DE1054648B

DE1054648B - Process for regenerating alkaline washing solutions

Info

Publication number: DE1054648B
Application number: DEP17259A
Authority: DE
Inventors: Herbert Blaeser; Dipl-Chem Friedrich Fischer; Dipl-Chem Hubert Kraus
Original assignee: Pintsch Bamag AG
Current assignee: Pintsch Bamag AG
Priority date: 1956-10-24
Filing date: 1956-10-24
Publication date: 1959-04-09

Description

Verfahren zum Regenerieren von alkalischen Waschlösungen Es ist bekannt, zum Auswaschen von sauren Bestandteilen aus Industriegasen alkalische Waschlösungen bzw. Process for regenerating alkaline washing solutions It is known For washing out acidic components from industrial gases, alkaline washing solutions respectively.

Laugen zu verwenden, wie z. B.To use alkalis, such as B.

Laugen auf Grundlage von Alkalisalzen, Alkalikarbonatlösungen, aktivierte Alkalikarbonatlösungen, Laugen auf Grundlage von organischen Basen. Caustic solutions based on alkali salts, alkali carbonate solutions, activated Alkali carbonate solutions, alkalis based on organic bases.

Bei derartigen Waschlaugen besteht die Gefahr, daß unerwünschte Gasbestandteile in die Waschlauge übergehen und zu laugenschädigenden Verbindungen führen, wobei diese schädlichen Verbindungen im allgemeinen beim Waschvorgang selbst, gegebenenfalls aber auch bei der Desorption, d. h. beim Abtreiben des ausgewaschenen Gases aus der Lauge, entstehen. Daher muß, um eine Abnahme des Wirkungsgrades dieser Laugen zu verhindern, jeweils ein Teilstrom derselben besonders aufbereitet oder ein Anteil der Lauge entnommen und durch frische ersetzt werden. Die Wiederaufbereitung erfordert einen großen Kostenaufwand, und bei der Vernichtung eines Teiles der geschädigten Lauge wird ein Großteil der noch aktiven Substanzen mit entfernt, wodurch ebenfalls hohe Kosten an Chemikalien entstehen. In vielen Fällen wird auch bei der Wiederaufbereitung der Lauge der verbleibende Restgehalt an Laugeschädigern noch so hoch liegen, daß das Arbeiten mit einer solchermaßen geschädigten Lauge hohe Betriebskosten verschlingt. Um bei der bisherigen Fahrweise die abzustoßende Laugemenge möglichst klein zu halten, wird der Anteil der Laugeschädiger in der Waschlauge bis zu einem Höchstwert zugelassen. Dadurch sinkt jedoch die Absorptionsfähigkeit der Lauge gegenüber dem auszuwaschenden Gas, was einen höheren Laugeumlauf mit mehr Kosten für Pumpenenergie und Dampf erfordert. Außerdem steigt durch die Laugeschädiger die Dichte der Waschlauge, was ebenfalls den Energiebedarf für die Pumpen erhöht. Gleichzeitig wird die Gefahr der Erosion bzw. With such wash liquors there is a risk that undesirable gas components pass into the washing liquor and lead to alkali-damaging compounds, with these harmful compounds generally in the washing process itself, if necessary but also with desorption, d. H. when driving off the scrubbed gas the lye. Therefore, in order to reduce the efficiency of these alkalis to prevent a partial stream of these being specially processed or a share removed from the lye and replaced with fresh ones. Reconditioning requires a great expense, and with the destruction of a part of the injured Lye is removed with a large part of the still active substances, which also high chemical costs arise. In many cases it will also be used during reprocessing of the lye, the remaining residual amount of lye spoilers are still so high that Working with such a damaged lye devours high operating costs. In order to keep the amount of caustic to be rejected as small as possible in the previous mode of operation, the proportion of caustic pollutants in the washing liquor is permitted up to a maximum value. However, this reduces the absorption capacity of the lye compared to that to be washed out Gas, which requires a higher liquor circulation with more costs for pump energy and steam. In addition, the lye damage increases the density of the washing liquor, which also the energy requirement for the pumps increases. At the same time there is a risk of erosion respectively.

Kavitation, bewirkt durch das hohe spezifische Gewicht der geschädigten Lauge, und als Folge hiervon die Bereitschaft zu Korrosion stark erhöht.Cavitation, caused by the high specific weight of the damaged Lye, and as a result, the propensity to corrode is greatly increased.

