verfahren vorgeschlagen worden. So ist z. B. angeregt worden, die Pulverteilchen mit einem organischen Bindemittel zu überziehen. Obwohl man die Teilchen so in befriedigender Weise schützen kann, kann bei diesem Verfahren eine Verringerung der Remanenz der Magnete eintreten, die aus einem derart überzogenen Pulver hergestellt worden sind. Um diese Verringerung der Rem@anenz zu vermeiden, ist weiter vorgeschlagen worden, das Pulver mit einer Flüssigkeit, z. B. Benzol, zu bedecken, das jedoch im hohen Maße entzündlich ist und aus diesem Grunde während des Preßvo-rganges eine gewisse Gefahr darstellt. Man hat auch vorgeschlagen, das Pulver während oder vor der Pressung durch nicht entzündliche Flüssigkeiten zu schützen. Dabei sind aber Schwierigkeiten insofern aufgetreten, als das Pressen unter solcher Flüssigkeit kaum die Herstellung kompakter Massen von verwickelten Formen gestattet, so da.ß das Pressen im feuchten Zustand eigentlich nur zur Erzeugung von Magneten von einfacher Form geeignet ist.Used in the manufacture of permanent magnets according to the British Patent 590,392 powders used are made by various chemical processes manufactured. So z. B. iron powder by decomposition and / or reduction of certain Obtain iron compounds. Metallic powders fall from such small grains however, often in a severely pyrophoric state, so that they are either before or during the agglomeration ignite by itself. It is therefore useful and important the air access to these magnetizable metallic powders during storage and prevent during the manufacture of the magnets. To protect this powder Various methods have been proposed prior to admission of air. So is z. B. have been suggested to coat the powder particles with an organic binder. Although the particles can be protected in a satisfactory manner in this way, this can Process a reduction in the remanence of the magnets occur from such a coated powders. In order to reduce the rem @ anenz to avoid, it has also been suggested to mix the powder with a liquid, z. B. benzene to cover, but which is highly flammable and from this Reason during the Preßvorganges represents a certain danger. It has also been suggested the powder during or before pressing by non-flammable liquids to protect. However, difficulties have arisen in that the pressing under such fluidity, the production of compact masses of intricate ones is scarcely possible Shaping is permitted, so that pressing in the moist state is actually only for production of magnets of simple shape is suitable.

Es ist auch vorgeschlagen worden, permanente Magnete dadurch herzustellen, daß ein Gemisch aus magnetisierbarern Metallpulver und einem Bindemittel, beispielsweise einem Glas oder einem wärmehärtbaren Harz, gepreßt und erwärmt wird, sowie gesinterte Metallkörper mit einem wärmehärtbaren Harz zu imprägnieren. Auch ist die Herstellung von permanenten Magneten in gleicher Weise aus einem Gemisch eines Doppeloxydes von Kobalt und Eisen mit einem Bindemittel wie Wachs oder Harz bekannt. Es ist auch vorgeschlagen worden, flüchtige Flüssigkeiten wie Azeton und Äther als Schutzmittel für magnetisierbares Metallpulver vor der Verwendung eines solchen Pulvers für die Herstellung von Magneten zu verwenden. Weiterhin ist es bekannt, permanente Magnete einer Wärmebehandlung zu unterwerfen, um ihre mechanischen Eigenschaften zu verbessern.It has also been proposed to make permanent magnets by that a mixture of magnetizable metal powder and a binder, for example a glass or a thermosetting resin, pressed and heated, and sintered To impregnate metal body with a thermosetting resin. Also is the manufacture of permanent magnets in the same way from a mixture of a double oxide known from cobalt and iron with a binder such as wax or resin. It is also It has been suggested to use volatile liquids such as acetone and ether as protective agents for magnetizable metal powder before using such a powder for the Making use of magnets. It is also known to have permanent magnets subject to heat treatment to improve their mechanical properties.

Aufgabe der Erfindung ist die Schaffung eines verbesserten Verfahrens der obigen Art zur Herstellung permanenter Magnete unter Verwendung eines organischen Bindemittels als Schutzmittel für das magnetisierbare metallische Pulver vor und während des Pressens, das nicht feuergefährlich ist, Magnete mit verhältnismäßig hoher Romanenz ergibt und schließlich zur Erzeugung von Magneten von beliebiger Form gut anwendbar ist.The object of the invention is to create an improved method of the above type for making permanent magnets using an organic Binder as a protective agent for the magnetizable metallic powder before and during Pressing, which is not flammable, magnets with a relatively high romance results and finally well applicable to the production of magnets of any shape is.

