DE1055807B

DE1055807B - Process for the production of laminates

Info

Publication number: DE1055807B
Application number: DEC13477A
Authority: DE
Inventors: Dr Guenter Gruber; Dr Karl Keller; Dipl-Chem Hans-Joachim Koenig
Original assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Current assignee: Cassella Farbwerke Mainkur AG
Priority date: 1956-08-04
Filing date: 1956-08-04
Publication date: 1959-04-23

Description

Verfahren zur Erzeugung von Schichtpreßstoffen Es ist bekannt, durch Tränken von geeigneten Trägermaterialien, z. B. von Papier-, Gewebebahnen, Glasfasergeweben und Vliesen, mit Aminotriazin-Aldehyd-Harzlösungen (insbesondere mit Lösungen von Kondensationsprodukten aus Melamin oder Guanaminen mit Formaldehyd) und durch Verpressen mehrerer Schichten solcher getränkter und vorgetrockneter Materialien Scbichtpreßstoffe herzustellen. Jedoch konnte man bisher nur dann Schichtpreßstoffe von guter Qualität und glänzender, einwandfrei verlaufender Oberfläche erhalten, wenn man die Verpressung bei Drücken von über 30 kg/cm2 und bei Temperaturen von 130 bis 160°C ausführte.Process for the production of laminates It is known by Soaking suitable carrier materials, e.g. B. of paper, fabric webs, fiberglass fabrics and nonwovens, with aminotriazine-aldehyde resin solutions (especially with solutions of Condensation products from melamine or guanamines with formaldehyde) and by pressing several layers of such impregnated and pre-dried materials to manufacture. However, up to now it has only been possible to obtain good quality laminates and a glossy, perfectly smooth surface is obtained when you press at pressures of over 30 kg / cm2 and at temperatures of 130 to 160 ° C.

Bei sehr vielen Trägermaterialien (Sperrholzplatten, Holzspanplatten u. a.) tritt bei einem Mindestpreßdruck von etwa 30 kg/cm' bereits eine nicht erwünschte Verformung auf. Deshalb können nach dem derzeitigen Stand der Technik keine mit den obengenannten Kondensationsprodukten hergestellten Schichtpreßplatten hergestellt werden, da hierfür nur Maximalpreßdrücke von etwa 12 kg/cm" zulässig sind. Weiterhin zeigen die bei diesen niederen Preßdrucken hergestellten Schichtpreßstoffe keine geschlossene Oberfläche. Die zu schnelle Aushärtung und der dadurch bedingte zu geringe Fluß des Harzes verursachen die Bildung von zahlreichen Kratern in der Oberfläche und verhindern eine einwandfreie Verbindung der einzelnen imprägnierten Bahnen.With a large number of carrier materials (plywood panels, chipboard inter alia) an undesired one already occurs at a minimum pressure of about 30 kg / cm ' Deformation. Therefore, according to the current state of the art, none can with the above-mentioned condensation products produced laminated sheets because only maximum pressures of about 12 kg / cm "are permissible for this. Furthermore the laminates produced at these low press pressures do not show any closed surface. The too fast curing and the resulting too poor flow of the resin cause the formation of numerous craters in the surface and prevent a perfect connection of the individual impregnated sheets.

Man hat auch schon versucht, diese Nachteile dadurch zu beheben, daß man die langsam härtenden, mit einwertigen Alkoholen verätherten Methylolmelamine für die Imprägnierung der Trägerbahnen verwendete. Dabei ergab sich aber, daß diese Produkte infolge zu langsamer Polykondensation ein zu starkes Fließen und einen damit verbundenen zu starken Harzaustritt beim Verpressen bewirken und daß insbesondere bei Anwendung von niederem Preßdruck die Platten beim Entformen an den Preßblechen festkleben.Attempts have also been made to remedy these disadvantages in that the slow-hardening methylolmelamines etherified with monohydric alcohols used for the impregnation of the carrier webs. But it turned out that this Products as a result of too slow polycondensation a too strong flow and a cause associated excessive resin leakage during pressing and that in particular if low pressure is used, the plates are attached to the press plates during demolding stick on.

