DE1056762B

DE1056762B - Process for the production of a lacquer or coating agent

Info

Publication number: DE1056762B
Application number: DED23972A
Authority: DE
Inventors: Rudolf Nagelschmidt
Original assignee: Degussa GmbH
Current assignee: Evonik Operations GmbH
Priority date: 1956-10-05
Filing date: 1956-10-05
Publication date: 1959-05-06

Description

Verfahren zur Herstellung eines -Lackes bzw. Uberzugsmittels Es ist bekannt, aus Polyvinylchloridlösungen Überzüge aller Art herzustellen, die sich durch gute Eigenschaften auszeichnen. Es ist ferner bekannt, für denselben Zweck Polychlorbutadiene zu verwenden. Bisher ist es aber noch nicht gelungen, mit Hilfe eines Lösungsmittels diese beiden Stoffe zu vereinigen, da sie sich gegenseitig ausfällen und in Lösung miteinander unverträglich sind. Es ist zwar schon vorgeschlagen worden, Polyvinylchlorid und Palychlorbutadien, das sogenannte »Neopren«, durch Heißspritzen in einem gemeinsamen Überzug zu vereinigen. Abgesehen von den apparativen Schwierigkeiten, die dieses Verfahren mit sich bringt, ist es hierbei auch nicht möglich, gleichzeitig vulkanisierende Mittel zu verwenden, die eine Kaltvulkanisati.on und dadurch bewirkte Vernetzung dar Beistandtenla herbeiführen.Process for the production of a lacquer or coating agent It is known to produce coatings of all kinds from polyvinyl chloride solutions, which distinguished by good properties. It is also known for the same purpose Use polychlorobutadiene. So far it has not yet succeeded with help a solvent to unite these two substances as they are mutually exclusive precipitate and are incompatible with one another in solution. It has already been suggested polyvinyl chloride and palychlorobutadiene, the so-called "neoprene" Combine hot syringes in a common coating. Apart from the apparatus Here, too, there are no difficulties that this procedure entails possible to use vulcanizing agents at the same time, which cause a cold vulcanization and thereby bring about the networking of the assistants.

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Herstellung eines Lackes bzw. Überzugsmitteils aus einem Gemisch von Polychlorbutadien und Polyvinyl.chloTid für Gegenstände oder Oberflächen aller Art, wie Holz, Beton, Mauerwerk, Metalle; Kunststoffe u. dgl. Dieses Überzugsmittel kann ferner für das Überziehen, Beschichten und Imprägnieren von Textilwaren oder anderen Faserstoffen oder daraus hergestellten, Gegenständen verwendet werden. Die Erfindung beruht auf der überraschenden Erkenntnis, daß es möglich ist, Gemische von Polychlorbutadien und Polyvinylchlorid, die miteinander mastiziert worden sind, in einem Lösungsmittel zu lösen, ohne daß die beiden. Stoffe einander ausfällen. Derartige Lösungen können in an sich bekannter Art durch Spritzen, Streichen, Tauchen, Aufwalzen od. dgl. aufgebracht werden.The invention relates to a method for producing a paint or a coating made from a mixture of polychlorobutadiene and polyvinylchloride for objects or surfaces of all kinds, such as wood, concrete, masonry, metals; Plastics and the like. This coating agent can also be used for coating, coating and impregnation of textile goods or other fibrous materials or those made therefrom, Objects are used. The invention is based on the surprising finding that it is possible to use mixtures of polychlorobutadiene and polyvinyl chloride with one another have been masticated to dissolve in a solvent without the two. Fabrics fail each other. Such solutions can be made in a manner known per se by spraying, Brushing, dipping, rolling or the like. Be applied.

Überzüge aus erfindungsgemäß hergestellten Gemischen der beiden Stoffe zeichnen sich durch eine besonders große Beständigkeit gegen Korrosion, Erosion oder Abrieb und einen Widerstand gegen den Angriff durch Öl oder andere Chemikalien aus. In der Regel sind sie elastisch, können aber auch durch Zusatz weiterer Stoffe in ihrer Härte und Biegsamkeit beliebig variiert werden.Coatings made from mixtures of the two substances produced according to the invention are characterized by a particularly great resistance to corrosion, erosion or abrasion and resistance to attack by oil or other chemicals the end. As a rule, they are elastic, but can also be achieved by adding other substances can be varied as desired in their hardness and flexibility.