Dies wird erf ndungsgemäß dadurch erreicht, daß als organisches Schutzmittel ein metallisches Oleat oder Naphthenat verwendet wird, das einen dünnen Film auf den einzelnen Teilchen des metallischen Pulvers bei Verdampfung des Lösungsmittels bilden und bei einer verhältnismäßig niedrigen Temperatur, z: B. von 300 bis 400° C, flüchtig werden kann, daß das Gewicht des verwendeten organischen Schutzmittels zwischen 0,5 und 8% des Gewichtes des magnetisierbaren metallischen Pulvers beträgt, daß das überzogene Pulver in an sich bekannter Weise im trockenen Zustand gepreßt wird, um die kompakte Masse zu bilden, und daß die kompakte Masse in an sich bekannter Weise einer Wärmebehandlung in einer nichtoxydierbaren Atmosphäre unterworfen wird, wodurch das organische Schutzmittel aus der kompakten Masse durch Verflüchtigung im wesentlichen vollständig oder teilweise entfernt wird, so. daß die in der kompakten Masse zurückgehaltene Menge des Schutzmittels weniger als 1% des Gewichtes der kompakten Masse ausmacht.This is achieved according to the invention in that as an organic protective agent a metallic oleate or naphthenate is used, which has a thin film on it the individual particles of the metallic powder when the solvent evaporates form and at a relatively low temperature, e.g. from 300 to 400 ° C, that the weight of the organic protective agent used can become volatile is between 0.5 and 8% of the weight of the magnetizable metallic powder, that the coated powder is pressed in a known manner in the dry state is to form the compact mass, and that the compact mass is known per se Is subjected to heat treatment in a non-oxidizable atmosphere, whereby the organic protective agent from the compact mass by volatilization is substantially completely or partially removed, so. that those in the compact Mass retained amount of the protective agent less than 1% of the weight of the compact Mass matters.

Unter »magnetisierbareg metallischen Pulvern« sind hier Pulver zu verstehen, die völlig oder aber zum größten Teil aus einem oder mehreren ferromagnetischen Metallen, z. B. Eisen, Nickel und Kobalt. bestehen, die aber außerdem noch ein oder mehrere andere Metalle oder Verbindungen enthalten, die sich zur Verarbeitung mit den Stoffen, aus denen die permanenten Magnete entstehen, eignen. Die Erfindung ist besonders bei der Herstellung permanenter Magnete aus Eisenpulver anwendbar, worunter nicht nur reines Eisen, sondern auch in der Hauptsache aus Eisen bestehende Pulver verstanden werden sollen, die außerdem kleinere Mengen eines oder mehrerer anderer Metalle oder Verbindungen der obenerwähnten Art enthalten, die entweder mit Eisen gemischt oder aber auch legiert werden können.Under “magnetizable metallic powders”, powders are included here understand the wholly or largely composed of one or more ferromagnetic Metals, e.g. B. iron, nickel and cobalt. exist, but they also have an or contain several other metals or compounds that can be processed with the materials from which the permanent magnets are made. The invention is particularly applicable to the manufacture of permanent magnets from iron powder, including not only pure iron, but also consisting mainly of iron Powders are to be understood that also contain smaller amounts of one or more other metals or compounds of the type mentioned above that contain either mixed with iron or alloyed.