Um diese Nachteile zu beheben, sieht die Erfindung vor, daß im Zuge der Regeneration einer alkalischen Waschlauge, die zum Auswaschen von sauren Bestandteilen aus Industriegasen gedient hat, aus der Waschlauge kontinuierlich die beim Waschvorgang und gegebenenfalls bei der Desorption entstandenen schädigenden Bestandteile entnommen werden, indem die Waschlauge insgesamt oder zum Teil über einen oder mehrere Anionenaustauscher geführt wird, an denen dieAnionenderschädigenden Bestandteile zurückgehalten und gegen geeignete andere Ionen, mit denen die Austauscher belegt sind, ausgetauscht werden. Für die Durchführung können Anionenaustauscher der gebräuchlichen Art wieAmberlite, Permutite, Lewatite, Wofatite u. dgl. verwendet werden. To overcome these disadvantages, the invention provides that in the course the regeneration of an alkaline wash liquor, which is used to wash out acidic components from industrial gases, from the washing liquor continuously used during the washing process and any harmful constituents that have arisen during the desorption are removed be by the washing liquor in whole or in part over one or more anion exchangers at which the anion-damaging constituents are retained and exchanged for suitable other ions with which the exchangers are occupied will. Anion exchangers of the common types such as amberlite, Permutite, Lewatite, Wofatite and the like can be used.

Dazu ist es zweckmäßig, je nach Konzentration der zur Absorption verwendeten Waschlauge, den Teilstrom der Lauge auf das für den Ionenaustausch geeignete Maß zu verdünnen. Das zur Verdünnung der Lauge für den Ionenaustausch aufgewendete Kondensat vermag gleichzeitig den bei der Wäsche und/oder bei der Desorption insgesamt auftretenden Wasserverlust der Lauge ganz oder teilweise zu ersetzen, um so mehr, je stärker der Teilstrom gegenüber der für die Wäsche erforderlichen Konzentration verdünnt wird. For this purpose, it is useful, depending on the concentration of the for Used absorption Wash liquor, the partial flow of the liquor to the level suitable for the ion exchange to dilute. The condensate used to dilute the lye for ion exchange is able at the same time to do all those that occur during washing and / or during desorption To replace water loss of the lye in whole or in part, the more, the stronger the partial flow is diluted compared to the concentration required for the laundry will.

Die den Ionenaustauscher verlassende Lauge kann wieder kontinuierlich in die Wäsche zurückgeführt werden. Vorteilhaft läßt sich die im Ionenaustauscher gereinigte und gegebenenfalls verdünnte Lauge zunächst für eine Nach- oder Feinwäsche des bereits gewaschenen Gases in einer besonderen Waschstufe einsetzen. The alkali leaving the ion exchanger can again continuously can be returned to the laundry. The can advantageously be in the ion exchanger Cleaned and, if necessary, diluted lye for a subsequent wash or a delicate wash of the already scrubbed gas in a special scrubbing stage.

Die Reaktivierung des beladenen Ionenaustauschers erfolgt durch Spülung mit billigen Reagenzien, wie z. B. The loaded ion exchanger is reactivated by flushing with cheap reagents, such as. B.

Na2COs, NaHCO3, NACH, NH4OH, NH4HCO3, in Form einer 2- bis 30/0eigen Lösung. Auch H2SO4, NaCl und andere Lösungen können verwendet werden, nur muß dann anschließend, vor der neuen Beladung, der Austauscher mit OH- oder C 03- oder HC O,-Ionen belegt werden. Welche Chemikalien zur Reaktivierung bzw. zum Belegen des Austauschers im einzelnen verwendet werden, richtet sich nach der zu reinigenden Waschlauge und den zu entfernenden Komponenten. Oft werden geeignete Reagenzien selbst im Betrieb erzeugt und daher erheblich billiger sein.Na2COs, NaHCO3, NACH, NH4OH, NH4HCO3, in the form of a 2- to 30 / 0eigen Solution. H2SO4, NaCl and other solutions can also be used, but only then then, before the new loading, the exchanger with OH- or C 03- or HC O, ions are occupied. Which chemicals are used to reactivate or cover the Exchanger used in detail depends on the one to be cleaned Wash liquor and the components to be removed. Often times will be appropriate reagents produced in-house and therefore considerably cheaper.

Die Reaktivierung des beladenen Ionenaustauschers kann auch mit frischer Waschlauge vorgenommen werden, da für diese Spülung nur eine geringe Laugenmenge erforderlich ist. The reactivation of the loaded ion exchanger can also be done with fresher Lye must be made, as only a small amount of lye is required for this rinsing is required.

In diesem Fall sind in der Spüllauge die schädlichen Bestandteile in angereichertem Maße enthalten. Es ist naher möglich, die die Laugeschädiger enthaltende Spül-Lauge entweder unter günstigen Bedingungen aufzuarbeiten oder sie in einem anderen Prozeß einzusetzen oder sie zu vernichten, ohne daß ein erheblicher Teil an rpül- oder Waschlösung verlorengeht oder als Ballast mitgeschleppt werden muß. In this case, the harmful components are in the rinsing liquor contained in enriched measure. It is closer possible to contain the alkali spoilers Rinsing liquor can either be processed under favorable conditions or all in one use another process or destroy them without a significant part rinsing or washing solution is lost or has to be carried along as ballast.

Zur näheren Erläuterung der Erfindung ist nachstehend ihre Anwendung beispielsweise auf das Auswaschen von Schwefelwasserstoff oder Kohlendioxyd aus Gasgemischen beschrieben. To explain the invention in more detail, the following is its application for example, on the leaching of hydrogen sulfide or carbon dioxide Gas mixtures described.

