DE1063176B - Process for the production of diazo-azo compounds containing sulfonic acid groups - Google Patents
Process for the production of diazo-azo compounds containing sulfonic acid groupsInfo
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Description
DEUTSCHESGERMAN
Es wurde gefunden, daß man sulfonsauregruppenhaltige Diazo-azo-verbmdungen erhalt, wenn man aromatische oder heterocyclische Hydrazine, die m o- und/oder p-Stellung zur Hydrazmogruppe eine Sulfonsauregruppe tragen, mit Nitrosophenolen (Chmonoximen) bzw deren Acyldenvaten umsetzt und, gegebenenfalls nach Abspaltung des Acylrestes, die gebildeten Hydroxylaminoazo-verbindungen (Chmonoxim-hydrazone) in saurer Losung durch Einwirkung von 2 Mol Nitrit m die zugehörigen Diazo-azo-verbmdungen überfuhrtIt has been found that one contains sulfonic acid groups Diazo-azo compounds are obtained when aromatic or heterocyclic hydrazines, the mo and / or bear a sulfonic acid group p-position to the hydrazmo group, with nitrosophenols (chmonoximes) or their Reacts acyldenvates and, optionally after cleavage of the acyl radical, the hydroxylaminoazo compounds formed (Chmonoxime hydrazones) in acidic solution by the action of 2 moles of nitrite m the associated Diazo-azo compounds transferred
Bei Anwendung aromatischer Hydrazine verlauft die erste Phase der erfindungsgemaßen Reaktion nach folgendem SchemaWhen using aromatic hydrazines, the first phase of the inventive reaction according to the following scheme
Verfahren zur HerstellungMethod of manufacture
sulfonsauregruppenhaltigersulfonic acid groups
Diazo-azo-verbindungenDiazo-azo compounds
Anmelder:Applicant:
Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk
;-N-NH2 ; -N-NH 2
>=--N — OR> = - N - OR
A * — N—
HAT-
H
>— N = N-> - N = N-
>=-N —OR Dr Fritz Suckfull und Dr Karl Schundehutte,> = - N - OR Dr Fritz Suckfull and Dr Karl Schundehutte,
Leverkusen, sind als Erfinder genannt wordenLeverkusen have been named as the inventor
,OR, OR
In diesen Formern bedeutet das erne X eine Sulfonsauregruppe, das andere X Wasserstoff, eine SulfonsaureIn these forms the erne X means a sulfonic acid group, the other X hydrogen, a sulfonic acid
gruppe oder emen nicht auxochromen Substituenten und 25 R Wasserstoff oder emen Acylrest, die Kerne A und B können im übrigen weitere, nicht auxochrome Subs— N^ stituenten enthaltengroup or emen not auxochromic substituents and 25 R is hydrogen or acyl emen, the nuclei A and B may also contain other, non-auxochromic Sub s - N ^ substituents include
In der zweiten Reaktionsphase wird, gegebenenfalls nach Verseifung des acyherten Produktes, die Hydroxylammo- bzw Oximgruppe durch Einwirkung von 2 Mol Nitrit m saurer Losung in die Diazoniumgruppe übergeführt In the second reaction phase, if necessary after saponification of the acyherten product, the hydroxylammo- or oxime group converted into the diazonium group by the action of 2 moles of nitrite in acidic solution
-N = N-N = N
= N—<f B V-N=N= N- <f B V-N = N
+ 2H2O +ΝΟΓ+ 2H 2 O + ΝΟΓ
Geeignete Hydrazinverbindungen sind beispielsweise Phenylhydrazm-2-sulfonsaure, Phenylhydrazm-4-sulfonsaure, Phenylhydrazin-2,4-disulfonsaure, Phenylhydrazin -2,5 - disulf onsaure, 5 - Chlorphenylhydrazin - 2 - sulf on saure, ^Methylphenylhydrazin^-sulfonsaure, 4-Nitrophenylhydrazm-2-sulfonsaure, 2-Nitrophenylhydrazin-4-sulf onsaure, 2 - Naphthylhydrazm - 3,6 - disulf onsaure, 4,4'-Dihydrazino-diphenyl-3,3'-disulfonsaure und das Hydrazin aus Dehydrothiotohiidm-disulfonsaureSuitable hydrazine compounds are, for example Phenylhydrazine-2-sulfonic acid, phenylhydrazine-4-sulfonic acid, Phenylhydrazine-2,4-disulfonic acid, phenylhydrazine -2,5 - disulf on acid, 5 - chlorophenyl hydrazine - 2 - sulf on acid, ^ Methylphenylhydrazine ^ -sulfonic acid, 4-nitrophenylhydrazine-2-sulfonic acid, 2-nitrophenylhydrazine-4-sulfonic acid, 2 - naphthylhydrazine - 3,6 - disulfonic acid, 4,4'-dihydrazino-diphenyl-3,3'-disulfonic acid and hydrazine from Dehydrothiotohiidm-disulfonsaure