Als besonders vorteilhaft hat es sich erwiesen, bei dem Verfahren der Erfindung ein Gemisch aus kristallisierbarern und nichtkristallisierbarem Polychlorbutadien zu verwenden.It has proven to be particularly advantageous in the case of the method according to the invention, a mixture of crystallizable and non-crystallizable polychlorobutadiene to use.

Das Mastizieren des. Polychlorbutadiens und des Polyvinylehlorids geschieht zweckmäßig in an sich bekannten Vorrichtungen unter Anwendung hoher Scherkräfte. Man kann z. B. die Mastizierung durch Walzen, zewckmäßig solchen verschiedener Umlaufgeschwindigkeiten, oder in einem Bunbury-Mischer vornehmen. Das Mastizieren kann schon bei gewöhnlicher Temperatur vorgenommen werden, obgleich es in manchen Fällen zweckmäßig sein mag, beheizte Mischvorrichtungen zu verwenden. Obwohl durch die Erfindung das Mischungsverhältnis von Polychlorbutadien und Po@lyvinylchlo@rid nicht beschränkt werden soll, hat es sich in vielen Fällen doch als zweckmäßig erwiesen, Gemische von 95 bis 50% Polychlorbutadien und 5 bis 50-11!o Polyvinylchlarid zu verwenden.Masticating polychlorobutadiene and polyvinyl chloride expediently takes place in devices known per se using high shear forces. You can z. B. mastication by rollers, zewckewise those of different rotational speeds, or in a Bunbury mixer. Masticating can already be done with ordinary Temperature, although in some cases it may be useful to to use heated mixing devices. Although by the invention the mixing ratio should not be restricted by polychlorobutadiene and polyvinylchloride, it has In many cases, mixtures of 95 to 50% polychlorobutadiene have proven to be useful and 5 to 50-11! o polyvinyl chloride to be used.

Je nach dem Verwendungszweck können den Gemischen Füllstoffe zugesetzt werden. Besonders bewährt haben sich hierbei die sogenannten aktiven Füllstoffe, die beim Zusatz zu Kautschuk verstärkend wirken. Hierbei seien besonders erwähnt Ruß oder feinverteilte Oxyde von Metallen oder Metalloidem, wie Alüminnumo-xyd, Titanoxyd, Zirkonoxyd oder Siliciumdioxyd, die durch Umsetzung flüchtiger Verbindungen dieser Stoffe bei hoher Temperatur in einem oxydierenden oder hydrolysierenden Medium erhalten werden. Diese Oxvde zeichnen sich durch eine extrem hohe Teilchenfeinheit und eine besonders geartete Struktur aus. Beim Zusatz derartiger Stoffe wird beispielsweise die Zugfestigkeit der Mischengen von Polychlorbutadien und Polyvinylcblorid bis auf das Dreifache erhöht. Die Menge dieser Zusatzstoffe kann. in weiten Grenzen schwanken. Der Zusatz kann zur fertigen Lösung erfolgen, er kann aber auch zwecks Erzielung einer besseren Verteilung schon beim Mastizieren selbst geschehen. Führ viele Fälle ist es zweckmäßig, auf 100 Teile des Gemisches von Polyvinylchlorid und Polychlorbutadien 50 bis 150 Teile Füllstoff zuzugeben.Depending on the intended use, fillers can be added to the mixtures. The so-called active fillers, which have a reinforcing effect when added to rubber, have proven particularly useful. Particular mention should be made of carbon black or finely divided oxides of metals or metalloids, such as aluminum oxide, titanium oxide, zirconium oxide or silicon dioxide, which are obtained by reacting volatile compounds of these substances at high temperature in an oxidizing or hydrolyzing medium. These oxides are characterized by an extremely high particle fineness and a special type of structure. When such substances are added, for example, the tensile strength of the mixtures of polychlorobutadiene and polyvinyl chloride is increased up to three times. The amount of these additives can be. fluctuate within wide limits. The addition can be made to the finished solution, but it can also be done during the mastication itself in order to achieve better distribution. In many cases it is expedient to add 50 to 150 parts of filler to 10 0 parts of the mixture of polyvinyl chloride and polychlorobutadiene.

