DE1050749B - Process for the production of ethylene oxide - Google Patents

Process for the production of ethylene oxide

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DE1050749B
DE1050749B DENDAT1050749D DE1050749DA DE1050749B DE 1050749 B DE1050749 B DE 1050749B DE NDAT1050749 D DENDAT1050749 D DE NDAT1050749D DE 1050749D A DE1050749D A DE 1050749DA DE 1050749 B DE1050749 B DE 1050749B
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ethylene
gas
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Roslyn Heights N. Y. Robert B. Egbert (V. St. A.)
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Scientific Design Company, Inc., New York, N. Y. (V. St. A.)
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    • C07ORGANIC CHEMISTRY
    • C07DHETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D301/00Preparation of oxiranes
    • C07D301/02Synthesis of the oxirane ring
    • C07D301/03Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds
    • C07D301/04Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen
    • C07D301/08Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase
    • C07D301/10Synthesis of the oxirane ring by oxidation of unsaturated compounds, or of mixtures of unsaturated and saturated compounds with air or molecular oxygen in the gaseous phase with catalysts containing silver or gold

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Description

Vic OyVic Oy

♦Λ♦ Λ

BUNDESREPUBLIK DEUTSCHLANDFEDERAL REPUBLIC OF GERMANY

DEUTSCHESGERMAN

ία 12 ο 5/05ία 12 ο 5/05

INTERNAT KL C 07 ά INTERNAT KL C 07 ά

PATENTAPATENTA

AUSLEGESCHRIFT 1050 749EXPLORATION PAPER 1050 749

C7731IVb/12oC7731IVb / 12o

ANMBLDETAG 15 JUNI 1953APPLICATION DAY JUNE 15, 1953

BEKANNTMACHUNG DEK ANMELDUNG UND AUSGABE DEE
AUSLEGESCHRIFT 19 FEBRUAR 1959
NOTICE DEK REGISTRATION AND ISSUE DEE
EDITORIAL FEBRUARY 19, 1959

Die Erfindung bezieht sich auf ein Verfahren zur Herstellung von Athylenoxyd aus Ausgangsgasen, die Äthylen, Wasserstoff und andere Kohlenwasserstoffe enthalten, durch katalytische Oxydation von Äthylen bei höheren Temperaturen und Drucken in Gegenwart eines SilberkatalysatorsThe invention relates to a method for Production of ethylene oxide from starting gases, the ethylene, hydrogen and other hydrocarbons contained by catalytic oxidation of ethylene at higher temperatures and pressures in the presence a silver catalyst

Bei den bisher bekanntgewordenen Verfahren dieser Art mußte das Äthylen zunächst gereinigt werden, wozu zusätzliche Energie erforderlich ist, die nicht aufgewendet zu werden braucht, wenn reines Äthylen mit Luft fur die Oxydationszwecke verdünnt wirdIn the previously known procedures this Kind the ethylene had to be cleaned first, which requires additional energy that is not needs to be expended when pure ethylene is diluted with air for the purpose of oxidation

Man hat auch schon vorgeschlagen, Äthylen aus den Abgasen der Athylenoxydation wiederzugewinnen und diese Athylembestandteile frischen, zu oxydierenden Gasen vor der katalytischem Behandlung zuzusetzen Bei diesem Vorschlag, der in der USA -Patentschrift 2 241 019 niedergelegt ist, entstehen jedoch keine Mischungen von Äthylen und Sauerstoff m Konzentrationen, die fur die Gasphase der Athylenoxydation geeignet sind, da dadurch ein Gas mit sehr niedriger Athylenkonzentration erhalten wirdIt has also been suggested that ethylene be removed from the To recover exhaust gases from the ethylene oxidation and to fresh these ethylene components to be oxidized Adding gases prior to catalytic treatment In this proposal, which is disclosed in the United States patent 2 241 019 is laid down, however, no mixtures of ethylene and oxygen occur in concentrations, which are suitable for the gas phase of ethylene oxidation, as this creates a gas with a very low Ethylene concentration is obtained