Zum Auswaschen von Kohlendioxyd und Schwefelwasserstoff aus Industriegasen werden alkalische Laugen verwendet, die entweder frei von Aktivatoren oder mit verschiedenen organischen oder anorganischen Aktivatoren, z. B. Glykokoll, Arsenit od, dgl., versetzt sind, wobei diese Aktivatoren anionischer oder kationischer Natur sein können. In diesen alkalischen Waschlösungen entstehen z. B. in der H2S-Wäsche infolge von Nebenreaktionen, wie z. B. Oxydation durch O2-Gehalt des Gases, unerwünschte Bestandteile, wie z. B. Sulfat, Thiosulfat, Rhodanid, Arsenat, Thioarsenat, wodurch die Lauge eine allmähliche Versauerung und damit Schädigung erfährt. Bei der Regeneration der Waschlauge muß daher auch eine Beseitigung dieser schädigenden Bestandteile vorgenommen werden. Zu diesem Zweck wurde bisher ein Teil der Lauge kontinuierlich abgezogen und verworfen oder auf kostspielige Art und Weise aufgearbeitet. For washing out carbon dioxide and hydrogen sulfide from industrial gases Alkaline lyes are used, which are either free from activators or with different organic or inorganic activators, e.g. B. glycocolla, arsenite or the like are, it being possible for these activators to be anionic or cationic in nature. In these alkaline washing solutions arise z. B. in H2S scrubbing as a result of side reactions, such as B. Oxidation due to the O2 content of the gas, undesirable components such. B. sulfate, thiosulfate, rhodanide, arsenate, thioarsenate, which makes the lye a gradual Acidification and thus damage. When regenerating the detergent solution therefore an elimination of these damaging components must also be carried out. For this purpose, some of the caustic has been continuously drawn off and discarded or refurbished in an expensive way.

Die Überlegungen gelten in gleicher Weise auch für C O2-Wäschen und Wäschen, bei denen Schwefelwasserstoff und Kohlendioxyd gleichzeitig ausgewaschen werden. Auch hier tritt durch Bildung von unerwünschten Begleitstoffen eine Versauerung der Waschlauge und damit eine Verschlechterung der Absorptionsfähigkeit ein. The considerations apply in the same way to C O2 washes and Washes in which hydrogen sulfide and carbon dioxide are washed out at the same time will. Here, too, acidification occurs due to the formation of undesirable accompanying substances the washing liquor and thus a deterioration in the absorption capacity.

Durch die Anwendung des Erfindungsgedankens lassen sich die geschilderten Nachteile vermeiden und aus der für die Gaswäsche verwendeten Lösung nur die schädlichen Bestandteile entfernen, indem die Lösung insgesamt oder zum Teil über einen oder mehrere parallel-oder hintereinandergeschaltete Anionenaustauscher geführt und dabei die erwähnten schädigenden Stoffe gegen Hydroxylionen, Karbonationen, Bikarbonationen od. dgl. ausgetauscht werden. Erforderlichenfalls kann die Lösung, bevor sie dem Ionenaustausch unterworfen wird, verdünnt werden. Die Einhaltung eines für den Ionenaustausch optimalen p-Wertes kann durch verschieden hohe Beladung der Lauge z. B. mit H2S oder CO2 bewerkstelligt werden. By applying the inventive concept, the described Avoid disadvantages and only the harmful ones from the solution used for gas scrubbing Remove constituents by the solution in whole or in part via an or several parallel or series-connected anion exchangers performed and thereby the aforementioned harmful substances against hydroxyl ions, carbonate ions, bicarbonate ions or the like. To be exchanged. If necessary, the solution can be used before the Is subjected to ion exchange, be diluted. Compliance with one for ion exchange optimal p-value can be achieved through different levels of loading of the lye z. B. with H2S or CO2.

Aus derAustauschbehandlunggeht eine von schädlichen Bestandteilen freie Waschlösung hervor, die in die Gaswäsche zurückgeführt werden kann. Verluste an Alkali treten bei der Absorption nicht auf. One of harmful ingredients comes out of the replacement treatment free scrubbing solution that can be returned to the gas scrubber. losses of alkali do not occur in the absorption.

Andererseits ist die bei der erfindungsgemäßen Aufbereitung von H2S- und CO2-Waschlaugen mit Hilfe von Ionenaustauschern kontinuierlich anfallende reine, verdünnte alkalische Waschlösung, die infolge ihrer Verdünnung sowie der Abwesenheit von schädigenden Bestandteilen sehr niedrige Partialdrücke aufweist, vorzüglich dazu geeignet, zunächst zur Feinreinigung des gewaschenen Gases von C O2 oder H2S in einer an die Hauptwäsche anschließenden Waschstufe verwendet zu werden, in der also das Gas auf einen wesentlich niedrigeren Restgehalt an C O3 und/oder H2S gebracht wird, als dies mit der Hauptlauge möglich ist. Die aus der Feinwäsche hervorgehende Lauge kann dann mit der Lauge für die Hauptwäsche vereinigt werden. On the other hand, the treatment of H2S according to the invention and CO2 washing liquors with the help of ion exchangers continuously accumulating pure, diluted alkaline washing solution, which, as a result of its dilution, as well as the absence of damaging components has very low partial pressures, excellent suitable, first of all, for the fine cleaning of the scrubbed gas from C O2 or H2S to be used in a washing stage following the main wash, in which thus brought the gas to a significantly lower residual content of C O3 and / or H2S than is possible with the main liquor. The one resulting from the delicates Lye can then be combined with the lye for the main wash.