Will man die beschriebenen Gemische als Kitte oder Spachtel verwenden;- so kann= man- ihnen- gegebenenfalls so, große Mengen von Füllstufen zugeben, daß ein steifes--Gemisch entsteht. Während die feinteiligen,'insbesondere die aktiven Füllstoffe eine Verbesserung der Zugfestigkeit mit sich bringen, ist es in manchen Fällen zweckmäßig, auch grobkörnige Füllstoffe zuzusetzen. Hierbei entstehen Mischungen, die zur Herstellung von rutschfesten Überzügen für Fußböden, Treppenstufen u: dgl. verwendet werden können.If you want to use the described mixtures as putty or spatula; - so, if necessary, large amounts of filling levels can be added to them a stiff mixture is created. While the finely divided, 'in particular the active fillers bring about an improvement in tensile strength In some cases it is advisable to also add coarse-grained fillers. Here mixtures are created that are used to produce non-slip coatings for floors, Steps and the like can be used.

Den Mischungen von Polychlorbutadien und Polyvinvlchlorid können je nach Wunsch weitere Stoffe zugesetzt werden, insbesondere natürliche odersynthetische Harze, Chlorkautschuk, nachchloriertes Podyvinylchlorid od. dgl. Ebenso kann man ihnen zur Erzielung weicher Mischungen Weichmacher, Öle oder weichmachende Polymere zusetzen. Die Zugabe dieser Stoffe kann in die Lösung oder beim Mastizieren erfolgen.The mixtures of polychlorobutadiene and polyvinyl chloride can each If desired, further substances can be added, in particular natural or synthetic Resins, chlorinated rubber, post-chlorinated polyvinyl chloride or the like. One can also them to achieve soft mixtures plasticizers, oils or plasticizing polymers to add. These substances can be added to the solution or during mastication.

Ein besonderer Vorteil der beanspruchten: Mischungen besteht darin, daß sie sich vulkanisieren lassen, wodurch eine Vernetzung und damit eine weitere Verbesserung der mechanischen Eigenschaften erreicht wird. Die Vulkanisationsmittel können natürlich erst kurz vor dem Auftragen zugesetzt werden.A particular advantage of the claimed: Mixtures consists in that they can be vulcanized, creating a network and thus another Improvement in mechanical properties is achieved. The vulcanizing agents can of course only be added shortly before application.

Als besonders geeignetes Vulkanisationsmittel hat sich hierbei das Umsetzungsprodukt eines: mehrwertigen- Amins, vorzugsweise eines solchen mit 2 bis 8 Kohlenstoffatomen, mit einem aliphatischen Keton erwiesen. Gute Vulkanisationsmittel können z. B. bei der Umsetzung der mehrwertigen Amine mit cyclischen Ketonen erhalten werden. Die erwähnten Vulkanisationsmittel können so erhalten werden, daß man die Umsetzung des Amins mit dem Keton, vorzugsweise mit einem Überschuß des Ketons; in Gegenwart eines Metalloxydes, wie Zirkonoxyd, durchführt. Die hierbei erhaltenen Rohlösungen können ohne weiteres als Vulkanisationsmittel verwendet werden. Das ÜbeT-ziehen der Gegenstände kann j e nach den Erfordernissen in einer oder mehreren Schichten erfolgen..The has proven to be a particularly suitable vulcanizing agent Reaction product of a: polyvalent amine, preferably one with 2 to 8 carbon atoms, proven with an aliphatic ketone. Good vulcanizing agents can e.g. B. obtained in the implementation of the polyvalent amines with cyclic ketones will. The vulcanizing agents mentioned can be obtained by the Reaction of the amine with the ketone, preferably with an excess of the ketone; in the presence of a metal oxide such as zirconium oxide. The Raw solutions can easily be used as a vulcanizing agent. That The objects can be practiced in one or more of the cases, depending on the requirements Layers take place ..