Als Nitrosodenvate werden beispielsweise eingesetzt 4-Nitrosophenol (p-Benzochmon-oxim), 3-Methyl-4-mtrosophenol.S-Chlor^-nitrosophenol^-Chlor^nitrosophenol, 4-Nitrosophenol-2-sulfonsaure sowie die Acyl-, beispielsweise die Acetyl- oder Benzoyldenvate dieser Verbindungen 4-nitrosophenol (p-benzochmon-oxime), 3-methyl-4-mtrosophenol. S-chloro ^ -nitrosophenol ^ -chloro ^ nitrosophenol, 4-nitrosophenol-2-sulfonic acid and acyl, for example the acetyl or benzoyl derivatives of these compounds
Die Umsetzung der Hydrazmkomponente mit dem Nitrosophenol bzw einem seiner Acylderivate kann in saurer wäßriger Losung erfolgen, beispielsweise in verdünnter Schwefelsaure In manchen Fallen ist die Mitverwendung eines organischen Lösungsmittels, wie Äthanol, vorteilhaft Die Reaktionsgeschwindigkeit ist ,bei 0cC bis Raumtemperatur im allgemeinen ausreichend,The reaction of the Hydrazmkomponente with the nitrosophenol or one of its acyl derivatives can be carried out in acidic aqueous solution, for example, in dilute sulfuric acid, in some cases, the additional use of an organic solvent, such as ethanol, advantageously the reaction rate is sufficient at 0 c C to room temperature in general,
909 607/396909 607/396
unter Umstanden kann das Reaktionsgemisch leicht erwärmt werden Die gunstigste Temperatur laßt sich durch Vorversuch leicht ermittelnUnder certain circumstances the reaction mixture can be warmed up slightly. The most favorable temperature can be achieved easily determined by preliminary experiment
Die gegebenenfalls erforderliche Abspaltung des Acylrestes aus den in der ersten Reaktionsphase erhaltenen Acylhydroxylammo-azoverbmdungen kann in sodaalkalischem oder saurem Medium durchgeführt werden, die Reaktion erfolgt rasch bei Raumtemperatur oder durch schwaches ErwarmenAny necessary cleavage of the acyl radical from the acylhydroxylammo-azo compounds obtained in the first reaction phase can be converted into soda-alkaline or acidic medium, the reaction takes place rapidly at room temperature or from weak warming
Die letzte Phase des beanspruchten Verfahrens erfolgt in wäßriger Losung in Gegenwart von Mineralsaure, beispielsweise Schwefelsaure, je nach der Art der eingesetzten Komponenten bei 00C bis RaumtemperaturThe final stage of the claimed process takes place in aqueous solution in the presence of mineral acid, for example sulfuric acid, depending on the nature of the components used at 0 0 C to room temperature
Die erhaltenen Diazo-azo-verbmdungen werden, gegebenenfalls nach Aussalzung, durch Filtrieren oder Pressen isoliertThe diazo-azo compounds obtained are, if appropriate isolated after salting out, by filtration or pressing