Dank der wirtschaftlichen Entfernung der Laugeschädiger aus einer C O2-Waschlauge kann die CO2- Wäsche selbst auch als Feinreinigung des Gases von anderen, noch im Gas vorhandenen sauren Gaskomponenten wie H2S, HCN u. a. betrieben werden. Der für eine gute C O2-Auswaschung erforderliche starke Desorptionsgrad der C O2-Waschlauge versetzt diese Lauge in die Lage, im Gas noch vorhandene Anteile an H2S, HCN u. a. restlos aufzunehmen, so daß das Gas absolut frei von diesen Komponenten die C O2-Wäsche verläßt. Thanks to the economical removal of the caustic damage from a C O2 washing liquor can reduce the CO2 Wash itself also as fine cleaning of the gas from other acidic gas components still present in the gas such as H2S, HCN and others. operated will. The high degree of desorption required for good C O2 leaching the C O2 washing liquor enables this liquor to remove the proportions still present in the gas on H2S, HCN and others. completely so that the gas is absolutely free of these components leaves the C O2 scrubbing.

Ein großer Teil des von der C O2-Waschlauge restlos ausgewaschenen H2S, HCN usw. wird zusammen mit dem C O3 desorbiert, der Rest durch Oxydierung in die oben erwähnten Laugeschädiger umgewandelt. Diese Reste werden bei der Aufbereitung der Lauge in Ionenaustauschern gemäß der Erfindung aus der Lauge entfernt.A large part of that washed out completely by the C O2 wash liquor H2S, HCN etc. are desorbed together with the C O3, the rest by oxidation in converted the above-mentioned caustic spoilers. These leftovers are used during processing the lye is removed from the lye in ion exchangers according to the invention.

Für die folgenden Zahlenbeispiele standen Daten und Meßergebnisse von vier in Betrieb befindlichen Anlagen zur Verfügung, und zwar ist jeweils zunächst die bisherige Arbeitsweise und im Anschluß daran die erfindungsgemäß verbesserte Arbeitsweise besprochen. For the following numerical examples there were data and measurement results of four systems in operation are available, initially in each case the previous mode of operation and, subsequently, the improved method according to the invention Working method discussed.

Beispiel I Aus einer H2S-Wäsche, in der 20000Nm3 Gas mit 12 g H2S/Nm3 mittels Alkazidlauge ausgewaschen werden, wurden infolge Laugeschädigung durch Rhodanid und Thiosulfat 6 m3 Lauge/Jahr = 17 lid abgezogen und mit einem Kostenaufwand von 55,- DM/Tag durch neue Lauge ersetzt. Die Schädigung der Lauge trat ein durch einen O2-Gehalt des Gases von etwa 0,5 Volumprozent und einen schwankenden Cyangehalt bis zu 100mgCN'/Nm3. DerSpiegel anFremdsalzen in der Lauge betrug im Durchschnitt etwa 80 g K2 S2 0/1 und etwa 80 g KSCN/1, was einem Schwefelgehalt von 27 g S/1 bzw. 34 g S/1 entspricht. Example I From an H2S wash in which 20000Nm3 gas with 12 g H2S / Nm3 Washed out by alkazide solution, were due to alkali damage by rhodanide and thiosulfate 6 m3 lye / year = 17 lid deducted and at a cost of 55, - DM / day replaced by new lye. The damage to the lye occurred through one O2 content of the gas of about 0.5 percent by volume and a fluctuating cyano content up to 100mgCN '/ Nm3. The level of foreign salts in the liquor was on average about 80 g K2 S2 0/1 and about 80 g KSCN / 1, which corresponds to a sulfur content of 27 g S / 1 or 34 g S / 1.

Unter Anwendung der Erfindung wird statt dessen jetzt wie folgt verfahren. Instead, using the invention, the following procedure is now used.