Gemäß voi hegender Erfindung erfolgt die Heistellung von Athylenoxyd aus Ausgangsga&en, die Äthylen, Wasserstoff und andere Kohlenwasserstoffe enthalten, duirch katalytische Oxydation von C2H4 bei höheren Temperaturen und Drucken in Gegenwart eines Silberkatalysators, wobei man die Ausgangsgase gleichzeitig mit einem inerten Gas in ein das A.thylen selektiv absorbierenden Losungsmittel einleitet, anschließend das absorbierte Atihylen mittels Luft aus dem Losungsmittel weitgehend austreibt und den Äthylen, Sauerstoff und inerte Gase enthaltenden Gasstrom über den Katalysator bei 240 bis 350° C und 7 bis 14 at leitetAccording to the present invention, ethylene oxide is produced from starting gases which contain ethylene, hydrogen and other hydrocarbons by catalytic oxidation of C 2 H 4 at higher temperatures and pressures in the presence of a silver catalyst, the starting gases being introduced simultaneously with an inert gas introduces the ethylene selectively absorbing solvent, then largely expels the absorbed ethylene from the solvent by means of air and passes the gas stream containing ethylene, oxygen and inert gases over the catalyst at 240 to 350 ° C and 7 to 14 atm

Besonders zweckmäßig hat es sich dabei erwiesen, daß man das an Äthylen angereicherte Losungsmittel im Gegenstrom zu einem Luftstrom im Verhältnis von 7 bis 12 Volumen Luft je 1 Volumen absorbiertes Äthylen fuhrt und das von Arhylen befreite Losungsmittel in die Athylenabsorptionsstufe zurückfuhrt Wird Stickstoff als besonders geeignetes inertes Gas verwendet, so ist es vorzuziehen, das Gas in Mengen von etwa 10 Mol je 100 Mol Ausgangsgas in den Absorber einzuleitenIt has proven to be particularly useful that the solvent enriched in ethylene in countercurrent to an air stream in the ratio of 7 to 12 volumes of air per 1 volume absorbed Ethylene leads and the solvent freed from ethylene returns to the ethylene absorption stage If nitrogen is used as a particularly suitable inert gas, it is preferable to use the gas in quantities of about 10 moles per 100 moles of starting gas into the absorber initiate

Der Druck auf den. Au'Sgangsstrom wird am besten so eingestellt, daß er oberhalb des Partial druckes des Äthylens in den mit Äthylen angereicherten Austreibungsgasen zu liegen kommtThe pressure on the. Output current will be best adjusted so that it is above the partial pressure of the Ethylene in the expulsion gases enriched with ethylene comes to rest

Als Quelle fur Äthyl en kann irgendein Äthylen enthaltendes Gas verwendet werden Von dem Cracken von Athan herrührendes Gas und Gase, die von dem Cracken von rohem Erdöl oder Erdolnaphtha in Gasphase bei hoher Temperatur herrühren, sind bevorzugte Auisgangsmaterialien Andere Stoffe können mit Verfahren zur Herstellung
von Athylenoxyd
Any ethylene-containing gas may be used as the source of ethylene. Gas resulting from the cracking of athan and gases resulting from the cracking of crude petroleum or petroleum naphtha in the gas phase at high temperature are preferred starting materials
of ethylene oxide

Anmelder:Applicant:

Scientific Design Company, Inc.,
New York, N. Y. (V. St. A.)
Scientific Design Company, Inc.,
New York, NY (V. St. A.)

Vertreter Dipl -Chem Dr phil E. Sturm, Patentanwalt. München 23, Leopoldstr 20Representative Dipl-Chem Dr phil E. Sturm, patent attorney. Munich 23, Leopoldstr 20

Robert B Egbert, Roslyn Heights, N. Y (V St. A),
ist als Erfinder genannt worden
Robert B Egbert, Roslyn Heights, N. Y (V St. A),
has been named as the inventor

entsprechenden Resultaten benutzt werden Bei an Athan und Propan reichen Gasen ist das Cracken der Gase bei 815 bis 980° C vor der Verwendung der Gase als Ausgungsmateiialien erwünscht, wodurch der Athylengehalt auf den höchstmöglichen Wert gebracht wirdAppropriate results are used. In the case of gases rich in atane and propane, the cracking is the Gases at 815 to 980 ° C are desirable prior to using the gases as design files, thereby reducing the Ethylene content is brought to the highest possible value

