DE1051564B

DE1051564B - Spray broth for pest control

Info

Publication number: DE1051564B
Application number: DEB22105A
Authority: DE
Inventors: Dr Heinz Appler; Dr August Spaeth
Original assignee: BASF SE
Current assignee: BASF SE
Priority date: 1952-09-19
Filing date: 1952-09-19
Publication date: 1959-02-26

Description

Spritzbrühe zur Schädlingsbekämpfung Bekanntlich werden in der Schädlingsbekämpfung verschiedene Arten von Haftmitteln, wie Leim, Gelatine, Kasein, Stärke, Dextrin, Gummi, Pflanzenschleime u. dgl., verwendet, welche die Regenbeständigkeit der auf die zu schützenden Pflanzenteile gebrachten Beläge von fungiziden oder bzw. und insektiziden Stoffen erhöhen sollen. Die mit diesen Mitteln erzielte Haftfähigkeitsverbesserung ist indessen meist ungenügend, und zudem sind manche dieser Mittel mit einzelnen Pflanzenschutzmitteln nicht verträglich, indem sie z. B. Ausflockungen in der Spritzbrühe hervorrufen oder die Sedimentationsgeschwindigkeit der in den Brühen suspendierten Teilchen zu seiht beschleunigen, so daß in ihnen Konzentrationsunterschiede auftreten.Spray liquor for pest control are well known in pest control different types of adhesives, such as glue, gelatin, casein, starch, dextrin, Rubber, plant slime and the like, used, which increase the rain resistance of the the parts of the plant to be protected covered by fungicidal or or and to increase insecticidal substances. The improvement in adhesion achieved with these agents is, however, mostly inadequate, and besides, some of these remedies are single Plant protection products not tolerated by z. B. Flocculation in the spray liquid or the sedimentation rate of those suspended in the broths To accelerate particles so that differences in concentration occur in them.

Es ist auch bekannt, daß Oxäthylierungsprodukte von Kolophonium zusammen mit oberflächenaktiven Sulfonaten oder Schwefelsäureestersalzen zur Herstellung solcher Öl-in-Wasser-Emulsionen verwendet werden können, die in der öligen Phase Insektizide, Pflanzenschutzmittel oder ähnliche Wirkstoffe gelöst enthalten. In der bekannten Vorschrift ist ein Oxäthylierungsgrad von 2,7 bis 10 Mol Äthylenoxyd je Mol Abietinsäure als möglich bezeichnet, jedoch ein Oxäthylierungsgrad von 10 bis 34 Mol je Mol Abietinsäure als wünschenswert angegeben. Das Ziel dieser Maßnahmen ist die Herstellung beständiger Öl-in-Wasser-Emulsionen. Auch für die Herstellung von Spritzbrühen, die suspendierte Pflanzenschutzmittel enthalten, ist schon die Verwendung von Oxäthylierungsprodukten des Kolophoniums bzw. der Abietinsäure vorbeschrieben. In diesem Fall soll die Haftfähigkeit der Wirkstoffe erhöht werden. Dabei ist ausdrücklich gesagt, daß gerade solche Oxäthylierungsprodukte besonders geeignet sind, die - wie Abietinsäure mit 8 Mol Äthylenoxyd - bis zur beginnenden klaren Wasserlöslichkeit oxäthyliert wurden, jedoch wird die Einführung von 8 bis 14 Mol Äthylenoxyd bei Kolophonium je nach dem gedachten Verwendungszweck als genügend bezeichnet.It is also known that oxethylation products are composed of rosin with surface-active sulfonates or sulfuric acid ester salts for production such oil-in-water emulsions that are in the oily phase can be used Contains dissolved insecticides, pesticides or similar active ingredients. In the known regulation is a degree of oxethylation of 2.7 to 10 moles of ethylene oxide per mole of abietic acid designated as possible, but a degree of ethoxylation of 10 stated to be desirable up to 34 moles per mole of abietic acid. The goal of these actions is the production of permanent oil-in-water emulsions. Also for manufacturing of spray liquors that contain suspended pesticides is already the Use of oxyethylation products of rosin or abietic acid described above. In this case, the adhesiveness of the active ingredients should be increased. It is explicit said that it is precisely those oxyethylation products that are particularly suitable which - like abietic acid with 8 moles of ethylene oxide - until the beginning of clear water solubility were oxyethylated, but the introduction of 8 to 14 moles of ethylene oxide is used Colophony called sufficient depending on the intended use.