Aus einem Laugeumlauf von 20 m3/h wird ein Teilstrom von 17 led, nachdem er im Verhältnis 1 : 10 mit Kondensat verdünnt wurde, über einen Anionenaustauscher von 501 Füllung geleitet. Die Kapazität des Austauschers schwankt zwischen 35 und 45 kg S/m3 Austauscher, je nachdem, ob bis zum Durchbruch von Rhodanid oder Thiosulfat gefahren wird. Zur Regeneration des Austauschers wird 20lauge Kochsalzlösung verwendet; die Wiederbelebung des Austauschers erfolgt ausschließlich mit einer 90/,eigen NaH C O3-Lösung. Gebraucht werden zum Reaktivieren des Austauschers pro Tag (d. h. zur Entfernung von 1,04 kg S) 19 kg NaCl und 10 kg NaHC O3 zum Gesamtpreis von DM 3,50/d, während zuvor DM 55,-id für Laugeverluste aufgewendet werden mußten. A caustic circulation of 20 m3 / h becomes a partial flow of 17 led, after it has been diluted with condensate in a ratio of 1:10, via an anion exchanger headed by 501 filling. The capacity of the exchanger varies between 35 and 45 kg S / m3 exchanger, depending on whether rhodanide or thiosulphate breaks through is driven. 20 lye sodium chloride solution is used to regenerate the exchanger; the resuscitation of the exchanger takes place exclusively with a 90 /, own NaH C O3 solution. Are used to reactivate the exchanger per day (i.e. for Removal of 1.04 kg S) 19 kg NaCl and 10 kg NaHC O3 for a total price of DM 3.50 / d, while before DM 55, -id had to be spent on losses of caustic.

Beispiel II Aus einer C O2-Wäsche, in der etwa 60000 Nm3 Generatorgas/h unter einem Druck von 24 atü mit Pottaschelauge in einerKonzentrationvon etwa 300g K2 C 03/1 gewaschen werden, mußten täglich etwa 1 m3 Lauge dem Kreislauf entnommen und durch frische ersetzt werden. Example II From a C O2 scrubbing in which about 60,000 Nm3 generator gas / h under a pressure of 24 atm with potash eye in a concentration of about 300 g K2 C 03/1, about 1 m3 of lye had to be removed from the circuit every day and replaced with fresh ones.

Die Schädigung der Lauge, in der Hauptsache durch Thiosulfat und Sulfat, trat ein durch H2 S-Durchbrüche durch die vorgeschaltete Massereinigung und durch Hydrolyse der organischen Schwefelverbindung in der heißen Waschlauge selbst. Die Oxydation des Sulfidschwefels erfolgte hier durch die Luft, die zum Regenerieren der Pottaschelauge verwendet wird. Der Schwefelspiegel in der Waschlauge betrug etwa 40g S/1.The damage to the lye, mainly through thiosulphate and sulphate, occurred through H2 S breakthroughs through the upstream mass cleaning and through Hydrolysis of the organic sulfur compound in the hot wash liquor itself. The The sulphide sulfur was oxidized here by the air, which was used for regeneration the potash eye is used. The sulfur level in the wash liquor was about 40g S / 1.

Die abgestoßene Laugemenge von 1 m3 enthielt also 300 kg aktive Pottasche und 110 kg Pottasche, gebunden an Sulfat und Thiosulfat, insgesamt also 410 kg K2 C 03.The expelled amount of lye of 1 m3 thus contained 300 kg of active potash and 110 kg of potash bound to sulphate and thiosulphate, so a total of 410 kg K2 C 03.

Ein Aufarbeiten dieser Lauge (Eindampfen und anschließende C O2-Behandlung, Abfiltrieren des ausgefällten KHCO3) war sehr umständlich und brachte eine Wiedergewinnung des aktiven K2 C O3 zu etwa 400in = etwa 130 kg, so daß ein effektiver täglicher Verlust von etwa 280 kg K2 C Og blieb, der mit einem Kostenaufwand von etwa 90 000,- DM im Jahr ersetzt werden mußte. A work-up of this lye (evaporation and subsequent C O2 treatment, Filter off the precipitated KHCO3) was very cumbersome and brought a recovery of the active K2 C O3 to about 400in = about 130 kg, so that a effective daily loss of about 280 kg K2 C Og remained at a cost of about 90,000 DM per year had to be replaced.

Nach der Erfindung wird nun folgendermaßen gearbeitet. According to the invention, it is now worked as follows.

Aus dem Gesamtlaugestrom, der etwa 600 m3ih beträgt, wird ein Teilstrom von 1 m3 pro Tag entnommen, mit Kondensat auf 10 pa3 verdünnt und über einen Anionenaustauscher von 2 m3 Füllung fließen gelassen. The total liquor flow, which is around 600 m3ih, becomes a partial flow of 1 m3 per day, diluted with condensate to 10 pa3 and over an anion exchanger of 2 m3 filling allowed to flow.

Die Kapazität des Austauschers beträgt etwa 27 kg S/m3 Austauscher bei einem Thiosulfat- und Sulfatgehalt der austretenden Lauge von praktisch Null. Die Reaktivierung und Vorbeladung des Austauschers erfolgte mit einer 90/0eigen NaHCO3-Lösung. Erforderlich für 40kg S waren 340 kg NaHC O3 (fest). Die notwendige Kondensatmenge spielt praktisch keine Rolle, da obiger Wäsche sowieso etwa 7 m3 Kondensat/h zugesetzt werden müssen.The capacity of the exchanger is about 27 kg S / m3 exchanger with a thiosulphate and sulphate content of the exiting liquor of practically zero. The exchanger was reactivated and preloaded with a 90/0 unit NaHCO3 solution. 340 kg NaHC O3 (solid) were required for 40kg S. The necessary The amount of condensate is practically irrelevant, as the above laundry is about 7 m3 anyway Condensate / h must be added.