Als Schutzmittel gemäß der Erfindung werden Metalloleate, z. B. Blei- oder Eisenoleate, oder Metallnaphthenate, z. B. Eisen-, Kobalt- oder Bleinaphthenats, verwendet. Das geeignete Lösungsmittel hängt von dem benutzten Schutzmittel ab; so, eignet sich z. B. bei Verwendung von Oleaten Benzol, während bei Naphthenaten Aceton geeigneter ist. Die Menge des Schutzmittels liegt zwischen 0,5 und 8%-, sie beträgt am besten 4%, bezogen auf das Gewicht des magnetisierbaren metallischen Pulvers. Man kann ein entflammbares Lösungsmittel, z. B. Benzol, benutzen, da der Schutzfilm des Oleats oder eines anderen Mittels auf den metallischen Teilchen die Gefahr einer spontanen Entzündung während der Verdampfung des Benzols ausscheidet.As protective means according to the invention, metalloleates, e.g. B. lead or iron oleates, or metal naphthenates, e.g. B. iron, cobalt or lead naphthenate, used. The appropriate solvent depends on the protective agent used; so, is suitable for. B. when using oleates benzene, while with naphthenates Acetone is more suitable. The amount of the protective agent is between 0.5 and 8% -, they is best 4%, based on the weight of the magnetizable metallic Powder. One can use a flammable solvent, e.g. B. Benzene, because the Protective film of the oleate or other agent on the metallic particles Risk of spontaneous ignition during evaporation of the benzene.

Auch die Temperatuz, auf die die zusammengepreßte Masse nach dem erfindungsgemäßen Verfahren erhitzt wird, schwankt mit dem benutzten Schutzmittel, da sie ausreichen muß, um die erforderliche Menge Schutzmittel zu-vertreiben. Das Schutzmittel kann praktisch vollständig vertrieben werden, es kann aber auch eine kleine; gewöhnlich unter 1% des Gewichtes der kompakten Masse liegende Menge der Schutzsubstanz, wenn gewünscht, aus Gründen zurückgehalten werden, über die noch Näheres gesagt wird. Wenn z. B. Bleioleat oder Bleinaphthenat als Schutzmittel benutzt werden, wird die Hitzebehandlung vollständig oder wenigstens zum Teil vorzugsweise zwischen 300 und 400° C durchgeführt. Als nichtoxydierende Atmosphäre während der Hitzebehandlung der kompakten Masse dient am besten Wasserstoff.Also the temperature to which the compressed mass according to the invention The method of heating will vary with the protective agent used as they are sufficient must in order to distribute the required amount of protective agent. The protective agent can practically completely sold, but it can also be a small one; usually The amount of protective substance below 1% of the weight of the compact mass, if desired, to be withheld for reasons which will be explained in more detail below. If z. B. lead oleate or lead naphthenate are used as a protective agent, the Heat treatment completely or at least partially, preferably between 300 and 400 ° C carried out. As a non-oxidizing atmosphere during heat treatment the compact mass is best served by hydrogen.