Als Losungsmittel kann irgendein Lösungsmittel das auf Äthylen losend wnkt, verwendet werden, wie ζ B organische Losungsmittel, vorzugsweise Kohlenwasserstoffollosungsmittel von Benzol bis zu Schmieröl Bevorzugt sind Losungsmittel mit niedriger Fluchtigkeit und hoher Flüssigkeit bei normaler Temperatur und normalen Drucken, unter Berücksichtigung dieser Faktoren wurde Kerosin als mit Vorzug als Lösungsmittel zu verwenden erprobt Andere Losungsmittel, wie ζ B höhere Alkohole, Ketone, Ester, Athylenglykolmonoathylather, Wasser u dgl, sind ebenfalls mit Vorteil verwendbarAny solvent can be used as the solvent waving on ethylene loosing to be used as ζ B organic solvents, preferably hydrocarbon solvents From benzene to lubricating oil Solvents with low volatility are preferred and high liquid at normal temperature and normal pressures, taking these into account Factors was kerosene as being preferred as a solvent tried and tested to use other solvents, such as ζ B higher alcohols, ketones, esters, ethylene glycol monoethyl ethers, Water and the like can also be used with advantage

Die Behandlung des Äthylen enthaltenden Ausgangsgases wird isotherm und im wesentlichen bei Raumtemperatur, d h 6 bis 40° C, durchgeführt Nach einer bevorzugten Au'sfuhrungsform wird das Äthylen enthaltende Ausgangsgas dem Verfahren mit emem solchen Druck zugeführt, daß der Partialdruck des Äthylens ein wenig hoher is-t als der Atbylenpartialdruck der gereinigten Luft-Athyl-en-Gase, die aus dem Abtreiber abgehen, damit der Prozeß keine Warme benotigt Da der Athylenoxydationsj
Luft mit Drucken von 10,5 bis 14,1 at benc
angebracht und erwünscht, das Abtreiben
The treatment of the ethylene-containing starting gas is carried out isothermally and essentially at room temperature, ie 6 to 40 ° C. According to a preferred embodiment, the ethylene-containing starting gas is fed to the process at such a pressure that the partial pressure of the ethylene is a little higher -t as the ethylene partial pressure of the purified air-ethyl-en-gases, which leave the aborter, so that the process does not need any heat. Since the ethylene oxidation
Air with pressures from 10.5 to 14.1 at benc
appropriate and desirable, the abortion

stoff aus dem Gas bei Drucken dieser Größenordnung durchzuführensubstance from the gas at pressures of this magnitude perform

Bei der Durchführung des Abtreibais wird das Äthylen enthaltende Gas im Gegenstrom gegen einen Strom des absorbierenden Kohlenwasserstoffs, ζ Β Kerosinol, in einem gefüllten oder mit Glockenboden ausgestatteten Turm geführt Es müssen große Mengen Losungsmittel zugeführt werden, aber es entstehen dadurch keine Schwierigkeiten, da kein Erhitzen stattfindet Das Lösungsmittel wird lediglich zwischen der Absorbieiung und dem Abtreiber im Kreislauf gefuhrt Das A^erhaltnis von Losungsmittel bzw Ol zu Gas wird so eingestellt, daß 80 bis 99% des Äthylens des Gasstromes absorbiert werden Es werden ferner alle schweren Bestandteile absorbiert Von dem m dem Gasstrom vorhandenen Wasserstoff wird nur ein sehr kleiner Teil absorbiert Wenn Adethan vorliegt, so werden 10 bis 50% absorbiertWhen carrying out the abortion, this will be Ethylene-containing gas in countercurrent against one Stream of the absorbing hydrocarbon, ζ Β kerosene, in a bubble-filled or bubble-cap base equipped tower. Large amounts of solvent have to be added, but it is produced thereby no difficulties, since no heating takes place. The solvent is only used between the Absorbieiung and the abortion fed in the circuit. The content of solvent or oil Gas is adjusted so that 80 to 99% of the ethylene of the gas flow. Furthermore, all heavy components are absorbed. From the m The hydrogen present in the gas flow is only one very small part absorbed. When adethane is present, 10 to 50% is absorbed