Der Preis des Reaktivierungsmittels beträgt etwa DM 85,-id gegenüber den früheren Chemikalienverlusten von etwa 260,- DM/Tag.The price of the reactivating agent is around DM 85.00 compared to the previous chemical losses of around 260 DM / day.

Beispiel III Aus einer CO2-Wäsche, in der 20000 Nm3 Koksofengas/h mit Pottaschelauge einer Konzentration von etwa 120 g K2CO3/l bei 16 atü gewaschen werden, werden 0,25 mit Lauge abgezogen. Die Lauge enthält als Aktivator etwa 10 g einer Aminosäure/l. Die Schädigung der Lauge erfolgte durch einen nach der Massereinigung unerwünscht hohen H2 S-Gehalt im Gas und zum geringen Teil durch Hydrolyse des organischen Schwefels in der Lauge. Durch den O3-Gehalt des Gases von etwa 0,5 Volumprozent trat die Oxydation in der Hauptsache zu Thiosulfat ein. Der Thiosulfatspiegel betrug 40 g Sil Lauge. In 1 m3 abgezogener Lauge sind also 120 k K2CO3 in aktiver Form, 85 kg K2 C Og an Thiosulfat gebunden, und 10 kg Aminosäure enthalten. Da die abgezogene Lauge verworfen wurde, ist demnach bei einem Preis pro m3 Lauge von etwa DM 300,- bisher ein Verlust von DM 75,Tag oder DM 27 000,-/Jahr entstanden. Example III From a CO2 scrubbing in which 20,000 Nm3 coke oven gas / h Washed with potash solution with a concentration of about 120 g K2CO3 / l at 16 atmospheres are drawn off 0.25 with lye. The lye contains about 10 as an activator g of an amino acid / l. The lye was damaged by one after the mass cleaning undesirably high H2 S content in the gas and to a lesser extent due to hydrolysis of the organic Sulfur in the lye. Due to the O3 content of the gas of around 0.5 percent by volume the oxidation occurred mainly to thiosulphate. The thiosulfate level was 40 g Sil lye. In 1 m3 extracted caustic there are 120 k K2CO3 in active form, 85 kg of K2 C Og bound to thiosulfate, and contain 10 kg of amino acids. Since the withdrawn Lye was discarded, is therefore at a price per m3 lye of about DM 300, - so far there has been a loss of DM 75 per day or DM 27,000 per year.

Mit Hilfe der Erfindung ergeben sich folgende Verhältnisse. With the aid of the invention, the following relationships result.

Aus dem Gesamtlaugestrom von 45 m3/h wird ein Teilstrom von etwa 0,25 m3/Tag entnommen, mit Kondensat im Verhältnis 1: 5 verdünnt und über einen Anionenaustauscher von 0,5 m3 Füllung fließen gelassen. Der Aktivator, die Aminosäure, geht quantitativ durch den Austauscher hindurch; festgehalten werden nur die Schwefelverbindungen. Die Kapazität des Austauschers beträgt 27 kg S/m3 Austauscher. Die den Austauscher verlassende Lauge ist frei von Schwefelverbindungen. Die Reaktivierung des Austauschers erfolgt mit einer 90i0igen NaH C O3-Lösung. Benötigt zum Reaktivieren der täglich zu entfernenden Schwefelsalze von 10 kg S/d werden 85 kg NaHCO3. Die nötige Kondensatmenge ist unerheblich, da der Anlage sowieso etwa 1 m3/h Kondensat zugesetzt wird. The total liquor flow of 45 m3 / h becomes a partial flow of approx 0.25 m3 / day, diluted with condensate in a ratio of 1: 5 and poured over a Anion exchanger of 0.5 m3 filling allowed to flow. The activator, the amino acid, passes quantitatively through the exchanger; only the sulfur compounds are retained. The capacity of the exchanger is 27 kg S / m3 exchanger. The exchanger leaving caustic is free of sulfur compounds. The reactivation of the exchanger takes place with a 90% NaH C O3 solution. Required to reactivate the daily To be removed sulfur salts of 10 kg S / d are 85 kg NaHCO3. The necessary amount of condensate is irrelevant, since about 1 m3 / h of condensate is added to the system anyway.

Der Preis für das Reaktivationsmittel beträgt DM 22,i Tag gegenüber DM 75,- bei der früheren Arbeitsweise. The price for the reactivating agent is DM 22, one day opposite DM 75, - for the previous way of working.