Einige nitrogruppenhaltige Hydroxylammo-azo-verbindungen (Chmonoxim-hydrazone), die analog der ersten Reaktionsstufe des vorliegenden Verfahrens erhalten werden, smd von Borsche (Liebig's Annalen, 357 [1907], S 171, und Liebig's Annalen, 379 [1911], S 173) beschrieben worden, jedoch sind sämtliche der dort genannten Produkte in Wasser unlöslich Werden diese Verbindungen mit Alkalien oder Eisessig gelost, so tritt nach den Angaben von Borsche sehr rasch irreversible Veränderung em Es war daher nicht vorauszusehen, daß die erfindungsgemaß erhaltlichen sulfonsauregruppenhaltigen wasserlöslichen Vertreter dieser Reihe so weitgehend m saurer Losung bestandig smd, daß auch Reaktionszeiten von mehreren Stunden überstanden werden, die zur weiteren Umsetzung nach der zweiten Reaktionsstufe erforderlich sindSome hydroxylammo-azo compounds containing nitro groups (Chmonoxime hydrazones), obtained analogously to the first reaction stage of the present process be, smd von Borsche (Liebig's Annalen, 357 [1907], p. 171, and Liebig's Annalen, 379 [1911], p. 173), but all of them are there These products are insoluble in water. If these compounds are dissolved with alkalis or glacial acetic acid, it occurs very quickly irreversible, according to Borsche Changes in It could therefore not be foreseen that the sulfonic acid groups obtainable according to the invention would be present water-soluble representatives of this series are so largely stable in acidic solution that also Reaction times of several hours can be survived, which is necessary for further implementation after the second Reaction stage are required
Es ist weiterhin von Bamberger (Berichte, 31 [1898], S 581) beschrieben worden, daß Phenylhydroxylamine mit Nitrit in saurem Medium über die entsprechenden N-Nitrosoverbindungen m Benzoldiazomumsalze übergeführt werden können Aus dieser Beobachtung kann jedoch nicht auf die Durchführbarkeit einer ähnlichen Reaktion bei Hydroxylamino-azo-verbmdungen (Chmonnoxim-hydrazonen) geschlossen werden Schon Borsche erwähnt, daß die von ihm untersuchten Verbindungen abweichendes Verhalten gegenüber einfachen Arylhydroxylammoverbindungen zeigenIt is still from Bamberger (reports, 31 [1898], S 581) has been described that phenylhydroxylamines with nitrite in acidic medium over the corresponding N-nitroso compounds converted to benzene diazomium salts However, this observation cannot indicate the feasibility of a similar one Reaction in hydroxylamino-azo compounds (chromium oxime hydrazones) Already Borsche mentions that the compounds examined by him different behavior towards simple arylhydroxylammo compounds demonstrate
Die Durchführbarkeit des vorhegenden Verfahrens konnte daher sowohl m der ersten als auch in der zweiten Phase nicht vorausgesehen werdenThe feasibility of the present procedure could therefore m both the first and the second Phase cannot be foreseen
Aus Beilstein, »Handbuch dsr organischen Chemie«, 4 Auflage, Bd 15, S 78, geht ferner hervor, daß die Umsetzung von Hydrazinen mit Oximen bei Abwesenheit von Sulfonsauregruppen andersartig verlauft, indem namhch Phenylhydrazm mit Chmonoxim in Äther 4-Ammo-l-oxybenzol und 4,4'-Dioxyazobenzol und in Eisessig Stickstoff und Benzol liefertFrom Beilstein, "Handbook of Organic Chemistry", 4 edition, Vol. 15, S 78, it also emerges that the reaction of hydrazines with oximes in the absence of sulfonic acid groups takes place differently, namely phenylhydrazine with chmonoxime in ether 4-Ammo-1-oxybenzene and 4,4'-dioxyazobenzene and in Glacial acetic acid supplies nitrogen and benzene