Wenn das vollständige Entfernen von restlichem Wasserstoff sowie ferner die Entfernung von Methan aus dem Losungsmittel erwünscht ist, was in manchen Fallen dei Fall sein kann, kann das angereicherte Losungsmittel mit einem Strom eines inerten Gases, ζ B Stickstoff, behandelt werden, der normaleiweise fur eine solche Vorbehandlung aus den Abgasen dei Athylenoxydation zur Verfugung steht Als Abtreibegas benotigt man normalerweise etwa 10% des Volumens des Hauptgasstromes Das Abtreiben von Wasserstoff und Methan kann gleichzeitig mit der Lösungsmittelextraktion in einer weiter unten beschriebenen Weise durchgeführt werdenIf the complete removal of remaining Hydrogen and also the removal of methane from the solvent is desirable, which in some Fall can be fall, can be enriched Solvents are treated with a stream of an inert gas, ζ B nitrogen, which normally For such a pretreatment from the exhaust gases the ethylene oxidation is available as a stripping gas normally about 10% of the volume of the main gas stream is required Hydrogen and methane can be used simultaneously with the solvent extraction in a manner described below Way to be carried out

Das an Äthylen angereicherte Losungsmittel wad dann im Gegenstrom zu einem Luftstrom bei der Temperatur der Absorptionsstufe gefuhrt, wodurch dei Athylenbestandteü unter Bilden des eigentlichen Luft-Athylen-Gasgemisches fur die folgende Oxydahonsleaiktion ausgetrieben wird Das von den gelosten Anteilen befreite Lösungsmittel wird im Kreislauf zu der Absorption zurückgeführt, so daß ein völliges Abtreiben des Äthylens aus dem Losungsmittel nicht wesentlich ist Bei dem Oxydationsverfahren werden zwischen 7 und 12 Volumen Luft je Volumen Atlhylen benotigtThe solvent enriched in ethylene wad then countercurrent to a current of air at temperature the absorption stage guided, whereby dei Ethylene constituents forming the actual air-ethylene gas mixture for the following oxidation reaction The solvent freed from the dissolved constituents is driven off in the circuit to the Absorption returned so that a complete drifting off of ethylene from the solvent does not It is essential that the oxidation process produces between 7 and 12 volumes of air per volume of ethylene needed

Da das OxydationsverfaSiren üblicherweise bei einem Druck von 10,5 bis 14,1 at durchgeführt wird, wird vorzugsweise d'er Abtreiber bei diesem Druck betrieben Bei einem Verhältnis von Luft zu Äthylen zwischen 7 und 12 1 hegt der Partialdruck des Äthylens m den Gasen des Abtreibers im Bereich von 1 bis 2,2 atSince the oxidation process usually occurs at a pressure of 10.5 to 14.1 at is carried out, is preferably d'er abortionist at this pressure operated at a ratio of air to ethylene between 7 and 12 1 the partial pressure of the ethylene m the gases of the abortionist in the range of 1 to 2.2 at

Dei Druck des Ausgangsgases wird so· eingestellt, daß der geeignete Athylenpartialdiuck entsteht, der hoher sein muß als der Athylenpartialdruck in dem vom Abtreiber weggehenden Gas Wenn ζ Β das Au'Sgangsgas eine 3O°/oige Konzentration von Äthylen aufweist, soll der Gesamtdruck des Ausgangsgases 7 bis 14,1 at Druck betragen Dadurch wird in dem Ausgangsgas em Athylenpartialdruck von 2,1 bis 4,2 at geschaffen, der hinreichend hoher ist als der Partraldruck des Äthylens m den Gasen des Abtreibers, um Absorbierungsgefaße und Abtreiber von wirtschaftlichen Ausmaßen verwenden zu könnenThe pressure of the outlet gas is set so that that the suitable partial pressure of ethylene arises, which must be higher than the partial pressure of ethylene in the Gas leaving the aborter If the exit gas has a 30% concentration of ethylene has, the total pressure of the output gas should be 7 to 14.1 at pressure Starting gas em Athylenpartialdruck of 2.1 to 4.2 atm created, which is sufficiently higher than the partial pressure of ethylene in the gases of the abortionist, to absorbing vessels and abortionists from economic ones To be able to use dimensions

