DE1054232B - Process for the production of foams - Google Patents

Process for the production of foams

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DE1054232B
DE1054232B DEB39704A DEB0039704A DE1054232B DE 1054232 B DE1054232 B DE 1054232B DE B39704 A DEB39704 A DE B39704A DE B0039704 A DEB0039704 A DE B0039704A DE 1054232 B DE1054232 B DE 1054232B
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synthetic resin
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Heinrich Baumann
Dr Fritz Graf
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BASF SE
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    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0014Use of organic additives
    • C08J9/0023Use of organic additives containing oxygen
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
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    • C08K5/00Use of organic ingredients
    • C08K5/04Oxygen-containing compounds
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    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08JWORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
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Description

Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen Es ist bekannt, wäßrige Lösungen von härtbaren Umsetzungsprodukten aus Aminoplaste oder Phenoplaste bildenden Verbindungen un.d Aldehyden. sogenannten Vorkondensationsprodukten, die Härtungsmittel für diese Vorkondensate enthalten können, mit indifferenten Gasen, insbesondere mit Luft, zu verschäumen und den erhaltenen Kunstharzschaum bei Raumtemperatur oder erhöhter Temperatur zu härten und zu trocknen. Der härtbare Kunstharzschaum kann mit besonderem Vorteil auf zu isolierende Körper oder Flächen, z. B. auf Mauerwerk oder Rohrleitungen, aufgebracht und dort gehärtet werden. Hierbei tritt jedoch ein Schwinden des Schaumes ein. Der Schaumstoff kann dadurch Risse erhalten und sich vom Untergrund lösen.Process for the production of foams It is known, aqueous Solutions of curable reaction products from aminoplasts or phenoplasts Compounds and aldehydes. so-called precondensation products, the hardening agents for these precondensates may contain, with inert gases, in particular with air, to foam and the resulting synthetic resin foam at room temperature or to harden and dry at elevated temperature. The curable synthetic resin foam can with particular advantage on bodies or surfaces to be isolated, e.g. B. on masonry or pipelines, are applied and hardened there. Here, however, occurs Shrinkage of the foam. This can cause the foam to crack and become detach from the ground.

Es ist weiterhin bekannt, wäßrige Lösungen von Harnstoff-Formaldehyd-Vorkondensaten zu verschäumt men, die niedermolekulare Alkohole, wie Glykol oder Glycerin, enthalten. Hierbei ist jedoch nachteilig, daß diese Zusätze sehr stark Feuchtigkeit anziehen und festhalten, so daß in den erhaltenen Schaumstoffen ein unerwünscht hoher Feuchtigkeitsspiegel aufrechterhalten wird. It is also known to use aqueous solutions of urea-formaldehyde precondensates to foamed men that contain low molecular weight alcohols such as glycol or glycerine. The disadvantage here, however, is that these additives very strongly attract moisture and hold, so that an undesirably high moisture level in the foams obtained is maintained.

In der tranzösischen Patentschrift 1091086 schließlich ist der Zusatz von vier- und mchrwertigen Alkoholen zu Schaumstoffe bildenden Massen aus härtbaren Aminoplasten beka.nnt. Hierbei emulgiert man zunächst eine indifferente, niedrigsiedende und in Wasser unlösliche organische Flüssigkeit mit Hilfe eines Emulgiermittels in der wäßrigen Lösung eines Harnstoff-Formaldehyd-Harzes. Danach wird die im erhaltenen Kunstharzschaum enthaltene organische Flüssigkeit durch Erärmen oder Erniedrigen. des Drucks in den gasförmigen Zustand übergeführt. Finally, in the French patent specification 1091086, the addition from tetravalent and polyhydric alcohols to foam-forming masses made of curable Aminoplasts known. Here, an indifferent, low-boiling point is first emulsified and organic liquid insoluble in water with the aid of an emulsifying agent in the aqueous solution of a urea-formaldehyde resin. After that, the im received Organic liquid containing synthetic resin foam by warming or lowering it. the pressure is converted into the gaseous state.

Schließlich härtet man den Kunstharzschaum, der 10 bis 350/0 Polyätbylenglykol enthält, bei Temperaturen oberhalb des Siedepunktes der verwendeten organischen Flüssigkeit. In dieser Patentschrift ist angegeben, daß im Unterschied zu Polyäthylenglykol zahlreiche andere Verbindungen, beispielsweise Sorbit, wirkungslos sind oder sogar die mechanischen Eigenschaften der Scha.umstoffe verschlechtern. Durch Polyäthylenglykol wird die Härtung des Kunstharzschaumes verlangsamt. Der Kunstharzschaum benötigt bei Raumtemperatur etwa einen Monat zum Trocknen.Finally, the synthetic resin foam, the 10 to 350/0 polyethylene glycol, is hardened contains, at temperatures above the boiling point of the organic used Liquid. In this patent it is stated that, in contrast to polyethylene glycol numerous other compounds, for example sorbitol, are or even ineffective worsen the mechanical properties of the foams. By polyethylene glycol the hardening of the synthetic resin foam is slowed down. The resin foam needed at room temperature for about a month to dry.