Aus der deutschen Patentschrift 958 868 ist es ferner bekannt, Glasmattenschichtkörper durch Verpressen von einzelnen Glasmatten, die mit einem Melamin-Formaldehyd-Harz unter Zusatz eines 6 bis 10 C-Atome enthaltendenDioxyalkans vorbehandelt wurden, herzustellen. Bei Übertragung dieses Verfahrens auf Schichtpreßstoffe, deren zu verpressende Schichten aus Papier- und/oder Gewebebahnen bestehen, tritt hierbei jedoch einerseits ein starkes Anhaften der Preßlinge am Preßblech auf, und andererseits zeigt die Oberfläche der Preßlinge milchige Flecken und schlechte Transparenz. Die Preßlinge sind daher für eine Anwendung z. B. als Dekorationsartikel nicht geeignet.From the German patent specification 958 868 it is also known to have glass mat layer bodies by pressing individual glass mats with a melamine-formaldehyde resin have been pretreated with the addition of a dioxyalkane containing 6 to 10 carbon atoms, to manufacture. When transferring this method to laminates, their too Compressive layers made of paper and / or fabric webs occur here however, on the one hand, the compacts adhere strongly to the press plate, and on the other hand the surface of the compacts shows milky spots and poor transparency. the Compacts are therefore for an application such. B. not suitable as a decorative item.

Es wurde nun gefunden, daß man Schichtpreßstoffe, welche die genannten Nachteile nicht zeigen, erhält, wenn man die zu verpressenden aus Papier und/oder Gewebebahnen bestehenden Schichten mit Produkten, welche durch Umsetzung von praktisch wasserfreien Gemischen von Aminotriazinen, Paraformaldehyd und mehrwertigen Alkoholen bei Temperaturen von über 100°C erhalten werden, imprägniert und die imprägnierten Schichten bei Drücken unterhalb 12 kg/cm2 verpreßt.It has now been found that you can laminate, which said Disadvantages do not show, if you get the to be pressed from paper and / or Fabric webs existing layers with products, which through implementation of practical anhydrous mixtures of aminotriazines, paraformaldehyde and polyhydric alcohols are obtained at temperatures above 100 ° C, impregnated and the impregnated Layers pressed at pressures below 12 kg / cm2.

Als Aminotriazin eignet sich besonders Melamin. Als mehrwertige Alkohole seien z. B. Glykol, Butandiole, Butendiole, Glyzerin, Trimethylolpropan genannt.Melamine is particularly suitable as aminotriazine. As polyhydric alcohols be z. B. called glycol, butanediols, butenediols, glycerol, trimethylolpropane.

Man läßt die Komponenten zweckmäßig unter Zusatz einer alkalisch wirkenden Substanz (z. B. Borax) miteinander reagieren. Dabei ist es vorteilhaft, das bei der Verätherung und der Kondensation entstehende Reaktionswasser sowie gegebenenfalls das bei nicht wasserfreiem Arbeiten mit den Ausgangsmaterialien eingebrachte Wasser unter vermindertem Druck oder durch azeotropische Destillation zu entfernen.The components are expediently left with the addition of an alkaline agent Substance (e.g. borax) react with one another. It is advantageous to use the the water of reaction resulting from the etherification and the condensation and, if appropriate the water that is introduced when working with the starting materials that is not anhydrous to remove under reduced pressure or by azeotropic distillation.

Die mit diesen Produkten erhaltenen Schichtpreßstoffe zeigen infolge der speziellen Eigenschaften der verwandten Aminotriazin-Derivate insbesondere infolge von deren geeigneter Härtungsgeschwindigkeit trotz des niederen Preßdruckes Homogenität, gute Härte, einwandfreie Oberflächenbeschaffenheit und hohe Elastizität. Beispiel Folgende Schichten: 1 Baumwollpapier (45 g/m2) getränkt mit einer 50%igen Lösung eines Triaminotriazin-Formaldehyd-Glykol-Verätherungsproduktes, dessen Herstellung unten beschrieben wird. Trocknung: 13 Minuten bei 130°C Harzanteil: etwa 65 bis 70 % 1 Dekorpapier (180 g/m2) getränkt und getrocknet wie oben. Harzanteil: 50 bis 55 °/o 1 Sperrholzplatte (Tischlerplatte) Stärke 16 mm unbehandelt werden 20 Minuten bei :'140°.C und einem spezifischen Druck von 10 kg/cm2 verpreßt.The laminates obtained with these products show homogeneity, good hardness, perfect surface properties and high elasticity due to the special properties of the aminotriazine derivatives used, in particular due to their suitable curing speed, despite the low pressure. Example The following layers: 1 cotton paper (45 g / m2) impregnated with a 50% solution of a triaminotriazine-formaldehyde-glycol etherification product, the production of which is described below. Drying: 13 minutes at 130 ° C Resin content: approx. 65 to 70 % 1 decorative paper (180 g / m2) soaked and dried as above. Resin content: 50 to 55% 1 plywood board (blockboard) thickness 16 mm untreated are pressed for 20 minutes at: 140 ° C and a specific pressure of 10 kg / cm2.