In manchen Fallen ist es erwünscht, das Gas einem Verfahren zur Entziehung von Propan vor der Absorption zwecks Entfernung von Propan, und Propylen zu unterwerfenIn some cases it is desirable to subject the gas to a propane stripping process prior to absorption to remove propane and propylene

Diese Propanentziehungsstufe wird üblicherweise bei Drucken von 14,1 bis 35 at durdigefuhrt, so daß 4aain das von Propan befreite Ausgangsgas den fan lie Reaktion geeigneten Druck besitztThis propane removal step is customary Durdigefuhrt at pressures from 14.1 to 35 at, so that 4aain the starting gas freed from propane the fan let the reaction be at suitable pressure

Zui Veranschauhchung der Erfindung dienen die folgenden bevorzugten AusfuhrungsbeispieleTo illustrate the invention, the the following preferred exemplary embodiments

Beispiel AExample A.

Ein Athancrackofen wird so betneben, daß bei einem Durchgang die höchstmögliche Umwandlung zu Äthylen bzw Äthylen und Acetylen stattfindet Das Gasprodukt wird gekühlt, von Teer gereinigt und entschwefelt Das Gas kann dann zur Entfernung des Acetylenbestandteils behandelt werden, entweder durch extraktive Destillation oder durch Hydrierung, die infolge der durch sie erreichten Erhöhung des Athylengehaltesbevorzugt ist C3+-BestandteilekonnenAn ethane cracking furnace is operated in such a way that the highest possible conversion to ethylene or ethylene and acetylene takes place in one pass. The gas product is cooled, cleaned of tar and desulphurized as a result of the increase in the ethylene content achieved by them, preference is given to C 3 + constituents

dann in einer Vorstufe durch Waschen mit Kerosin entfernt werden Wesentlich ist ein solches Vorgehen nicht, da die C3+-Bestandfceile des Ausgangsgases auch am Ende der Oxydation in die Atmosphäre abgelassen werden können Da jedoch die C3 +-Bestandteile alsthen be removed in a preliminary step by washing with kerosene essential, such an approach is not, as the C 3 + -Bestandfceile of the starting gas but can also be vented to the atmosphere at the end of oxidation, since the C 3 + components as

Brennstoff und als Ausgangsstoffe bei anderen chemischen Verfahren verwendbar sind, so kann die Gewinnung erfolgen Sie können ζ B zu dem Crackofen zurückgeführt werden, um die Ausbeute an Äthylen zu vermehren Auch ihre Abtrennung und Gewinnung kann in manchen Fallen wirtschaftlich seinFuel and as raw materials for other chemical Procedures are usable so the extraction can be done You can ζ B to the cracking furnace be recycled to the yield of ethylene to multiply their separation and extraction can in some cases be economical

Die C2-Komponenten und leichteren Bestandteile gehen von dem Wascher zu einem Absorptionsturm und werden einer Absorptionsbehandlung mit einem Kohlenwasserstofflosungsmittel, wie ζ B Keiosinol, unterworfenThe C 2 components and lighter components go from the washer to an absorption tower and are subjected to an absorption treatment with a hydrocarbon solvent such as ζ B keiosinol

Das gecrackte Athan-Ausgangsgas kann eine (typische) Zusammensetzung in Volumprozenten folgendermaßen habenThe cracked athan starting gas can have a (typical) composition in percent by volume have like this

Wasserstoffhydrogen . 43,0. 43.0 Methan . . .Methane. . . . . 7,0. . 7.0 Acetylenacetylene 2,22.2 Äthylen Ethylene 37,037.0 Athan Athan 8,48.4 C3 + C 3 + 2,42.4 100,00100.00 Nach der Hydrierung kann dasAfter hydrogenation, it can gecrackte Gascracked gas folgende Zusammensetzung habenhave the following composition Wasserstoff .. ....Hydrogen .. .... 40,2 %40.2% Methanmethane 7,3 %7.3% Acetylen ... . .Acetylene .... . . 0,05%. 0.05% Äthylen . . ....Ethylene. . .... 40,0 %40.0% Athan ....Athan .... 10,0 %10.0% Q +Q + 2,5 %2.5%