Die verfahrensgemaß erhältlichen Diazo-azo-verbmdungen sind zum Teil bekannt, beispielsweise die technisch verwendete 4-Diazo-azobenzol-4'-sulfonsaure Nach dem vorliegenden Verfahren ist es jedoch möglich, eine Anzahl bisher unbekannter oder technisch nicht oder nur schwer zuganglicher sulfonsauregruppenhaltiger Diazo-azo-verbmdungen in technisch einfacher Weise mit teilweise sehr guten Ausbeuten herzustellen Die erhaltenen Diazo-azoverbindungen sind wertvolle Zwischenverbindungen zur Herstellung von AzofarbstoffenThe diazo-azo compounds obtainable according to the process are partly known, for example the technical 4-Diazo-azobenzene-4'-sulfonic acid used After the However, in the present method it is possible to use a number Hitherto unknown or technically inaccessible or only with difficulty accessible sulfonic acid group-containing diazo-azo compounds The diazo-azo compounds obtained can be prepared in a technically simple manner, in some cases with very good yields are valuable intermediates for the production of azo dyes
18,8 g Phenylhydrazm-2-sulfonsaure und 12,3 gp-Nitrosophenol werden in 150 ml 20°/0iger Schwefelsaure 12 Stunden bei Zimmertemperatur verrührt Das Reaktionsprodukt hat sich dann in rotviolettgefarbtei Knstallen abgeschieden und wird durch Filtration isoliert 29,3 g dieses Kondensationsproduktes werden in 300 ml Wasser und 10 ml konzentrierter Schwefelsaure verrührt md dabei unter Kühlung 48 ml 30°/0iger Natnumnitrit-) sung unter der Oberflache eingetropft Nach 1 stundigem >f achruhren ist die Reaktion beendet Das innere Salz der 4-Diazo-azobenzol-2'-sulfonsaure laßt sich durch Aussalzen isolieren Es stellt schwach gefärbte Kristalle der Formel18.8 g Phenylhydrazm-sulfonic acid 2-gp and 12.3-nitrosophenol are dissolved in 150 ml of 20 ° / 0 strength sulfuric acid is stirred for 12 hours at room temperature The reaction product has then deposited in rotviolettgefarbtei Knstallen and is isolated by filtration 29.3 g of this The condensation product is stirred in 300 ml of water and 10 ml of concentrated sulfuric acid, while 48 ml of 30 ° / 0 strength sodium nitrite) solution is added dropwise under the surface, while cooling. After 1 hour of stirring, the reaction is complete -2'-sulfonic acid can be isolated by salting out. It provides pale colored crystals of the formula
-N = N--N = N-
-N=N-N = N
SOSO
dar, die sich in Wasser losenthat dissolve in water
18,8 g Phenylhydrazm-4-sulfonsaure und 16,5 g acetyliertes p-Nitrosophenol werden in 400 ml 50°/oigem Äthanol 2 Stunden unter Eiskuhlung gerührt Das Reaktionsprodukt, das in braungefarbten Kristallen ausfallt, wird durch Filtration isoliert18.8 g Phenylhydrazm-4-sulfonic acid and 16.5 g of acetylated p-nitroso phenol in 400 ml of 50 ° / o sodium ethanol was stirred for 2 hours under ice cooling, the reaction product precipitates in braungefarbten crystals is isolated by filtration
33,6 g des so erhaltenen Kondensationsproduktes werden m 300 ml Wasser und 10 ml konzentrierter Schwefelsaure 1Z2 Stunde verrührt Nach erfolgter Verseifung werden bei 0 bis 50C 48 ml 30°/„iger Natnumnitntlosung unter der Oberflache eingetropft Nach 1 stundigem Nachruhren ist die Reaktion beendet Das innere Salz der 4-Diazo-azobenzol-4-sulfonsaure laßt sich durch Aussalzen isolieren Es stellt schwach gefärbte Kristalle der Formel33.6 g of the condensation product thus obtained are m 300 ml of water and 10 ml of concentrated sulfuric acid 1 Z 2 hours stirred are added dropwise at 0 to 5 0 C 48 ml of 30 ° / "strength Natnumnitntlosung below the surface After 1 stundigem Nachruhren After saponification the reaction has ended. The inner salt of 4-diazo-azobenzene-4-sulfonic acid can be isolated by salting out. It provides pale colored crystals of the formula
"O9S"O 9 p
-N = N--N = N-
dar, die sich m Wasser losen und mit dem durch Diazotieren der bekannten 4-Aminoazobenzol-4'-sulfonsaure erhältlichen Produkt identisch sindthat dissolve m water and with that by diazotizing the known 4-aminoazobenzene-4'-sulfonic acid available product are identical