Es war daher besonders überraschend, daß die Haftfähigkeit von Wirkstoffen, die in wäßrigen Spritzbrühen suspendiert sind, durch einen geringen Gehalt an wasserunlöslichen Umsetzungsprodukten von 1 Mol Harzsäure mit etwa 4 bis 6 Mol Äthylenoxyd bzw. Veresterungsprodukten von Harzsäuren mit Polyglykolen entsprechender Kettenlänge wesentlich mehr erhöht wird als durch oxäthylierte Harzsäuren, die durch Umsetzung mit 8 oder mehr Mol Äthylenoxyd erhalten wurden. Die Oxäthylierungsprodukte weisen auch eine besonders gute Verträglichkeit mit den gebräuchlichsten Pflanzenschutzmitteln auf.It was therefore particularly surprising that the adhesiveness of active ingredients which are suspended in aqueous spray liquors, due to a low content of water-insoluble Reaction products of 1 mole of resin acid with about 4 to 6 moles of ethylene oxide or esterification products of resin acids with polyglycols of the corresponding chain length increased significantly more is than by oxyethylated resin acids, which by reaction with 8 or more mol Ethylene oxide were obtained. The Oxäthylierungsprodukte also have a special good compatibility with the most common pesticides.

Unter Harzsäuren sind z. B. Kolophonium bzw. Abietinsäure zu verstehen. Als Wirkstoffe können fungizide oder insektizide Mittel oder Gemische dieser Mittel verwendet werden.Resin acids include, for. B. to understand rosin or abietic acid. Fungicidal or insecticidal agents or mixtures of these agents can be used as active ingredients be used.

Die beträchtliche und aus dem Stand der Technik nicht vorhersehbare Wirkung der nach dieser Erfindung verwendeten Oxäthylierungsprodukte geht aus der Skizze hervor, in der die Haftfähigkeit in Abhängigkeit vom Oxäthylierungsgrad aufgetragen ist.The considerable and unpredictable from the state of the art Effect of the Oxäthylierungsprodukte used according to this invention is based on Sketch in which the adhesion is plotted as a function of the degree of oxethylation is.

Die in der Skizze verwendeten Werte zur Ermittlung der Haftfähigkeit - unter Haftfähigkeit eines Pflanzenschutzmittels versteht man bei Spritzmitteln die Regenbeständigkeit des auf der pflanzlichen Oberfläche aufgetrockneten Belages - werden nach folgender Methode bestimmt: Das zu prüfende Spritzmittel wird, auf die durch Sandstrahlgebläse aufgerauhte Seite einer 9 - 12 cm großen Glasplatte aufgesprüht, oder es werden 1 bis 2 ccm mit der Pipette aufgetragen und gleichmäßig verteilt. Das Gewicht des aufgetrockneten Belages wird genau bestimmt (= 100'%). Die Platten werden dann während 30 Minuten mit konstanter Stärke beregnet. Die Beregnung entspricht einem Niederschlag von 48 mm Stärke. Nach der Beregnung werden die Platten getrocknet und das Gewicht des Belages bestimmt. Der restliche Belag wird in Prozent der ursprünglichen Menge ausgedrückt. Eine Haftfähigkeit von 35'% bedeutet also, daß von einem Spritzmittelbelag durch die angegebene Beregnung 65'% abgewaschen werden.The values used in the sketch to determine the adhesive strength - The adhesion of a pesticide is understood to mean spraying agents the rain resistance of the surface that has dried on the plant surface - are determined according to the following method: The spray agent to be tested is, on the side of a 9-12 cm glass plate roughened by a sandblasting blower sprayed on, or 1 to 2 ccm are applied with the pipette and evenly distributed. The weight of the dried covering is precisely determined (= 100%). The plates are then irrigated at constant intensity for 30 minutes. The sprinkling corresponds to a precipitation of 48 mm thick. After the irrigation, the panels are dried and the weight of the covering determined. The remaining topping is in percent the original amount expressed. An adhesion of 35% means that 65% of a spray coating was washed off by the specified sprinkling will.