100,00%100.00%

Dieses Gas wird dann in den Absorptionsturm geleitet urad im Gegenstrom zu dem Ölstrom gefuhrt Fur jede 100 Volumen AusgangsgaiS sind 550Volumen Losungsmittel bei 40° C und einem Druck von 14,1 at notwendigThis gas is then passed into the absorption tower and countercurrent to the oil flow For every 100 volumes of output gas there are 550 volumes Solvent at 40 ° C and a pressure of 14.1 at necessary

Das angereicherte Losungsmittel, das den Absorptionsturm verlaßt, wird zu dem Abtreiber gepumpt, wo es im Gegenstrom zu einem Luftstrom fließt Fur je 550 Volumen Lösungsmittel werden vorzugsweise etwa 330 Volumen Luft verwendetThe enriched solvent that makes the absorption tower leaving it is pumped to the aborter where it flows in countercurrent to a current of air Fur For each 550 volumes of solvent, approximately 330 volumes of air are preferably used

Die Zusammensetzung des den Absorptionsturm verlassenden, entweder abgeführten oder zu dem Ausgangsgas zurückgeführten Gas ist etwaThe composition of the leaving the absorption tower, either discharged or to the starting gas recycled gas is about

Wasserstoff
Methan
Äthylen
Athan
hydrogen
methane
Ethylene
Athan

84,484.4

10,010.0

4,54.5

1,11.1

100,00%100.00%

Das den Abtreiber verlassende Gas besitzt folgende ZusammensetzungThe gas leaving the aborter has the following composition

a) berechnet auf den b) im Kohletiwasser-a) calculated on the b) in the Kohleti water

Gesamtstrom stoffanteilTotal electricity content

Wasserstoff 0,46%> 3,3 VoHydrogen 0.46%> 3.3 vol

Methan 0,75 Vo 5,3 VoMethane 0.75 Vo 5.3 Vo

Athan 2,47Vo 17,6 VoAthan 2.47 Vo 17.6 Vo

Äthylen 9,75Vo 69,2 VoEthylene 9.75% 69.2%

C3 + 0,65Vo 4,6 VoC 3 + 0.65Vo 4.6 Vo

Sauerstoff 18,1 % —Oxygen 18.1% -

Stickstoff 67,82Vo — Nitrogen 67.82Vo -

100,00% 100,00%100.00% 100.00%

Wenn eine Propan entfernung bei dem Verfahren vor der Absorption stattfindet, ist der C3 +-Anteil der obigen Analyse erheblidh geringerIf propane removal occurs in the process prior to absorption, the C 3 + fraction of the above analysis is significantly lower

Gewunschtenfalls kann die Athanfraktion aus dem Ausgangsgas entfernt werden und zu dem Crackverfahren zwecks Eihohung der Athylenkonzentration zurückgeführt werdenIf desired, the Athan faction can from the Starting gas are removed and to the cracking process for the purpose of increasing the ethylene concentration to be led back

Beispiel BExample B.

Der Wasserstoff gehalt des Ausgangsgases kann vollständig durch Zuführen eines Stickstoffs ti om es in den unteren Teil des Absorptionsturms entfernt werden, wobei das Ausgangsgas seitlich in den Absorptionsturm eingeführt wird Dem Gasfluß wird em Losungsmittel im Gegenstrom entgegengefahrt Fur je 100 Volumen Ausgangsgas können etwa 10 Volumen Stickstoff verwendet werden Das Losungsmittelverhältnis wird erhöht von 540 auf 595 Volumen je 100 Volumen AusgangsgasThe hydrogen content of the starting gas can be completely adjusted by supplying a nitrogen ti om it in the lower part of the absorption tower can be removed, with the starting gas laterally in the absorption tower is introduced. The gas flow is countercurrently countercurrent to the solvent about 10 volumes can be used for every 100 volumes of starting gas Nitrogen to be used The solvent ratio is increased from 540 to 595 volume each 100 volumes of starting gas

Das den Absorptionsturm verlassende Gas ist folgendermaßen zusammengesetztThe gas leaving the absorption tower is composed as follows

Stickstoff . .17,2 VoNitrogen. .17.2 Vo

Wasserstoff . . ... 69,4 VoHydrogen. . ... 69.4 Vo

Methan 9,14%Methane 9.14%

Athan . ... 0,86%Athan. ... 0.86%

Äthylen . . 3,4 VoEthylene. . 3.4 Vo

100,00%100.00%

Das den Wascher durchlaufende angereicherte öl ergibt em Gas folgender ZusammensetzungThe enriched oil passing through the washer gives a gas of the following composition