23,3 g 4-Nitrophenylhydrazm-2-sulfonsaure und 12,3 g p-Nitrosophenol werden in 400 ml 20°/0iger Schwefelsaure 12 Stunden bei Zimmertemperatur verrührt Das Reaktionsprodukt scheidet sich m rotvioletten Kristallen ali> und wird abfUtnert23.3 g of 4-Nitrophenylhydrazm-2-sulfonic acid and 12.3 g of p-nitroso phenol in 400 ml of 20 ° / 0 strength sulfuric acid is stirred for 12 hours at room temperature, the reaction product separates red-violet crystals ali m> and abfUtnert
33,7 g des so erhältlichen Produktes werden m 300 ml Wasser und 10 ml konzentrierter Schwefelsaure verrührt, wahrend des Ruhrens werden unter Kühlung 48 ml 30°/0iger Natnummtritlosung unter der Oberflache eingetropft Nach 1 stundigem Nachruhren ist die Reaktion beendet Das innere Salz der 4'-Nitro-4-diazo-azobenzol-2'-sulfonsaure, dessen Abscheidung durch Aussalzen vervollständigt wird, wird durch Filtration isohert Es stellt braungefarbte wasserlösliche Kristalle dar und entspricht der Zusammensetzung33.7 g of the product obtainable in this way are stirred into 300 ml of water and 10 ml of concentrated sulfuric acid, while stirring 48 ml of 30 ° / 0 strength sodium chloride solution are added dropwise under the surface while stirring 4'-Nitro-4-diazo-azobenzene-2'-sulfonic acid, the separation of which is completed by salting out, is isolated by filtration. It is brown-colored, water-soluble crystals and corresponds to the composition
NO2 NO 2
>_N = N—(> _N = N— (
SO!SO!
ι-)ι-)
23,3 g 4-Nitrophenylhydrazm-2-sulfonsaure und 15,7 g 4-Nitroso-3-chlor-l-oxybenzol werden 12 Stunden m 500 ml 50%igem Äthanol, dem 25 ml konzentrierte Schwefelsaure zugesetzt wurden, verrührt23.3 g of 4-nitrophenylhydrazine-2-sulfonic acid and 15.7 g 4-Nitroso-3-chloro-1-oxybenzene are concentrated for 12 hours in 500 ml of 50% ethanol, which is 25 ml Sulfuric acid were added, stirred
Das in orangegefarbten Kristallen abgeschiedene Reaktio-isprodukt wird filtriertThe reaction product, which separates out in orange-colored crystals, is filtered off
37,2 g des erhaltenen Produktes werden in 300 ml37.2 g of the product obtained are in 300 ml
Wasser und 10 ml konzentrierter Schwefelsaure verrührt, wobei unter Kühlung 48 ml 30°/0iger NatnummtritlosungStirred water and 10 ml of concentrated sulfuric acid, with 48 ml of 30 ° / 0 iger sodium trit solution with cooling
unter der Oberflache eingetropft werden Nach 1 stundigem Nachruhren ist die Reaktion beendet Das innere Salz der S-chlor^'-nitro^-diazo-azobenzol^'-sulfonsaure wird m Form braungefarbter Kristalle erhalten, die durch Filtration isoliert werden Es entspricht der Formelto be instilled under the surface after 1 hour After stirring, the reaction is over. The inner salt of the S-chloro ^ '- nitro ^ -diazo-azobenzene ^' - sulfonic acid becomes m Obtained in the form of brown-colored crystals, which are isolated by filtration. It corresponds to the formula
analoger Reaktionsfolge eine DiazomumverDindung folgender Formelanalogous reaction sequence, a diazomium compound of the following formula
O3N-<O 3 N- <
-N = N-'-N = N- '
NO9 NO 9
-N = N--N = N-
SOSO
CH,CH,
ClCl
Ersetzt man in diesem Beispiel 4-Nitroso-3-chlor-1-hydroxybenzol durch die äquivalente Menge 4-Nitroso-3-methyl-l-hydroxybenzol, so erhalt man in völlig analoger Reaktionsfolge eine Diazonmmverbmdung folgender FormelReplaces 4-nitroso-3-chloro-1-hydroxybenzene in this example by the equivalent amount of 4-nitroso-3-methyl-l-hydroxybenzene, in this way, in a completely analogous reaction sequence, a diazonium compound is obtained as follows formula