Auch die Dauer der Hitzebehandlung schwankt mit dem benutzten Schutzmittel erheblich. So wendet man bei mit Bleioleat überzogenen Massen gewöhnlich 15 bis 30 Stunden auf; die Behandlungszeit ist aber bebeträchtlich kürzer, wenn z. B. Bleinaphthenat benutzt wird. In jedem Fall wird die Behandlungszeit von der Flüchtigkeit des Schutzmittels und von den magnetischen Eigenschaften, die der herzustellende Magnet besitzen soll, bestimmt. So steigt z. B. die Dichte der kompakten Masse und die Remanenz des Magneten mit längerer Erhitzungszeit an, während die Koerzitivkraft absinkt, weil das Schutzmittel mit längerem Erhitzen in immer stärkerem Maße vertrieben wird, so daß schließlich, wenn das Mittel praktisch vollständig entfernt ist, in zunehmendem Maße Sintern des metallischen Pulvers. eintritt. Der Wert des größten Energieproduktes (BH""") erreicht - nach einer gewissen Erhitzungszeit ein Maximum, um dann bei weiterem Erhitzen abzusinken, wobei angenommen wird, daß der Beginn des Absinkens von BH.", eintritt, wenn praktisch alles Schutzmittel vertrieben worden ist und das Zusammensintern der Teilchen des metallischen Pulvers beginnt; denn wenn die Erhitzungsdauer verlängert wird, sinkt obwohl die Remanenz ansteigt, die Koerzitivkraft mit solcher Geschwindigkeit ab, daß eine merkliche Verminderung des BH""" eintritt. Zur Erreichung eines Magneten- mit höchstmöglicher Koerzitivkraft, die mit einer verhältnismäßig hohen Remanenz einhergeht, ist es daher zweckmäßig, die Hitzebehandlung an dem Punkt abzubrechen, an dem der Wert für BH"", ein Maximum erreicht. Wenn jedoch ein Magnet mit höherer Remanenz erwünscht ist, bei dem eine niedrigere Koerzitivkraft nicht ins Gewicht fällt, kann die Hitzebehandlung verlängert werden, bis der erforderliche Grad der Sinterung eingetreten ist und die erforderlichen magnetischen Eigenschaften erhalten worden sind. Wenn auf der anderen Seite ein Magnet mit höherer Koerzitivkraft und niedrigerer Remanenz entstehen soll, kann die Hitzebehandlung beendet werden, ehe das Schutzmittel entfernt worden ist.The duration of the heat treatment also varies with the protective agent used considerable. For example, 15 bis are usually used for masses coated with lead oleate 30 hours on; the treatment time is considerably shorter if z. B. lead naphthenate is used. In either case, the treatment time will depend on the volatility of the protective agent and of the magnetic properties that the magnet to be manufactured should have, certainly. So z. B. the density of the compact mass and the remanence of the magnet with a longer heating time while the coercive force decreases because the protective agent with prolonged heating is expelled to an ever greater extent, so that finally, when the agent is practically completely removed, increasingly sintering of metallic powder. entry. The value of the largest energy product (BH "" ") reached - after a certain heating time a maximum, to then with further Heating to sink, assuming the beginning of the sinking of BH. ", occurs when practically all the protective agent has been sold and the sintering together the particle of metallic powder begins; because if the heating time is extended becomes, although the remanence increases, the coercive force decreases at such a rate from the fact that a noticeable reduction in the bra "" "occurs. with the highest possible coercive force, the one with a relatively high remanence goes hand in hand, it is therefore advisable to stop the heat treatment at the point at which the value for BH "" reaches a maximum. However, if a magnet with higher Remanence is desired in which a lower coercive force does not matter falls, the heat treatment can be extended until the required degree of Sintering has occurred and the required magnetic properties have been obtained have been. If on the other hand a magnet with higher coercive force and If lower remanence is to arise, the heat treatment can be ended before the protective agent has been removed.

Die Eigenschaften des so hergestellten Magneten hängen bis zu einem gewissen Grade auch von dem bei der Herstellung der kompakten Masse angewandten Druck ab, Erhöhter Druck bewirkt im allgemeinen eine Zunahme der Remanenz, der Dichte und des größten Energieproduktes und ein Absinken der Koerzitivkraft. Vorzugsreise jedoch werden vor der Hitzebehandlung Drücke über 50.106 g/6,5 qcm nicht angewandt, da höhere Drücke in diesem Stadium mechanische Schäden in den kompakten Massen ergeben können.The properties of the magnet produced in this way also depend to a certain extent on the pressure used in the production of the compact mass. Increased pressure generally causes an increase in remanence, the density and the greatest energy product and a decrease in the coercive force. Priority travel, however, does not apply to pressures above 50.106 g / 6.5 qcm before the heat treatment, since higher pressures at this stage can result in mechanical damage to the compact masses.

Es wurde aber gefunden, daß die kompakten Nlassen nach erfolgter Hitzebehandlung, vorzugsweise nach Erreichung des maximalen Wertes des BHmpx, nochmals vorteilhaft unter Anwendung von Drücken gepreßt werden können, die über den vor der Hitzebehandlung empfohlenen liegen. Diese zweite Pressung nach der Hitzebehandlung ermöglicht die Herstellung eines Magneten aus der so behandelten kompakten ?Masse, der eine- höhere Remanenz hat als die, die durch Erhitzen bis zum Höchstwert des BH"ax erzielt ist, wobei dieser Magnet dennoch eine höhere Koerzitivkraft besitzt als der Magnet, der in Verbindung mit solch hoher Remanenz durch die Hitzebehandlung allein erhalten wird.However, it was found that the compact wetness after heat treatment, preferably after reaching the maximum value of the BHmpx, again advantageous can be pressed using pressures in excess of those prior to the heat treatment recommended lying. This second pressing after the heat treatment enables the Manufacture of a magnet from the compact mass treated in this way, the one higher Has remanence than that which is achieved by heating up to the maximum value of BH "ax, this magnet nevertheless has a higher coercive force than the magnet that in connection with such high remanence due to the heat treatment is obtained alone.