Das Raumgewicht der erhaltenen Schaumstoffe beträgt z. B. 26,5 kg/m3. Sie haben bevorzugte Strukturrichtungen, so daß ihre mechanischen Eigenschaften in einer Richtung wesentlich schlechter sind als in einer anderen. Für die Herstellung von Isolationen im Bauwesen ist dieses Verfahren viel zu umständlich.The density of the foams obtained is z. B. 26.5 kg / m3. They have preferred structural directions, so that their mechanical properties are much worse in one direction than in another. For the production This process is far too cumbersome for insulation in construction.

Es wurde nun gefunden, daß man sehr elastische und beim Trocknen und Härten wenig schwindende Schaumstoffe aus härtbaren Umsetzungsprodukten aus Aminoplaste oder Phenoplaste bildenden Verbindungen und Aldehyden durch Verschäumen ihrer wäßrigen Lösungen durch Einarbeiten von indifferenten Gasen bei normaler Temperatur unter Zusatz von Netzmitteln und gegebenenfalls Härtungsmitteln für die härtbaren Umsetzungsprodukte und Härten und Trocknen des gewonnenen Kunstharzschaumes erhält, wenn man vor, während oder nach dem Verschäumen Alkohole mit vier oder mehr Hydroxyl gruppen zusetzt. It has now been found that it is very elastic and when drying and curing low shrinkage foams from curable reaction products made of aminoplasts or phenoplast-forming compounds and aldehydes by foaming their aqueous ones Solutions by incorporating inert gases at normal temperature below Addition of wetting agents and optionally hardening agents for the hardenable reaction products and hardening and drying of the synthetic resin foam obtained, if before, during or alcohols with four or more hydroxyl groups are added after foaming.

Geeignete Alkohole mit wenigstens vier Hydroxylgruppen sind z. B. die Erythrite, Pentite und insbesondere Hexite. Ein geeigneter Pentit ist z. B. der Arabit. Als Hexit kann z. B. Sorbit verwendet werden. Im allgemeinen wendet man etwa 5 bis 20 ovo der vier- und mehrwertigen Alkohole, bezogen auf das Vorkondensationsp rodukt, an. Besonders vorteilhaft ist ein Zusatz von etwa 5 bis 15e/o dieser Alkohole. Suitable alcohols with at least four hydroxyl groups are, for. B. the erythrites, pentites and especially hexites. A suitable pentitol is e.g. B. the arabite. As Hexit, for. B. sorbitol can be used. Generally applies about 5 to 20 ovo of the tetravalent and polyhydric alcohols, based on the precondensation p roduct. It is particularly advantageous to add about 5 to 15e / o of these alcohols.

Die Herstellung der Schaumstoffe erfolgt in der üb«-lichen Weise. So kann man die Lösungen der härtbaren Vorkondensate in Rührkesseln mit Netzmitteln und gegebenenfalls mit Härtungsmitteln für die Vorkondensationsprodukte vermischen. Da die vier- und mehrwertigen Alkohole in Wasser sehr leicht löslich sind, können sie den Lösungen der härtbaren Vorkondensate ohne Schwierigkeiten zugegeben werden. The foams are produced in the usual way. So you can the solutions of the hardenable precondensates in stirred tanks with wetting agents and optionally mix with hardeners for the precondensation products. Since the tetravalent and polyhydric alcohols are very easily soluble in water, you can they can be added to the solutions of the curable precondensates without difficulty.

Die Netzmittel enthaltenden Lösungen der Aminoplaste können vorteilhaft mit Hilfe von Luft oder anderen indifferenten Gasen verschäumt werden. Dies kann in stationären oder beweglichen Verschäumungsapparaturen erfolgen. Im letzten Fall läßt sich der wartbare Kunstharzschaum beispielsweise im Baureisen an Ort und Stelle als Isolierstoff anbringen.The solutions of the aminoplasts containing wetting agents can be advantageous be foamed with the help of air or other inert gases. This can take place in stationary or mobile foaming apparatus. In the latter case can the maintainable synthetic resin foam, for example in construction trips Attach in place as an insulating material.

Der das Verschäumungsgerät verlassende Kunstiarzschaum wird geformt und anschließend bei gevöhnlicher oder erhöhter Temperatur getrocknet. Die neuen, vier- und mehrwertige Alkohole enthaltenden i chaummassen aus härtbaren Vorkon densations-)produkten trocknen nicht langsamer als die bekannten Harze. Dagegen schwinden die neuen Schaummassen zeim Trocknen sehr viel langsamer als die bekannten. The synthetic resin foam leaving the foaming device is molded and then dried at ordinary or elevated temperature. The new, Foam compounds containing tetravalent and polyhydric alcohols from curable precondensation products do not dry slower than the known resins. In contrast, the new foam masses shrink ze drying is much slower than the known ones.