O2N-O 2 N-
SOSO
1+)1+)
-N=N-N = N
CH,CH,
23,3 g 4-Nitrophenylhydrazm-2-sulfonsaure und 15,7 g 4-Nitroso-2-chlor-l-oxybenzol werden 12 Stunden in SOO ml 50°/0igem Äthanol, dem 25 ml konzentrierte Schwefelsaure zugesetzt wurden, verrührt Das Reaktionsprodukt hat sich dann in tiefviolettgefarbten Kristallen abgeschieden und wird durch Filtration isoliert23.3 g of 4-Nitrophenylhydrazm-2-sulfonic acid and 15.7 g of 4-nitroso-2-chloro-l-oxybenzene 12 hours SOO ml of 50 ° / 0 sodium ethanol, the 25 ml of concentrated sulfuric acid were added, stirred, the The reaction product has then deposited in deep purple colored crystals and is isolated by filtration
37,2 g der so erhaltenen Verbindung werden in 300 ml Wasser und 10 ml konzentrierter Schwefelsaure verrührt, wobei man unter Kühlung 48 ml 30°/0iger Natriumnitntlosung unter der Oberfläche eintropft Nach 1 stundigem Ruhren ist die Reaktion beendet Das isolierte innere Salz der 2-Chlor-4'-nitro-4-diazo-azobenzol-2'-sulfonsaure stellt braungefarbte Kristalle dar und entspricht der folgenden Zusammensetzung37.2 g of the compound thus obtained are stirred in 300 ml of water and 10 ml of concentrated sulfuric acid, wherein one ml of 30 ° / 0 hydrochloric Natriumnitntlosung is added dropwise below the surface, while cooling 48 After 1 stundigem stirring the reaction is completed, the isolated inner salt of 2 -Chlor-4'-nitro-4-diazo-azobenzene-2'-sulfonic acid is brown-colored crystals and has the following composition
N02-<N0 2 - <
SO"SO"
23,3 g 4-Nitrophenylhydrazm-2-sulfonsaure und 24,5 g acetylierte 4-Nitroso-l-oxybenzol-2-sulfonsaure werden in 400 ml 20°/0iger Schwefelsaure 12 Stunden bei Zimmertemperatur verrührt Durch Aussalzen kann das rotbraungefärbte Reaktionsprodukt abgeschieden und durch Filtration isoliert werden23.3 g of 4-Nitrophenylhydrazm-2-sulfonic acid and 24.5 g acetylated 4-nitroso-l-oxybenzene-2-sulfonic acid in 400 ml of 20 ° / 0 strength sulfuric acid for 12 hours at room temperature, stirred by salting out, the reaction product is deposited rotbraungefärbte and isolated by filtration
41,8 g dieses Kondensationsproduktes werden m 300 ml Wasser und 10 ml konzentrierter Schwefelsaure verrührt und dabei unter Außenkühlung 48 ml 30%iger Natrramnitntlosung unter der Oberflache eingetropft Die Reaktion ist nach 1 stundigem Ruhren beendet Das erhaltene innere Salz der 4'-Nitro-4-diazo-azobenzol-2,2'-disulfonsaure laßt sich durch Aussalzen isolieren Es stellt braungefarbte wasserlösliche Kristalle dar, die der Formel41.8 g of this condensation product are m 300 ml Stir water and 10 ml of concentrated sulfuric acid and 48 ml of 30% sodium chloride solution with external cooling added dropwise under the surface. The reaction is complete after stirring for 1 hour inner salt of 4'-nitro-4-diazo-azobenzene-2,2'-disulfonic acid can be isolated by salting out It is brown-colored water-soluble crystals, those of the formula
4040
4545
Ersetzt man in diesem Beispiel 4-Nitroso-2-chlor-1-hydroxybenzol durch die äquivalente Menge 4-Nitroso-2-methyl-l-hydroxybenzol, so erhalt man in völlig NO2-<If, in this example, 4-nitroso-2-chloro-1-hydroxybenzene is replaced by the equivalent amount of 4-nitroso-2-methyl-1-hydroxybenzene, completely NO 2 - <is obtained
entsprechencorrespond
-N = N--N = N-
1+)1+)
N = NN = N
SOSO
SOi'SOi '