Das Schutzmittel, das in dem erfindungsgemäßen Verfahren angewandt wird, bewirkt, daß das metallische Pulver vor und während der Pressung nicht pyrophor ist. Die verpreßte kompakte Masse ist ebenfalls nicht pyrophor, und selbst nach der Hitzebehandlung kann eine ausreichende Menge des Schutzmittels in der Masse zurückgehalten werden, um zu verhindern, daß sie pvrophor wird. Zweckmäßig ist es jdoch, die kompakten Massen unmittelbar nach der Pressung mit einem Mittel zu behandeln, das eine oberflächliche Oxydation der kompakten Masse verhindert. Wenn man überdies einen Magnet mit solcher Remanenz herzustellen wünscht, daß praktisch alles Schutzmittel während der Hitzebehandlung entfernt werden muß, kann die kompakte Masse mit einem zusätzlichen Schutzmittel imprägniert werden, das keine nennenswerte Verringerung der Remanenz als Vorsichtsmaßregel gegen die mögliche Entwicklung eines pyrophoren Verhaltens bewirkt. Ein geeignetes Medium für beide genannten Zwecke ist z. B. chinesisches Holzöl.The protective agent used in the method according to the invention causes the metallic powder not to be pyrophoric before and during the pressing is. The compressed compact mass is also not pyrophoric, and even after The heat treatment can leave a sufficient amount of the protective agent in the mass be retained to prevent it from becoming pvrophoric. It is useful however, to treat the compact masses with an agent immediately after pressing, which prevents superficial oxidation of the compact mass. If one moreover To make a magnet with such remanence, practically everything desires to protect itself must be removed during the heat treatment, the compact mass can with a additional protective agent can be impregnated, which does not reduce significantly of remanence as a precaution against the possible development of a pyrophoric Behavior causes. A suitable medium for both purposes mentioned is e.g. B. Chinese Wood oil.

An Hand von Beispielen werden Ausführungsformen der Erfindung zur Herstellung permanenter Magnete beschrieben.Examples are embodiments of the invention for Manufacture of permanent magnets described.

Beispiel l Das hier benutzte magnetisierbare metallische Pulver bestand aus feinteiligem Kobalt-Eisen-Pulver, in welchem 30 Gewichtsprozent Kobalt und 70 Gewichtsprozent Eisen enthalten waren. Es wurde durch Zersetzung gemischter Kristalle der Formiate von Kobalt und Eisen und Reduktion der so gebildeten Oxyde durch 11/2stündiges Erhitzen in einem Wasserstoffstrom bei 350' C hergestellt; wobei 300 1 Wasserstoff je 15 g Oxyd je Stunde verbraucht wurden.Example 1 The magnetizable metallic powder used here consisted of finely divided cobalt-iron powder, which contained 30 percent by weight of cobalt and 70 percent by weight of iron. It was prepared by decomposing mixed crystals of the formates of cobalt and iron and reducing the oxides so formed by heating for 11/2 hours in a stream of hydrogen at 350 ° C; 300 liters of hydrogen per 15 g of oxide were consumed per hour.

Das so hergestellte Kobalt-Eisen-Pulver wurde mit einer Lösung von Bleioleat in Benzol bedeckt. Das angewandte Bleioleat macht 4°/o des Gewichtes des Pulvers aus. Pulver und Bleioleatlösung wurden gründlich miteinander vermischt. Das Benzol wurde verdampfen gelassen, wobei ein trockenes, mit Bleioleat überzogenes Pulver zurückblieb. Es wurde unter einem Druck von 30 - 10s g/6,5 qcm zu einer kompakten Masse verpreßt. Diese Masse wurde 16,5 Stunden auf 300' C und weitere 2,5 Stunden auf 350' C in Wasserstoff erhitzt.The cobalt-iron powder thus produced was covered with a solution of lead oleate in benzene. The lead oleate used accounts for 4% of the weight of the powder. The powder and lead oleate solution were mixed together thoroughly. The benzene was allowed to evaporate leaving a dry powder coated with lead oleate. It was compressed to a compact mass under a pressure of 30-10 seconds g / 6.5 cm 2. This mass was heated to 300 ° C. for 16.5 hours and to 350 ° C. for a further 2.5 hours in hydrogen.