- Beispiel 1 55 Gewichtsteile Polychlorbutadien und 45 Gewichtsteile Polyvinylchlorid werden auf einem Walzwerk mit einer Friktion von 1 :1,2 und einer Umlaufgeschwindigkeit von 7 Umdr./Min. für die langsame Walze bei Zimmertemperatur 15 Minuten lang rnastiziert, wobei ein zusammenhängendes homogenes Fell entsteht. Unter öftereni Abscheiden wird dann noch 5 Minuten weitermastiziert. Anschließend wind, das Fell in kleine Stücke zerschnitten und in einem Gemisch aus 65 Gewichtsteilen Lackbenzin, 20 Gewichtsteilen Methylacetat und 65 Gewichtsteilen Methyläthylketon gelöst. Diese Lösung kann als solche zum Überziehen verwendet -werden.- Example 1 55 parts by weight of polychlorobutadiene and 45 parts by weight Polyvinyl chloride are on a roller mill with a friction of 1: 1.2 and one Circulation speed of 7 rev / min. for the slow roller at room temperature Rehabilitated for 15 minutes, resulting in a cohesive, homogeneous coat. With frequent deposition, the mastication is then continued for another 5 minutes. Afterward wind, cut the fur into small pieces and put in a mixture of 65 parts by weight White spirit, 20 parts by weight of methyl acetate and 65 parts by weight of methyl ethyl ketone solved. This solution can be used as such for coating.

Beispiel 2.Example 2.

Man arbeitet wie im Beispiel 1, gibt jedoch nach 15 Minuten 100 Gewichtsteile feinverteiltes Siliciumdioxyd (Aerosil -DEGUSSA) zu und walzt noch 5 Minuten nach. Das gewalzte Gemisch wird in einem Lösungsmittelgemisch wie im Beispiel 1 gelöst. Gesondert wird eine Dispersion von 20 Teilen Titanoxyd in 40 Teilen Methylglycolacetat hergestellt und dem ersten Gemisch unter Rühren zugegeben. Das so erhaltene Produkt wird als Korrosionsschutzmittel ver= wendet. -Beispiel 3 Man mastiziert 85 Gewichtsteile Polychlorbutadien und 15 Gewichtsteile Polyvinylchlorid wie im Beispiel 1: Das erhaltene .Gemisch wird wie im Beispiel 1 in dem dort arigegebenen;,Lösungsmittelgemisch gelöst. Mit dieser Lösung verreibt man 50 Gewichtsteile Ruß und 5 Gewichtsteile Dioctylphthalat. Die so erhaltene Masse zeichnet sich durch besondere Haftfestigkeit auf metallischen Unterlagen aus.The procedure is as in Example 1, but after 15 minutes 100 parts by weight of finely divided silicon dioxide (Aerosil -DEGUSSA) are added and rolling is continued for another 5 minutes. The rolled mixture is dissolved in a mixed solvent as in Example 1. Separately, a dispersion of 20 parts of titanium oxide in 40 parts of methyl glycol acetate is prepared and added to the first mixture with stirring. The product obtained in this way is used as a corrosion protection agent. Example 3 85 parts by weight of polychlorobutadiene and 15 parts by weight of polyvinyl chloride are masticated as in Example 1: The mixture obtained is dissolved as in Example 1 in the solvent mixture given there. 50 parts by weight of carbon black and 5 parts by weight of dioctyl phthalate are triturated with this solution. The mass obtained in this way is distinguished by its particular adhesive strength on metallic substrates.

Beispiel 4 75 Gewichtsteile Polychlorbutadien und 25 Gewichtsteile Polyvinylchlorid werden wie im Beispiel 1 inastiziert. Nach 15 Minuten gibt man 30 Teile Glimmer und 30 Teile Antimontrioxyd zu und walzt weiter, bis ein homogenes Fell entstanden ist. Dieses Fell wird zerschnitten und in einem Gemisch aus 40 Gewichtsteilen Trichloräthvlen, 30 Gewichtsteilen Methylenchlorid, 25 Gewichtsteilen Perchloräthylen, 15 Gewichtsteilen Xylol und 40 Gewichtsteilen Methyläthylketon gelöst bzw_ suspendiert. Die fertige Masse kann zum Schutz von Objekten verwendet werden, die der Korrosion besonders ausgesetzt sind. Sie ist außerdem nicht brennbar und hat einen hohen elektrischen Widerstand.Example 4 75 parts by weight of polychlorobutadiene and 25 parts by weight Polyvinyl chloride are inastically treated as in Example 1. After 15 minutes you give Add 30 parts of mica and 30 parts of antimony trioxide and continue rolling until homogeneous Fell has arisen. This fur is cut up and mixed in 40 parts by weight Trichlorethylene, 30 parts by weight of methylene chloride, 25 parts by weight of perchlorethylene, 15 parts by weight of xylene and 40 parts by weight of methyl ethyl ketone dissolved or suspended. The finished mass can be used to protect objects from corrosion are particularly exposed. It is also non-flammable and has a high electrical rating Resistance.