Vor dem Entformen werden die Preßplatten zur Erzielung eines besseren Glanzes auf 60 bis 40°C abgekühlt. -Die Entformung kann vorgenommen werden, ohne daß die beschichtete Sperrhölzplätte an den Preßblechen festhaftet. Der so hergestellte Schichtstoff zeigt eine einwandfreie und glänzende Oberfläche.Before demolding, the press plates are to achieve a better The gloss is cooled to 60 to 40 ° C. -The demolding can be done without that the coated plywood plate adheres firmly to the pressure plates. The one made in this way Laminate shows a flawless and shiny surface.

Ein unter gleichen Bedingungen hergestellter Schichtpreßstoff, der durch Tränkung der Papierbahnen mit einer Lösung eines unverätherten oder mit einwertigen Alkoholen verätherten- Triaminotriazin-Formaldehyd-Kondensatiönsproduktes. erhalten wurde, zeigt dagegen infolge mangelhaften Verlaufes des Harzes starke Krater-Bildung an der Oberfläche sowie infolge mangelnder Verbindung des übergelegten Baumwollpapieres mit dem Dekorpapier zahlreiche milchige Flecken.A laminate produced under the same conditions, the by impregnating the paper webs with a solution of a non-ethereal or monovalent one Alcohols etherified triaminotriazine-formaldehyde condensation products. obtain on the other hand, shows strong crater formation as a result of the defective flow of the resin on the surface and as a result of a poor connection of the cotton paper numerous milky stains with the decor paper.

Herstellung des verwendeten Verätherungsproduktes Ein Gemisch aus 126 GGewichtsteilen Melamin, 90 GewichtsteilenParaformaldehyd,124GewichtsteilenÄthylenglykol und 30 Gewichtsteilen Toluol wird unter Rühren durch Erhitzen in Lösung gebracht und die Lösung in Gegenwart von 2 Gewichtsteilen Borax als Puffersubstanz der azeotropischen Destillation unterworfen. Nachdem 21 Gewichtsteile Wasser aus dem Reaktionssystem entfernt sind und die Innentemperatur bis auf 115°C gestiegen ist, bricht man die Reaktion ab. Das zähflüssige Reaktionsprodukt wird in der Wärme unter intensivem Rühren in 315 Gewichtsteilen 50°/oigem Äthylalkohol gelöst.- Nach-Filtration durch ein Druckfilter erhält man in quantitativer Ausbeute eine gebrauchsfertige schwach opaleszierende farblose Harzlösung mit einem Harzgehalt von 50 °/o. Diese Lösung ist sehr lange haltbar und von mittlerer Viskosität.Production of the etherification product used A mixture of 126 parts by weight of melamine, 90 parts by weight of paraformaldehyde, 124 parts by weight of ethylene glycol and 30 parts by weight of toluene is brought into solution by heating with stirring and the solution in the presence of 2 parts by weight of borax as a buffer substance of the azeotropic Subjected to distillation. After 21 parts by weight of water from the reaction system are removed and the internal temperature has risen to 115 ° C, one breaks the Reaction from. The viscous reaction product is in the heat under intense Stirring dissolved in 315 parts by weight of 50% ethyl alcohol. Post-filtration a pressure filter is obtained in quantitative yield, a ready-to-use weak one opalescent colorless resin solution with a resin content of 50%. This solution has a very long shelf life and has a medium viscosity.

Ein ähnliches Produkt erhält man, wenn man auf 1 Mol Melamin und 3 Mol Paraformaldehyd 3 Mol (statt 2 Mol) Äthylenglykol anwendet. Läßt man in analoger Weise 1 Mol Melamin mit 4 Mol Paraformaldehyd und 3 Mol Butandiol-1,4 reagieren, so erhält man ebenfalls eine farblose klare viskose Harzlösung.A similar product is obtained if one uses 1 mol of melamine and 3 Moles of paraformaldehyde 3 moles (instead of 2 moles) of ethylene glycol. One leaves in analog 1 mole of melamine reacts with 4 moles of paraformaldehyde and 3 moles of 1,4-butanediol, a colorless, clear, viscous resin solution is likewise obtained in this way.

Claims

PATENT CLAIMS: 1_ Process for the production of laminates, characterized in that the to be pressed from paper and / or fabric webs existing layers with products, which by implementation of practically anhydrous Mixtures of aminotriazines, paraformaldehyde and polyhydric alcohols at temperatures of over 100 ° C are obtained, impregnated and the impregnated layers at Pressures below 12 kg / cm2 pressed.

2. The method according to claim 1, characterized in that that a product is used as the impregnating agent, with the removal of the existing or formed water is produced. Publications considered: German Auslegeschrift C 8044 IV b / 39b (published on January 26, 1956). At the notice A test report and five samples have been laid out in the application.