Die geschilderte Methode stimmt mit den Erfahrungen der Praxis sehr gut überein.The method described is very much in line with practical experience match well.

Beispiel 1 In eine Brühe, die 111/o eines Kupferoxyohloridpräparates als wirksamen Bestandteil enthält, gibt man unter Rühren als Haftmittel 0,1% des Umsetzungsproduktes von 51/2 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol einer Harzsäure. Der nach dem Spritzen dieser Mischung auf den zu schützenden Pflanzenteilen aufgetrocknete Belag zeigt gegenüber einem Belag aus dem gleichen Schädlingsbekämpfungsmittel ohne den erwähnten Haftmittelzusatz eine um 75% verbesserte Haftfähigkeit.Example 1 In a broth, the 111 / o of a copper oxychloride preparation contains as an active ingredient one with stirring as an adhesive 0.1% of the reaction product of 51/2 moles of ethylene oxide with 1 mole of a resin acid. The one that dried up after spraying this mixture on the parts of the plant to be protected Topping shows compared to a topping made from the same pesticide without the mentioned adhesive additive improved adhesiveness by 75%.

Beispiel 2 Einer Schwefelspritzbrühe mit einem Sch-,vefelgehalt von 0.5% setzt man 0.1% eines Umsetzungsproduktes von 53/4 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol einer Harzsäure zu. Durch diesen Zusatz wird die Regenbeständigkeit auf etwa das 6fache erhöht.Example 2 A sulfur spray broth with a sulfur content of 0.5% is used 0.1% of a reaction product of 53/4 mol of ethylene oxide with 1 mol a resin acid to. This addition increases the rain resistance to about that 6 times increased.

Beispiel 3 Einer Brühe, die 1% eines Thiuramdisulfids enthält, setzt man 0,1% eines Umsetzungsproduktes von 51/4 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol Kolophonium als Haftmittel zu. Dadurch wird die Regenbeständigkeit um etwa 650% verbessert.Example 3 A broth containing 1% of a thiuram disulfide sets 0.1% of a reaction product of 51/4 mol of ethylene oxide with 1 mol of rosin as an adhesive too. This improves the rain resistance by about 650%.

Beispiel 4 Zu einer Brühe, die als Insektizid 0,5% eines Gemisches von Hexachlorcyclohexan und Dichlordiphenyltrichloräthan (DDT) enthält, setzt man als Haftmittel 0,1°/o eines Umsetzungsproduktes von 6 Mol Äthylenoxyd und 1 Mol Kolophonium zu. Die dadurch erzielte Haftfähigkeitsverbesserung beträgt 130%.Example 4 To a broth containing 0.5% of a mixture as an insecticide of hexachlorocyclohexane and dichlorodiphenyltrichloroethane (DDT), one sets as an adhesive 0.1% of a reaction product of 6 moles of ethylene oxide and 1 mole Rosin too. The improvement in adhesion achieved in this way is 130%.

Beispiel s Einer Brühe, die 0,5 % eines DDT-Präparates enthält, setzt man 0,1% eines Umsetzungsproduktes von 5 Mol Äthylenoxyd mit 1 Mol Harzsäure zu. Durch diesen Zusatz wird die Regenbeständigkeit des Gemisches um 13011/o erhöht.Example s A broth containing 0.5% of a DDT preparation sets 0.1% of a reaction product of 5 moles of ethylene oxide with 1 mole of resin acid is added. This addition increases the rain resistance of the mixture by 13011 / o.

Claims

PATENT CLAIM: Spray mixture for pest control, consisting of an aqueous suspension of active ingredients with a content of oxethylated resin acids, characterized by a low content of water-insoluble reaction products of 1 mole of resin acid with about 4 to 6 moles of ethylene oxide or esterification products of resin acids with polyglycols of the corresponding chain length. Considered Publications: German Patent No. 662 364; U.S. Patent No. 2,509 233.