Die in der üblichen Weise durchgeführte Magnetisierung der so hergestellten kompakten Masse ergab einen permanenten Magneten mit einer Remanenz von 660 Gauß, einer Koerzitivkraft von 510 Örsted, einem größten Energieprodukt von 1,475 - 10s Gauß Orsted und einer Dichte von 3,87 g/ccm.The magnetization carried out in the usual way of the so produced compact mass resulted in a permanent magnet with a remanence of 660 Gauss, a coercive force of 510 Örsted, a largest energy product of 1.475 - 10s Gauss Orsted and a density of 3.87 g / ccm.

Beispiel 2 Hier wurde als magnetisierbares metallisches Pulver ein wie im Beispiel 1 hergestelltes Kobalt-Eisen-Pulver benutzt. Es wurde gründlich mit einer Bleinaphthenatlösung in Aceton vermischt. Der Bleigehalt machte 25'% des Napthenatgewichtes aus; das Gesamtgewicht an Bleinaphthenat entsprach 4%, des Pulvergewichtes.Example 2 Here, a magnetizable metallic powder was used Cobalt-iron powder prepared as in Example 1 was used. It got thorough mixed with a lead naphthenate solution in acetone. The lead content made up 25% of the Napthenate weight from; the total weight of lead naphthenate corresponded to 4% of the weight of the powder.

Nach dem Verdampfenlassen des Acetons hinterblieb ein. trockenes, mit Bleinaphthenat überzogenes Kobalt-Eisen-Pulver, das dann unter einem Druck Eigenschaften des Magneten Verfahren zur Herstellung der kompakten Masse B H # BHmax ' Dichte 10° Gauß - Schutzmittel I Druck I Hitzebehandlung Gauß Orsted örsted g/ccm 1 Benzol 50 . 106 g/ keine 7450 500 1,48 4,57 6,5 qcm 2 Bleioleat 50- 1069/ keine 5880 590 1,09 4,36 (4%ige benzolische 6,5 qcm Lösung) 3 desgl. 30 - 1069/ keine 4600 650 0,95 3,7 6,5 qcm 4 desgl. 30 - 1069/ 161/2 Stunden 6600 510 1,475 3,87 6,5 qcm bei 300' C -I- 21/2 Stunden bei 350' C '5 desgl. 30 - 100 g/ wie (4) -f- 3 Stunden 7380 380 1,303 4,49 6,5 qcm bei 360' C 6 desgl. 30 - 1089/ wie (5) -I- 2 Stunden 8020 330 1,26 4,63 6,5 qcm bei 375' C 7 desgl. 30 - 108 g/ wie (6) -I- 2 Stunden 8700 280 1,09 4,83 6,5 qcm bei 390' C 8 desgl. 30 - 108 g/ wie (7) -I- 2 Stunden 9100 250 0,95 4,91 6,5 qcm bei 390' C 9 Bleinaphthenat 50 - 108 g/ keine 5800_- 620 1;15 4,40 (4%ige acetonische 6,5 qcm Lösung) 10 desgl. 50 - 108 g/ 11/2 Stunden 8500 400 1,47 4,80 6,5 qcm bei 150' C -I- 2 Stunden bei 350' C von 50 - 106 g/6,5 qcm zu einer kompakten Masse verpreßt wurde. Sie wurde in Wasserstoff zuerst 1,5 Stunden bei 150° C und dann 2 Stunden bei 350° C erhitzt.After the acetone was allowed to evaporate, one remained. dry cobalt iron powder coated with lead naphthenate, which is then pressurized Properties of the magnet Process for producing the compact mass BH # BHmax ' density 10 ° Gauss - Protective agent I pressure I heat treatment Gauss Orsted örsted g / ccm 1 benzene 50. 10 6 g / none 7450 500 1.48 4.57 6.5 sq cm 2 lead violeate 50-1069 / none 5880 590 1.09 4.36 (4% benzene 6.5 qcm Solution) 3 same 30 - 1069 / none 4600 650 0.95 3.7 6.5 sq cm 4 desgl. 30 - 1069/6600 161/2 hours 510 1.475 3.87 6.5 sq cm at 300 ° C -I- 21/2 hours at 350 ° C '5 Same. 30-100 g / as (4) -f- 3 hours 7380 380 1.303 4.49 6.5 qcm at 360 ° C 6 same. 30 - 108 9 / like (5) -I- 2 hours 8020 330 1.26 4.63 6.5 sq cm at 375 ' C 7 same. 30 - 108 g / as (6) -I- 2 hours 8700 280 1.09 4.83 6.5 sq cm at 390 ° C 8 like 30-108 g / like (7) -I- 2 hours 9 100 250 0.95 4.91 6.5 sq cm at 390 ° C 9 lead naphthenate 50 - 108 g / none 5800_- 620 1; 15 4.40 (4% acetone 6.5 qcm Solution) 10 the same 50 - 108 g / 11/2 hours 8500 400 1.47 4.80 6.5 sq cm at 150 ° C -I- 2 hours at 350 ° C was 106 g / 6.5 sq cm pressed into a compact mass - of 50th It was heated in hydrogen first at 150 ° C for 1.5 hours and then at 350 ° C for 2 hours.