4040

a) berechnet auf den
Gesaentstrom
Wasserstoff 0,01 %
Methan
Alihan .
Äthylen
+
a) calculated on the
Total stream
Hydrogen 0.01%
methane
Alihan.
Ethylene
+

4545

C8 + C 8 +

Sauerstoffoxygen

Stickstoffnitrogen

. 0,50%
2,49%
9,94Vo
0,65Vo
18,1 Vo
68,31Vo
. 0.50%
2.49%
9.94Vo
0.65Vo
18.1 Vo
68.31Vo

100,00Vo100.00Vo

b) im Ko.hlenwasse.r-b) in Ko.hlenwasse.r-

stoffanteilmaterial content

0,1 Vo0.1 Vo

3,8 Vo3.8 Vo

18,3 %18.3%

73,0 Vo73.0 Vo

4,8 Vo4.8 Vo

100,00Vo100.00Vo

Es zeigt sich, daß mittels der oben beschriebenen verhältnismäßig einfachen Operation eine ausgesprochene und wertvolle Anreicherung des Athylengehaltes des Ausgangsgases, das der Oxydation zugeführt weiden soll, bei geringsten Kosten, da weder Brennstoff verbraucht wird noch eine Warmeaustauschanlage nötig ist, erreicht werden kannIt turns out that by means of the relatively simple operation described above, a pronounced and valuable enrichment of the ethylene content of the starting gas, which is fed to the oxidation should graze at the lowest possible cost, as neither fuel is consumed nor a heat exchange system is necessary, can be achieved

Einer der Hauptvorteile der Erfindung liegt dann, daß jedes flüssige und bei den Bedingungen des Verfahrens niedrigfluchtige Lösungsmittel mit Vorteilen benutzt werden kann Kohlenwasserstofflosungsmittel smd, wie ζ B Kerosin, ihrer niedrigen Kosten wegen bevorzugt, jedoch können auch andere Lösungsmittel, wie ζ B Wasser, bei dem Verfahren der Erfindung benutzt werden Jedoch müssen, wenn Wassei benutzt wird, ungewöhnlich große Mengen Wasser im Kreislauf durch das System gefuhrt werden, und die Trennung von Wasserstoff und Äthylen ist nicht so scharfOne of the main advantages of the invention is then that each liquid and under the conditions of the process Low volatile solvents can be used with advantages hydrocarbon solvents smd, like ζ B kerosene, because of their low cost preferred, but other solvents, such as ζ B water, can also be used in the process of the invention However, when water is used, unusually large amounts of water must be circulated be passed through the system, and the separation of hydrogen and ethylene is not so sharp

Da der an Luft reiche, der Oxydation zugefuhrte Gasstrom im Explosionsbereich liegt, werden zweckmäßig gewisse Vorsichtsmaßregeln zui Vermeidung von Explosionen und Feuersgefahr getroffen Gemäß der Erfindung ist — wie gefunden wurde — die Zuf ugung von geringen Mengen Wasser zu dem Losungsmittel — im Falle der bevorzugten Verwendung von Kohlenwasserstoff lösungsmitteln — empfehlensweit, da die Leitfähigkeit des Losungsmittelstroms erhöht, der Aufbau emer elektrostatischen Ladung des Lösungsmittels aber, der zum Brennen des an Luft reichen Stroms fuhren kann, verringert wirdSince the gas stream, which is rich in air and fed to the oxidation, is in the explosion range, they are expedient Certain precautionary measures are taken to avoid explosions and fire hazards the invention is - as was found - the cause Addition of small amounts of water to the solvent - in the case of the preferred use of Hydrocarbon solvents - recommended, since the conductivity of the solvent flow increases, The build-up of an electrostatic charge in the solvent, however, causes it to burn in air can carry rich electricity is reduced

