DE105106C

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Publication number: DE105106C
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KAISERLICHESIMPERIAL

PATENTAMT.PATENT OFFICE.

PATENTSCHRIFTPATENT LETTERING

KLASSE 40: Hüttenwesen.CLASS 40: Metallurgy.

Patentirt im Deutschen Reiche vom 13. Januar 1899 ab.Patented in the German Empire on January 13, 1899.

Die geschwefelten Erze, welche mit kohlensauren Erdalkalien verwachsen oder vermengt sind, lassen sich durch Behandlung mit verdünnter Salzsäure erfolgreich aufbereiten. Man behandelt die Erze, wie sie aus der mechanischen Wäsche oder direct aus der Grube kommen, mit verdünnter Salzsäure in der Kälte und bringt die Erdalkalien dadurch vollständig in Lösung. Die salzsaure Lösung der Erdalkalien wird von dem aufbereiteten Erz abgezogen und zur Regenerirung der Salzsäure mit Schwefelsäure versetzt. Die Hauptmenge des Kalkes wird dadurch in Form von Calciumsulfat ausgeschieden und die entsprechende Menge Salzsäure wieder frei gemacht. Nach dem Abzug der letzteren von dem ausgefällten Kalk ist diese zu neuer Einwirkung auf die aufzubereitenden Erze brauchbar. Diese Manipulation kann, wenn erforderlich, nach Concentration der gewonnenen salzsauren Lösung so lange fortgesetzt werden, als noch Salzsäure zur Reaction frei wird. Tritt eine Reaction nicht mehr ein, so wird die salzsaure Lösung mit Schwefelsäure in der Siedehitze behandelt. Die Salzsäure, welche in Gasform entweicht, wird in geeigneter Weise in Wasser geleitet und so von neuem nutzbar gemacht. Die letztere Art der Regenerirung der Salzsäure kann auch gleich nach der ersten Behandlung angewendet werden, und wird dies Platz greifen müssen, wenn das abzuscheidende Erdalkali vorwiegend Magnesia enthält.The sulphurized ores that grow or mix with carbonate alkaline earths can be successfully processed by treatment with dilute hydrochloric acid. Man treats the ores as they are from mechanical washing or directly from the mine come, with dilute hydrochloric acid in the cold and bring the alkaline earths completely in solution. The hydrochloric acid solution of the alkaline earths is removed from the processed ore and sulfuric acid is added to regenerate the hydrochloric acid. Most of the lime is then in the form of calcium sulfate excreted and the corresponding amount of hydrochloric acid made free again. After subtracting the latter from the precipitated one Lime can be used for a new effect on the ores to be processed. This manipulation If necessary, after concentration of the hydrochloric acid solution obtained, it can be continued as long as there is still hydrochloric acid becomes free for reaction. If a reaction no longer occurs, the hydrochloric acid solution becomes treated with sulfuric acid at boiling point. The hydrochloric acid, which escapes in gaseous form, is fed into water in a suitable manner and thus made usable again. the The latter kind of regeneration of the hydrochloric acid can also be carried out immediately after the first treatment are applied, and this will have to take place when the alkaline earth to be deposited contains predominantly magnesia.

Die geschwefelten Erze werden von verdünnter Salzsäure nur sehr wenig angegriffen. Von einer reinen Zinkblende, welche 24 Stunden mit einer Salzsäure von 3 pCt. H Cl in der Kälte digerirt wurde, ging beispielsweise nur 0,14 pCt. des Zinkgehalts in Lösung. Als Nebenproducte werden gewonnen: Kohlensäure, welche verflüssigt werden, und schwefelsaurer Kalk, welcher zu Perlweifs (pearl harde ning) verarbeitet werden kann.The sulphurized ores are only slightly attacked by dilute hydrochloric acid. From a pure zinc blende, which was treated for 24 hours with hydrochloric acid of 3 pCt. H Cl was digested in the cold, for example, only 0.14 pCt. the zinc content in solution. The byproducts obtained are: carbonic acid, which is liquefied, and sulphate of lime, which can be processed into pearl hardening.

Die Aufbereitung lediglich durch die Anwendung der Salzsäure kann mit Vortheil wegen der hohen Kosten ■ derselben nicht angewendet werden. Erst die stete Wiedergewinnung der Salzsäure aus ihren Verbindungen mit Hülfe der bedeutend billigeren Schwefelsäure, und zwar einer Säure, deren directe Verwendung zur Lösung der kohlensauren Erdalkalien wegen der Bildung unlöslichen Calciumsulfate ausgeschlossen ist, ermöglicht die vortheilhafte Aufbereitung.Processing simply by using hydrochloric acid can be advantageous cannot be used because of their high cost. First the constant recovery the hydrochloric acid from its compounds with the aid of the significantly cheaper sulfuric acid, namely an acid, the direct use of which for the solution of the carbonate alkaline earths because of the formation of insoluble ones Calcium sulfate is excluded, enables beneficial processing.

Die im Obigen gegebene Charakterisirung des Verfahrens läfst im Allgemeinen die wesentlichen Abweichungen von anderen Anreicherungsverfahren erkennen, wie sie in Gaetschmann, »Die Aufbereitung«, Bd. 2, S. 561, und in den Patentschriften Nr. 77127, 77567, Kl. 40, und 6615, Kl. 16, beschrieben sind. Auch im Einzelnen weicht mein Verfahren . von denjenigen der angeführten Patente ab.The above characterization of the process generally leaves the essentials Detect deviations from other enrichment processes, as they are in Gaetschmann, "The preparation", Vol. 2, p. 561, and in the patents No. 77127, 77567, class 40, and 6615, class 16, are described. Also in My procedure gives way to individual. from those of the patents listed.