Nach erfolgter Magnetisierung in der üblichen Weise besaß der so hergestellte permanente Magnet eine Remanenz von 8500 Gauß, eine Koerzitivkraft von 400 Örsted ein größtes Energieprodukt von 1,47.10B Gauß-Örsted und eine Dichte von 4,80 g/cc1m.After magnetization in the usual way, the one produced in this way possessed permanent magnet has a remanence of 8500 Gauss, a coercive force of 400 Örsted a largest energy product of 1.47.10B Gauss-Örsted and a density of 4.80 g / cc1m.

Eine längere Hitzebehandlung der, wie beschrieben, hergestellten kompakten Massen führt zu Magneten mit erhöhter Remanenz und Dichte und herabgesetzter Koerzitivkraft und herabgesetztem größtem Energieprodukt, wie das bei aus mit Bleioleat behandeltem Pulver hergestellten Magneten in der vorstehenden Tabelle ersichtlich ist, in der die Remanenz (B,.), die Koerzitivkraft (H,), das größte Energieprodukt (BHmax) und die Dichte für verschiedene Stadien der Hitzebehandlung angegeben sind. Zum Vergleich werden diese Eigenschaften auch für Magnete angegeben, die aus dem gleichen in Benzol verpreßten Eisenpulver erhalten wurden und die nach der Behandlung mit der Bleioleatlösung verpreßt, aber da. nach nicht mehr hitzebehandelt worden sind. Vergleichswerte sind ferner für Magnete angegeben, die aus dem im Beispiel2 beschriebenen, mit Bleinaphthenat behandelten Pulver mit und ohne Hitzebehandlung hergestellt wurden. Schließlich ist aus der Tabelle die Wirkung der verschiedenen Drücke bei der Herstellung der kompakten Hasse auf die magnetischen Eigenschaften und die Dichte derselben zu ersehen.A prolonged heat treatment of the compacts produced as described Mass leads to magnets with increased remanence and density and reduced coercive force and degraded largest energy product, such as that of treated with lead oleate Powder-made magnets can be seen in the table above, in which the remanence (B,.), the coercive force (H,), the greatest energy product (BHmax) and the density for different stages of the heat treatment are given. For comparison These properties are also given for magnets that are made of the same in benzene pressed iron powder and those obtained after treatment with the lead oleate solution compressed, but there. after not having been heat treated. Comparative values are also indicated for magnets made from that described in Example 2, with lead naphthenate treated powders with and without heat treatment. In the end is from the table the effect of the various pressures in the production of the compact hates to see their magnetic properties and their density.

In einer Modifikation des im obigen Beispiel 1 beschriebenen und in der vorstehenden Tabelle erläuterten Verfahrens werden einige kompakte Massen aus dem Ofen nach Beendigung der in der Tabelle als Nr. 4 bezeichneten Stufe herausgenommen, d. h. nach der Durchführung der Hitzebehandlung bis zur Erreichung des Maximalwertes von RH., Diese kompakten Massen werden dann einem Druck von 100- 10B g/6,5 qcm unterworfen. Die Magnete, die durch Magnetisierung der so behandelten kompakten Massen erhalten werden, zeigen Remanenzwerte von 9000 bis 9100 Gauß und Koerzitivkräfte von 300 bis 350 Örsted.In a modification of that described in Example 1 above and in The method explained in the table above will produce some compact dimensions taken out of the oven after completing the stage indicated as No. 4 in the table, d. H. after the heat treatment has been carried out until the maximum value has been reached von RH., These compact masses are then subjected to a pressure of 100-10B g / 6.5 square cm. The magnets obtained by magnetizing the compact masses thus treated show remanence values of 9000 to 9100 Gauss and coercive forces of 300 up to 350 Örsted.