Hierdurch werden innere Spannungen ausgeglichen, so laß die gehärteten Produkte nicht reißen und sich vom Untergrund nicht lösen. Außerdem ist das Ausmaß des Schwinden sehr verringert. Der leichte Formaldehydgeruch, der im allgemeinen mit Formaldehyd hergestellten Schaumstoffen anhaftet, wird durch die Mitirerwendung vier- und mehrwertiger Alkohole prak-:isch beseitigt.This balances out internal tensions, so leave the hardened ones Products do not tear and do not detach from the substrate. Besides, the extent is shrinkage is greatly reduced. The slight smell of formaldehyde, which in general Foam made with formaldehyde adheres, is caused by the use tetravalent and polyvalent alcohols practically eliminated.

Die in den Beispielen genannten Teile sind Gevichtsteile. The parts mentioned in the examples are weight parts.

Beispiel 1 In 1250 Teilen einer 400/obigen wäßrigen Lösung indes Kondensationsproduktes aus Harnstoff und Xormaldehyd werden 50 Teile Sorbit gelöst. Diese Lö-;ung wird unter Zusatz von 10 Teilen dibutylaphthalinsulfonsaurem Natrium, 7,5 Teilen 50°/oiger Dhosphorsäure und 670 Teilen Wasser in einer Rühr-Lpparatur verschäumt und anschließend sofort zu 3löcken geformt. Nach etwa einer Stunde können die rhaltenen Blöcke aus der Form genommen werden. Example 1 In 1250 parts of a 400 / above aqueous solution, however 50 parts of sorbitol are dissolved in the condensation product of urea and xormaldehyde. This solution is made with the addition of 10 parts of sodium dibutylaphthalenesulfonate, 7.5 parts of 50% strength dhosphoric acid and 670 parts of water in a stirring apparatus foamed and then immediately formed into 3 blocks. After about an hour you can the retained blocks are removed from the mold.

Das Schwinden dieser Formkörper beträgt nur wenig prozente und erfolgt sehr langsam im Laufe mehrerer Vochen. Dagegen sind die erhaltenen. Formkörper nnerhalb weniger Tage völlig getrocknet. Man erhält einen praktisch geruchfreien Schaumstoff, der keinerlei Risse enthält.The shrinkage of these moldings is only a small percentage and takes place very slowly over the course of several weeks. On the other hand are the received. Molded body within completely dried in a few days. You get a practically odorless foam, which does not contain any cracks.

Beispiel 2 99 Teile einer 500/oigen wäßrigen Lösung eines in üblicher Weise hergestellten härtbaren Phenolharzes werden mit 4 Teilen Sorbit, 2 Teilen des Natriumsalzes des Dioctylsulfobernsteinsäureesters und 1,5 Teilen Oxalsäure vermischt. Diese Mischung wird in einer Form durch Einleiten von Luft verschäumt. Example 2 99 parts of a 500% aqueous solution of a conventional one Curable phenolic resin prepared in this way is mixed with 4 parts of sorbitol, 2 parts of the sodium salt of the dioctylsulfosuccinic acid ester and 1.5 parts of oxalic acid mixed. This mixture is foamed in a mold by introducing air.

Man erhält einen Formkörper aus porösem Phenolharz. Das Schwinden bei.m Härten und Trocknen der porösen Masse.ist nur gering.A molded body made of porous phenolic resin is obtained. The waning at.m hardening and drying of the porous mass. is only slight.

Claims (1)

PATENTANSPRUCH: Verfahren zur Herstellung von Schaumstoffen aus härtbaren Umsetzungsprodukten aus Aminoplaste oder Phenoplaste bildenden Verbindungen und Aldehyden durch Verschäumen der wäßrigen Lösungen dieser Umsetzungsprodukte durch Einarbeiten von indifferenten Gasen bei normaler Temperatur unter Zusatz von Netzmitteln und gegebenenfalls Härtungsmitteln für die härtbaren Umsetzungsprodukte und Härten und Trocknen des erhaltenen Kunstharzschanmes, dadurch gekennzeichnet, daß vor, während oder nach dem Verschäumen Alkohole mit vier oder mehr Hydroxylgruppen zugesetzt werden. PATENT CLAIM: Process for the production of foams from curable Reaction products of aminoplasts or compounds forming phenoplasts and Aldehydes by foaming the aqueous solutions of these reaction products Incorporation of inert gases at normal temperature with the addition of wetting agents and optionally hardeners for the hardenable reaction products and hardeners and drying the synthetic resin mold obtained, characterized in that before, added during or after foaming alcohols with four or more hydroxyl groups will. In Betracht gezogene Druckschriften: Deutsche Patentschrift Nr. 901 471; französische Patentschrift Nr. 1 091 086; USA.-Patentschrift Nr. 2 443 368. Documents considered: German Patent No. 901 471; French Patent No. 1,091,086; U.S. Patent No. 2,443,368.
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