Eine noch bessere Korrosionsbeständigkeit wird erreicht, wenn, man der Masse 5 % eines, wie nachstehend beschrieben, erhaltenen Gemisches zusetzt: 50 Gewichtsteile Tetramethyhlendiamin werden in 250 Teilen Methyläthylketon zusammen mit 70 Teilen Zinkoxyd 4 Stunden im Sieden gehalten. Dann läßt man langsam während 24 Stünden abkühlen.Even better corrosion resistance is achieved if, one 5% of a mixture obtained as described below is added to the mass: 50 parts by weight of tetramethylenediamine are combined in 250 parts of methyl ethyl ketone kept at the boil for 4 hours with 70 parts of zinc oxide. Then let go slowly during Cool for 24 hours.

Der Zusatz dieses Gemisches bewirkt eine Vulkanisation (Vernetzung) schon in der Kälte.The addition of this mixture causes vulcanization (crosslinking) already in the cold.

Beispiel 5 Man verfährt wie im Beispiel 4, verwendet jedoch nur die Hälfte der dort angegebenen Lösungsmittel. Hierbei erhält man eine hochviskose Masse, die als spachtelfähiger und elastischer Kitt verwendet werden kann.Example 5 The procedure is as in Example 4, but only the Half of the solvents specified there. This gives a highly viscous mass, which can be used as a trowelable and elastic putty.

Beispiel 6 60 Gewichtsteile Polychlorbutadien, 40 Gewichtsteile Polyvinylehlorid, 15 Gewichtsteile Siliciumdioxydaerogel, 10 Gewichtsteile Antimontrioxyd und 10 Gewichtsteile Eisenoxydpigment werden gewalzt, wie es im- Beispiel 1 angegeben ist. Das Fell wird nach dem Zerkleinern in 145 Teilen des im Beispiel 4 angegebenen Lösungsmittelgemisches gelöst, wobei man noch 5 Gewichtsteile eines weichmachenden Öles mit niedrigem Anilinpunkt und 20 Teile des im Beispiel e erwähnten Vernetzungsmittels zusetzt. Nach dem Aufstreichen auf ein Gewebe erhält -man ein Kunstleder, das Hammfest ist und gegenüber Abrieb, Öl oder Chemikalien eine große Beständigkeit hat.Example 6 60 parts by weight of polychlorobutadiene, 40 parts by weight of polyvinyl chloride, 15 parts by weight of silica airgel, 10 parts by weight of antimony trioxide and 10 parts by weight Iron oxide pigments are rolled as indicated in Example 1. The fur will after comminution in 145 parts of the solvent mixture given in Example 4 dissolved, adding 5 parts by weight of a plasticizing oil with a low aniline point and adding 20 parts of the crosslinking agent mentioned in Example e. After spreading on a fabric you get a synthetic leather that is hammproof and against abrasion, Resistant to oil or chemicals.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Method of making a. Varnish or coating agent, characterized by the fact that polychloride and polyvinylchloride have a common Masticating combined and then mixed in solvents or solvent mixtures be solved. .

2. The method according to claim 1, characterized by the use of a mixture of crystallizable and non-crystallizable polyohlorbutadiene. -3.- The method according to claim 1 or 2, characterized in that mixtures of 95 to 50% polychlorobutadiene and 5 'to 50% polyvinyl chloride are masticated. '' 4. Method according to one of claims 1 to 3; characterized in that fillers, preferably active fillers such as carbon black, aluminum oxide airgel, silicon dioxide airgel, are added to the coating agent. 5. The method according to any one of claims 1 to 4, characterized in that the coating agents od natural or synthetic resins, chlorinated rubber, post-chlorinated polyvinyl chloride. D @ gl. be added in solution or during mastication. 6. The method according to any one of claims 1 to 5, characterized in that the solutions or suspensions of the coating agents vulcanizing agents, preferably reaction products of polyvalent amines, especially those with 2 and 8 carbon atoms, with aliphatic or cyclic ketones, optionally in the form of their in the reaction raw solutions obtainable in the presence of metal oxides are added. Considered publications: Karsten, Lackrohstoff-Tables, 1956, pp.67 / 68; French Patent No. 1056 975; Prospectus from EJ du Pont de Nemours & Comp., Wilmington, on Neogrene, 1955, pp. 4 to 6.