Auf diese Weise können nach dem Verfahren der Erfindung zur Herstellung permanenter Magnete, bei dem das metallische Pulver, das mit einem Schutzmittel überzogen ist, in trockenem Zustand gepreßt wird, kompakte Massen jeder gewünschten Form leicht hergestellt werden. Da überdies das Pulver trocken ist, kann der Preßvorgang in einer automatischen Presse der üblichen Art durchgeführt werden, ohne daß besondere Modifikationen oder Vorsichtsmaßnahmen erforderlich wären.In this way, according to the method of the invention for manufacturing permanent magnets in which the metallic powder coated with a protective agent is coated, is pressed when dry, compact masses of any desired Shape can be easily made. In addition, since the powder is dry, the pressing process be carried out in an automatic press of the usual type, without any special Modifications or precautions would be required.

Ein weiterer Vorzug des erfindungsgemäßen Verfahrens liegt in der Tatsache begründet, daß die nach ihm hergestellten kompakten Massen im allgemeinen leichter bearbeitet werden können als die Massen, die durch Verpressen des metallischen Pulvers in Flüssigkeiten, z. B. Benzol, Paraffin oder Aceton, hergestellt werden.Another advantage of the method according to the invention is that The fact that the compact masses produced according to it generally can be processed more easily than the masses produced by pressing the metallic Powder in liquids, e.g. B. benzene, paraffin or acetone can be produced.

Claims

CLAIMS: 1. A method of manufacturing a permanent magnet in which a magnetizable metallic powder, the elementary grains of which have dimensions on the order of colloidal particles, is mixed with a solution of an organic protective agent, the solvent is evaporated and the powder is evaporated to form a compact mass is pressed, characterized in that a metallic oleate or naphthenate is used as the organic protective agent, which form a thin film on the individual particles of the metallic powder when the solvent evaporates and at a relatively low temperature, e.g. B. from 300 to 400 ° C, that the weight of the organic protective agent used is between 0.5 and 8% of the weight of the magnetizable metallic powder, that the coated powder is pressed in a known manner in the dry state, to form the compact mass, and that the compact mass in a known manner is subjected to a heat treatment in a non-oxidizing atmosphere, whereby the organic protective agent is removed from the compact mass by volatilization substantially completely or partially, so that the in the compact mass retained amount of the protective agent is less than 1% of the weight of the compact mass.

2. The method according to claim 1, characterized in that lead oleate, iron oleate, Lead naphthenate, iron naphthenate or cobalt naphthenate is used.

3. The method according to claim 1, characterized in that the metallic powder consists of 30 percent by weight cobalt and 70 percent by weight iron, that lead oleate is used in benzene solution as the organic protective agent, that the weight of the lead oleate used is 4% of the weight of the metallic powder, that the remaining after evaporation of the benzene dry coated with lead oleate cobalt-iron powder for the purpose of preparing a compact mass a pressure from 30 to 106 g / 6.5 sq cm is subjected and in that this compact mass then in hydrogen initially 161 / a hour is heated to 300 ° C and then 21 / a hours to 350 ° C.

4. The method according to claim 1, characterized in that the metallic powder consists of 30 percent by weight cobalt and 70 percent by weight iron, that lead naphthenate with a lead content of 25 percent by weight, based on naphthenate, is used in acetone solution as an organic protective agent, that this lead naphthenate in an amount making up 40 / a of the weight of the metallic powder is used so that the dry, lead-naphthenate-coated cobalt-iron powder remaining after the evaporation of the acetone is subjected to a pressure of 50.106 g per 6.5 square cm in order to produce a compact mass and that this compact mass in hydrogen is first heated to 150 ° C for 11 / a hours and then to 350 ° C for 2 hours. Considered publications: German Patent Specifications Nos. 656 966, 875 868, 886 012; German patent application S25565 (published October 22, 1953); British Patent Nos. 590,392, 594,474, 594,681; "Stahl und Eisen" magazine, volume 62 (1942), pp. 983 to 986.