Gegenüber dem Verfahren des Patentes Nr. 77127, Kl. 40, zeigt das vorliegende die folgenden Verschiedenheiten.Compared to the method of patent no. 77127, cl. 40, the present shows the following differences.

i. Das erste Verfahren behandelt die Zinkblende nach der Röstung, während das vorliegende die ungerösteten Erze aufbereitet. Es handelt sich also um die Trennung ganz verschiedener Verbindungen: im ersteren Fall um Zn O bezw. Zn OSO₃ einerseits und CaOSO₃ und MgOSO₃ bezw. CaO undi. The first process treats the zinc blende after roasting, while the present process processes the unroasted ores. It is therefore a matter of the separation of completely different compounds: in the former case it is Zn O or. Zn OSO ₃ on the one hand and CaOSO ₃ and MgOSO ₃ respectively. CaO and

Mg O andererseits, im zweiten Fall um Zn S, Pb S, FeS₂ und CaOCO₂ und MgOCO₂. Die Aufbereitung vor der Röstung aber ist von grofser Wichtigkeit, da die aufbereitete Blende nicht allein die Transportkosten und die Kosten der Röstung vermindert, sondern auch — und dies ist der gröfste Vortheil — infolge der vorherigen Entfernung der Kohlensäure bedeutend bessere Gase für die Schwefelsäurefabrikation liefert. Mg O on the other hand, in the second case Zn S, Pb S, FeS ₂ and CaOCO ₂ and MgOCO ₂ . The preparation before roasting, however, is of great importance, since the prepared aperture not only reduces the transport costs and the costs of roasting, but also - and this is the greatest advantage - provides significantly better gases for the sulfuric acid production as a result of the previous removal of the carbonic acid.

2. Nach dem Verfahren des erstgenannten Patentes wird nur ein Theil der von mir zu entfernenden Bestandtheile von dem Zinkerz getrennt, und zwar der geringere, da· der Dolomit ungefähr zu Y₃ aus MgOCO₂ und zu ²/₃ aus CaOCO₂ besteht.2. Following the procedure of the first-mentioned patent, only a portion is the isolated by me to be removed constituents from the zinc ore, namely the lower, because · consists of dolomite about to Y ₃ of MgOCO ₂ and ^_2/3 of CaOCO. ₂

3. Die Trennung nach dem früheren Patente erfolgt unter directer Benutzung der Schwefelsäure, deren Verwendung für die vom Erfinder beabsichtigte Aufbereitung sowohl im concentrirten wie im verdünnten Zustande wegen der Bildung unlöslichen Calciumsulfate ausgeschlossen ist.3. The separation according to the earlier patents takes place with direct use of the Sulfuric acid, the use of which for the preparation intended by the inventor both in concentrated, as in the diluted state, on account of the formation of insoluble calcium sulphates is excluded.

4. Die -beiden Verfahren verfolgen einen vollständig verschiedenen Zweck. Das Verfahren von Nah η se η will die Erzlösung brauchbar zur Elektrolyse des Zinks machen, während die vorliegende Aufbereitung das Erz zur Röstung und Verhüttung geeigneter machen will.4. The two procedures have a completely different purpose. The procedure von Nah η se η wants to make the ore solution useful for the electrolysis of zinc, while the present processing makes the ore more suitable for roasting and smelting want to do.

Auch das in der Patentschrift Nr. 77567, Kl. 40, beschriebene Verfahren ist von dem vorliegenden durchaus verschieden. Der Hinweis darauf, 1., dafs es sich um Erze handelt, die eine vollständig andere Zusammensetzung haben, besonders aber 2., dafs die Gewinnung der Werthbestandtheile eines Erzes im ersteren Fall durch Lösung derselben erstrebt wird, während im vorliegenden Fall die Werthbestandtheile unverändert bleiben und die zu.entfernenden Bestandtheile gelöst werden, dürfte zur Hervorhebung des grundsätzlichen Unterschiedes der beiden Verfahren genügen.The method described in patent specification No. 77567, class 40, is of the present quite different. The reference to 1. that these are ores, which have a completely different composition, but especially 2. that the extraction the valuable components of an ore in the former case are striven for by dissolving them, while in the present case the valuables remain unchanged and those to be removed Components are solved, should to emphasize the fundamental difference of the two procedures are sufficient.

Von dem Verfahren des Patentes Nr. 6615, Kl. 16, weicht das vorliegende, abgesehen von der bereits gekennzeichneten grundsätzlichen Verschiedenheit, noch besonders in dem Punkte ab, dafs die beiden Verfahren verschiedene Zwecke verfolgen und dafs die zu behandelnden Erze in ihrer chemischen Zusammensetzung sowohl, wie in den physikalischen Eigenschaften vollständig von einander abweichen.From the method of Patent No. 6615, Kl. 16, differs from the present one, apart from the already identified fundamental one Difference, especially in the point that the two methods are different Pursue purposes and that the ores to be treated in their chemical composition both as in the physical properties differ completely from each other.

Claims

Patent claim:

Enrichment of sulphurized ■ ores which have grown together with carbonate alkaline earths or are mixed by treatment with dilute hydrochloric acid.