Bei der Absorptionsapparatur sind Vorsichtsmaßregeln zu empfehlen Der Abtreiberturm soll so gefüllt und von solcher Wandstarke sein, daß eine milde Explosion nur geringe Wirkungen ausübt und der Turm ihr widei steht Es kann ferner angebracht sein, das von dem Abtreiberturm zu der Oxydation ge*- fuhrte angereicherte Gas duroh Einfuhrung von Kreislaufgas aus dem Oxydationsverfahren zu dem oberen Teil des Abtreibers zu verdünnen, da das Kreislaufgas große Mengen lnertei Gase enthalt Wenn das angereicherte Gas mit Kreislaufgas gemischt ist, liegt in dem entstehenden Gas nicht mehr der Explosionsbereich vorThere are precautionary measures with the absorption apparatus to be recommended The abortion tower should be so full and of such wall thickness that a mild one Explosion has little effect and the tower is widei It may also be appropriate the enriched gas carried by the abortion tower to the oxidation by the introduction of circulating gas from the oxidation process to the upper part of the expeller to dilute as the cycle gas Contains large amounts of inert gases When the enriched gas is mixed with recycle gas, it is lying in the resulting gas no longer the explosion area before

Das Äthylen enthaltende Gas wird anschließend m bekannter Weise über Silberkatalysatoren bei 240 bis 350° C und 7 bis 14 at zu Afhylenoxyd oxydiertThe ethylene containing gas is then m known way over silver catalysts at 240 Oxidized up to 350 ° C and 7 to 14 atm to form ethylene oxide

Claims (4)

PatentansprücheClaims 1 Verfahren zur Herstellung von Athylenoxyd aus Auisgangsgasen, die Äthylen, Wasserstoff und andere Kohlenwasserstoffe enthalten, durch katalytische Oxydation von C2H4 bei hobeien Temperaturen und Drucken m Gegenwart eines Silbetrkatalysators, dadurch gekennzeichnet, daß man die Ausgangsgase gleichzeitig mit einem inerten Gas in ein das Äthylen selektiv absorbierendes Losungsmittel einleitet, anschließend das absorbierte Äthylen mittels Luft aus dem Losungsmittel weitgehend austreibt und den Äthylen, Sauerstoff und inerte Gase enthaltenden Gasstrom über den Katalysator bei 240 bis 350° C und 7 bis 14 at leitet1 Process for the production of ethylene oxide from outlet gases containing ethylene, hydrogen and other hydrocarbons, by catalytic oxidation of C 2 H 4 at high temperatures and pressures in the presence of a silver catalyst, characterized in that the starting gases are simultaneously mixed with an inert gas the ethylene introduces selectively absorbing solvent, then largely expels the absorbed ethylene from the solvent by means of air and passes the gas stream containing ethylene, oxygen and inert gases over the catalyst at 240 to 350 ° C and 7 to 14 atmospheres 2 Verfahren' nadh Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das an Atihylen angereicherte Lösungsmittel im Gegenstrom zu einem Luftstrom im Verhältnis von 7 bis 12 Volumen Luft je 1 Volumen absorbiertes Äthylen fuhrt und das von Äthylen befreite Lösungsmittel in die Athylenabsorptionsstufe zurückfuhrt2 method 'nadh claim 1, characterized in that that the ethylene-enriched solvent is countercurrent to a stream of air in the ratio of 7 to 12 volumes of air each 1 volume of absorbed ethylene leads and the solvent freed from ethylene in the ethylene absorption stage leads back 3 Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß Stickstoff als inertes Gas in Mengen von etwa 10 Volumen je 100 Volumen Ausgangsgas in den Absorber eingeleitet wird3 The method according to claim 1, characterized in that nitrogen is used as an inert gas in quantities of about 10 volumes per 100 volumes of starting gas is introduced into the absorber 4 Verfahren nach Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß der Druck auf den Ausgangsstrom oberhalb des Partialdruckes des Äthylens in den mit Atäiylen angereicherten Austreibungsgasen eingestellt wird4 The method according to claim 1 to 3, characterized in that the pressure on the output stream above the partial pressure of ethylene in the expulsion gases enriched with ethylene is set In Betracht gezogene Druckschriften
USA -Patentschrift Nr 2 241 019
Documents considered
USA Patent No. 2 241 019
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DENDAT1050749D Process for the production of ethylene oxide Pending DE1050749B (en)

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* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0583828A2 (en) * 1992-08-13 1994-02-23 The Dow Chemical Company Ethylene recovery in direct-oxidation ethylene oxide processes

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