41,5 g des Hydrazms aus der Dehydrothiotoluidm-disulfonsaure und 12,3 g 4-Nitrosophenol werden m 400 ml 20°/„iger Schwefelsaure 12 Stunden bei Zimmertemperatur verrührt Nach dieser Zeit hat sich das Reaktionsprodukt in rotvioletten Kristallen abgeschieden, es wird durch Filtration isoliert41.5 g of the hydrazine from dehydrothiotoluidm-disulfonic acid and 12.3 g of 4-nitrosophenol are m 400 ml 20% sulfuric acid for 12 hours at room temperature After this time, the reaction product has been stirred deposited in red-violet crystals, it is through Filtration isolated
52 g des erhaltenen Kondensationsproduktes werden in 300 ml Wasser und 10 ml konzentrierter Schwefelsaure verrührt, wobei unter Kühlung 48 ml 30°/0iger Natriumnitntlosung unter der Oberflache eingetropft werden Nach lstundigem Ruhren ist die Reaktion beendet Das abfiltrierte innere Salz der 4-Diazo-4'-(6-methyl-7-sulfobenzothiazolyl-2)-azobenzol-2'-sulfonsaure stellt braunviolettgefarbte Kristalle der Formel52 g of the condensation product obtained is stirred in 300 ml of water and 10 ml of concentrated sulfuric acid, where, with cooling, 48 ml of 30 ° / 0 hydrochloric Natriumnitntlosung are added dropwise to the surface after lstundigem stirring the reaction is complete The filtered inner salt of 4-diazo-4 '- (6-methyl-7-sulfobenzothiazolyl-2) -azobenzene-2'-sulfonic acid provides brown-violet colored crystals of the formula
CH2 CH 2
>_N = C-> _N = C-
soisoi
-N =-N =
<+
>—N = N <+
> —N = N
31,8 g 2-Hydrazino-naphthalm-3,6-disulfonsaure und 16,5 g acetyliertes p-Nitrosophenol werden 12 Stunden unter Kühlung in 400 ml 50°/0igeni Alkohol, dem 25 ml konzentrierte Schwefelsaure zugesetzt wurden, verrührt Durch Aussalzen kann das braungefarbte Reaktionsprodukt abgeschieden und durch Filtration isoliert werden 31.8 g of 2-hydrazino-3,6-disulfonic acid naphthalm-acetylated and 16.5 g of p-nitrosophenol are 12 hours under cooling in 400 ml of 50 ° / 0 igeni alcohol to which 25 ml of concentrated sulfuric acid were added, stirred by salting out the brown-colored reaction product can be deposited and isolated by filtration
46,5 g dieses Kondensationsproduktes werden in 300 ml Wasser und 15 ml konzentrierter Schwefelsaure 1Z2 Stunde '46.5 g of this condensation product are dissolved in 300 ml of water and 15 ml of concentrated sulfuric acid for 1 Z 2 hours'
gerührt, nach beendeter Verseifung werden unter Außenkühlung 48 ml 30°/0iger Natnumnitntlosung unter der Oberflache eingetropft 70 darstirred, after the completion of saponification, 48 ml of 30 ° / 0 hydrochloric Natnumnitntlosung added dropwise with external cooling of the surface 70 is
Nach lstundigem Nachruhren ist die Reaktion beendet Das innere Salz der 2-(4-Diazo-benzolazo)-naphthalm-3,6-disulfonsaure laßt sich durch Aussalzen isolierenAfter stirring for an additional hour, the reaction has ended The inner salt of 2- (4-diazo-benzolazo) -naphthalmic-3,6-disulfonic acid can be isolated by salting out
Es stellt braungefarbte, wasserlösliche Kristalle der FormelIt makes brown-colored, water-soluble crystals of the formula
_N=N—<_N = N— <
t-Ht-H
-N=^N-N = ^ N
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ID=7090617
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
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Country Status (4)
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Families Citing this family (1)
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|---|---|---|---|---|
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Non-Patent Citations (1)
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Also Published As
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