Beispiel IV In einer CO2-Wäsche, in der etwa 7000 Nm3/h Konvertgas mit einer Kaliumarsenitlauge unter Druck gewaschen werden, entstehen durch den im Gas mit 0,3 bis 0,4Volumprozent enthaltenen Og täglich etwa 10 kg Arsenat und außerdem durch einen geringen H2 S-Gehalt des Gases (etwa 2 mg/Nm3) und eine geringe Hydrolyse des restlichen organischen Schwefels in der Lauge Schwefelverbindungen in einer Höhe von etwa 0,5 kg 5/Tag. Bei einem für die Wäsche zulässigen Arsenatspiegel von 20 kg As2O5/na3 und 1 kg S/m3 müßten alle 2 Tage 1 m3 Lauge durch frische ersetzt werden. Dies wäre für den Prozeß unwirtschaftlich; daher wird das Arsenat als Mg N H4 As O4 und werden die sulfidischen Schwefelverbindungen mittels Bleikarbonat aus einem Teilstrom der Lauge diskontinuierlich entfernt. Die Anlagekosten für diese Regenerieranlage belaufen sich etwa auf DM 80000,- bis DM 100000,-. Die Chemikalienkosten betragen dabei etwa DM 15,-/d. Example IV In a CO2 scrubber in which about 7000 Nm3 / h convert gas be washed with a potassium arsenite solution under pressure, result from the im Gas with 0.3 to 0.4 percent by volume of Og contained around 10 kg of arsenate per day and also due to the low H2 S content of the gas (about 2 mg / Nm3) and little hydrolysis of the remaining organic sulfur in the liquor sulfur compounds in one Height of about 0.5 kg 5 / day. With an arsenate level of 20 kg As2O5 / na3 and 1 kg S / m3 would have to replace 1 m3 of lye with fresh one every 2 days will. This would be uneconomical for the process; therefore the arsenate is called Mg N H4 As O4 and become the sulphidic sulfur compounds by means of lead carbonate removed discontinuously from a partial stream of the liquor. The investment costs for this Regeneration systems amount to approximately DM 80,000 to DM 100,000. The chemical costs are around DM 15.00 / d.

Die Erfindung gestattet demgegenüber folgende Verbesserung. In contrast, the invention allows the following improvement.

Aus einem Laugeumlauf von etwa 80 m3/h werden 0,5 m3 Lauge/d entnommen und nach einer Verdünnung von 1 :10 über den Anionenaustauscher von 1,5 m3 Füllung geschickt. Die Kapazität des Austauschers beträgt 7 kg Arsenat As2 05/m3 und ungewollt dazu noch 8 kg Arsenit As203/m3. Als Reaktivationsmittel wurde 20/0ige Na-Bikarbonatlösung verwendet: Die für die Reaktivierung erforderliche Menge Bikarbonat kostet etwa DM 15,-id zuzüglich etwa DM 10,-/d für zu ergänzendes A3 O3, demnach DM 25,-/d insgesamt. Dafür betragen die Anlagekosten einschließlich Austauscherfüllung nur etwa DM 20000,- gegenüber DM 80000,-bis DM 100000,- bei dem früheren Betrieb. In der Lauge vorhandene Schwefelverbindungen in Form von Thioarsenit, Thioarsenaten, Thiosulfaten usw. werden ebenfalls am Anionenaustauscher absorbiert und bei der Reaktivation des Austauschers mit entfernt. Eine besondere Entfernung der S-Verbindung mit Bleisalz entfällt hierbei. From a caustic circulation of around 80 m3 / h, 0.5 m3 caustic / d are taken and after a dilution of 1:10 over the anion exchanger of 1.5 m3 filling sent. The capacity of the exchanger is 7 kg arsenate As2 05 / m3 and unintentional plus 8 kg arsenite As203 / m3. A 20/0 sodium bicarbonate solution was used as the reactivation agent used: The amount of bicarbonate required for reactivation costs approximately DM 15.00 plus around DM 10.00 / d for A3 O3 to be supplemented, thus DM 25.00 / d in total. For this, the system costs including the exchanger filling are only about DM 20,000. compared to DM 80,000 to DM 100,000 at the previous establishment. Existing in the lye Sulfur compounds in the form of thioarsenite, thioarsenates, thiosulfates, etc. are also absorbed on the anion exchanger and when the exchanger is reactivated with removed. A special removal of the S-connection with lead salt is not necessary.

Das Verfahren nach der Erfindung bietet somit dem Bekannten gegenüber folgende Vorteile: a) Die Erfindung ermöglicht, aus den bekannten Waschlaugen zur Entfernung von Schwefelwasserstoff und/ oder Kohlendioxyd die Laugeschädiger kontinuierlich zu entfernen, ohne daß gleichzeitig ein Verlust an aktiven Bestandteilen der Lauge eintritt. b) In die Wiederaufbereitungsstufe, in der die Laugeschädiger entweder zu für die Gaswäsche brauchbaren Stoffen umgesetzt werden oder zu anderen Reaktionsprodukten verarbeitet werden oder zur Vernichtung gelangen, werden nur reine Lösungen von Laugeschädigern gebracht, ohne daß für die genannten Umsetzungsreaktionen sonstige Ballaststoffe mitverarbeitet werden. c) Durch den Ionenaustausch wird erreicht, daß die Waschlösung für die C 0g- und H, S-Wäsche mit einem sehr niedrigen Spiegel an Laugeschädigern arbeitet. The method according to the invention thus offers the known the following advantages: a) The invention makes it possible to use the known washing liquors Removal of hydrogen sulphide and / or carbon dioxide from the caustic contaminants continuously to remove without a loss of active ingredients of the lye at the same time entry. b) In the reprocessing stage, in which the alkali spoilers either converted into substances that can be used for gas scrubbing or into other reaction products are processed or are destroyed, only pure solutions of Brought lye damage without any other for the conversion reactions mentioned Dietary fiber is also processed. c) The ion exchange achieves that the washing solution for the C 0g and H, S washing with a very low level works on alkali spoilers.

Dadurch wird der Laugeumlauf bei gleichem Wascheffekt geringer, was Ersparnisse an Pumpenenergie und besonders Dampf für die Regeneration bedeutet. d) Ein weiterer Vorteil ist auch darin zu sehen, daß die Herausnahme der Laugeschädiger aus der Waschlauge kontinuierlich erfolgt und die dabei anfallende reine Lösung zur Feinauswaschung eingesetzt werden kann. e) Bei der Wiederbelebung der Ionenaustauscher kann eine zur Verfügung stehende billige Alkalihydroxyd-oder Karbonatlösung verwendet werden, so daß mit dem Abstoßen der Laugeschädiger kein Verlust an teurem Alkali eintritt. f) Bei einer C O3-Wäsche mit vorangehender Auswaschung von H2S, HCN usw. kann eine besondere Feinreinigung hinsichtlich dieser letzteren Komponenten eingespart werden, da die C O2-Wäsche zugleich eine vollständige Entfernung des H2S, HCN usw. aus dem Gas in wirtschaftlicher Form ermöglicht. As a result, the lye circulation is less with the same washing effect, what This means savings in pump energy and especially steam for regeneration. d) Another advantage is to be seen in the fact that the removal of the caustic damage takes place continuously from the wash liquor and the resulting pure solution can be used for fine washing. e) When revitalizing the ion exchanger an available cheap alkali hydroxide or carbonate solution can be used so that no loss of expensive alkali when the alkali is repelled entry. f) In the case of a C O3 wash with previous washing out of H2S, HCN, etc. can save a special fine cleaning with regard to these latter components as the C O2 scrubbing also completely removes the H2S, HCN, etc. from the gas in an economical form.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for regenerating if necessary with an organic or inorganic activator such as glycocolla, arsenite or the like, mixed alkaline washing liquor, which is used to wash out acidic components, such as hydrogen sulfide and / or carbon dioxide, from industrial gases has served the damage caused during the washing process and possibly during desorption Components such as sulfates, thiosulfates, rhodanides, arsenates, thioarsenates, from the Wash liquor are removed, characterized in that continuously the entire Washing liquor or part of the washing liquor via one or more with suitable ions, preferably hydroxyl, carbonate, bicarbonate ions coated anion exchangers out and these ions are exchanged for the anions of the damaging components and the latter are retained in the exchanger.

2. The method according to claim 1, characterized in that the washing liquor is previously diluted to the level suitable for the ion exchanger and thus at the same time the loss of fluid that occurred during washing and desorption, either completely or is partially replaced.

3. The method according to claim 1 or 2, characterized in that which has been freed from harmful components in the ion exchanger, optionally diluted Wash liquor again for gas scrubbing, e.g. B. H2S and / or CO2 scrubbing is used and, if necessary, first for fine cleaning in a downstream washing stage of the gas of H2 5 and / or C Og is used.

4. The method according to claim 1 or 2, characterized in that the ion exchangers are reactivated with fresh washing solution.

5. The method according to claim 1 or 2, characterized in that reactivation of ion exchangers with cheap alkaline carbonate, bicarbonate or hydroxide solutions are made.

6. The method according to claim 4 or 5, characterized in that the reactivation of the ion exchanger with harmful components in enriched form loaded rinsing solution a known treatment process is subjected or used for another process.

7. The method according to claim 6, characterized in that the after The solution resulting from the preparation of the rinsing solution is again passed through an ion exchanger for the purpose of removing a residual content of harmful components.

8. The method according to claim 1 to 7, characterized in that for Implementation of a continuous operation of two ion exchangers or

Groups of ion exchangers alternate loading and reactivation are subjected to 9. The method according to claim 2, characterized in that the serving to dilute the solution to the extent required for the exchanger Water or steam condensate at the same time completely or completely reduces the water loss in the laundry partially replaced.

10. The method according to claim 1 to 9, characterized in that in the solution to be treated in ion exchange, depending on the most favorable area of activity of the individual anion exchangers used by desorption or absorption of Carbon dioxide the optimal p, -value is set.

11. The method according to claim 10, characterized in that depending on Type of anion exchanger used, the optimal p-value for the exchange as a result it is observed that the solution for regeneration before or after the carbon dioxide desorption stage is removed from the laundry.

Considered publications: German Patent Specifications No. 375 479, 545 331, 587 653, 700 846, 715 305.