DE1049036B

DE1049036B - laundry detergent

Info

Publication number: DE1049036B
Application number: DEC8807A
Authority: DE
Inventors: Richard D Stayner
Original assignee: California Research LLC
Current assignee: California Research LLC
Priority date: 1953-03-18
Filing date: 1954-01-28
Publication date: 1959-01-22

Description

Waschmittel Die Erfindung betrifft verbesserte anionaktive, ein Alkylsulfat enthaltende synthetische Waschmittel, die einen dichten, beständigen und beharrlichen, d. h. auch in der Bewegung bestehenbleibenden Schaum bilden sowie jegliche Hautreizungen der Benutzer unterbinden, wenn wäßrige Lösungen dieser Waschmittel in den in Haushalten und Großwäschereien üblichen Konzentrationen angewandt werden.Detergent The invention relates to improved anion-active, an alkyl sulfate synthetic detergents containing a dense, permanent and persistent, d. H. Form persistent foam even when in motion as well as any skin irritation Prevent the user from using aqueous solutions of these detergents in households and the usual concentrations in industrial laundries are used.

Der Kleinverbraucher synthetischer anionaktiver Waschmittel verlangt, daß die Waschmittel einen guten haltbaren Schaum bilden, der während des ganzen Waschprozesses bestehenbleibt. Die Hausfrau glaubt, daß eine gute Waschwirkung und die Bildung eines reichlichen, beständigen Schaumes Hand in Hand gehen, und bevorzugt deshalb Waschmittel, die einen guten, dichten, aus kleinen Bläschen bestehenden Schaum hervorbringen, der sich wie sahneartige Seifenlauge anfühlt.The small consumer of synthetic anionic detergents demands that the detergents form a good, durable foam that lasts throughout Washing process persists. The housewife believes that a good washing effect and the formation of an abundant, persistent foam go hand in hand, and is preferred therefore detergents that have a good, dense, small bubble Produce foam that feels like creamy soapy water.

Weiter glaubt man in den Kreisen von Kleinverbrauchern von Waschmitteln, gleichgültig, ob sie von Hand betriebene oder automatische Waschmaschinen anwenden, daß die Waschkraft einer Waschmittellösung in dem Augenblick verlarengeht, in dem der zu Beginn erzeugte Schaum während des Umwälzens des Waschgutes in der Waschmaschine verschwindet.It is also believed in the circles of small consumers of detergents, regardless of whether they use hand-operated or automatic washing machines, that the detergency of a detergent solution is lost in the moment in which the foam generated at the beginning during the circulation of the laundry in the washing machine disappears.

Diese irrigen Vorstellungen sind die Ursache dafür, daß der Verbraucher synthetische anionaktive Waschmittel für Waschzwecke besonders im Hause nur zögernd aufnimmt, weil wäßrige Waschmittellösungen einer großen Zahl von sonst gut wirkenden Waschmitteln und insbesondere von solchen mit Alkylsulfaten nur geringe Schaumbeharrlichkeit während der Bewegung zeigen bzw. weil der von diesen Waschmitteln erzeugte Schaum mit beginnendem Umwälzen in der Waschmaschine in Gegenwart schmutziger Wäsche ziemlich kurzlebig ist, ein unbefriedigendes und schwaches Gefüge zeigt und überdies keine ausreichende Beständigkeit besitzt.These misconceptions are the cause that the consumer Synthetic anionic detergents for washing purposes, especially in the home, are reluctant to use absorbs, because aqueous detergent solutions of a large number of otherwise good working Detergents, and especially those with alkyl sulfates, have little foam persistence show during movement or because of the foam generated by these detergents pretty much with the start of tumbling in the washing machine in the presence of dirty laundry is short-lived, shows an unsatisfactory and weak structure and, moreover, none has sufficient resistance.

Die verschiedenen Zusätze zu alkylsulfathaltigen Waschmitteln, die bisher vorgeschlagen worden sind, wie z. B. der Zusatz höhergesättigter aliphatischer Alkohole, haben selten einen beständigen Schaum hervorzubringen vermocht, ohne gleichzeitig die Waschkraft der Alky lsulfate zu beeinträchtigen oder die Eigenschaften dieser .Waschmittel in der einen oder anderen Richtung ungünstig zu beeinflussen. Obwohl z. B. der Zusatz von Lauryl- oder Cetylalkohol die Fähigkeit zur Bildung schäumender Laugen verbessert, wird dadurch den fertigen trockenen Waschmittelteilchen ein Fettgeruch verliehen, abgesehen davon, daß beträchtliche Mengen der Alkoholzusätze während der Sprühtrocknung des neutralisierten Allcylsulfatbreies verlorengehen. Es wurde auch schon vorgeschlagen, N-Alkylaminocarbonsäuren als vorherrschenden Bestandteil (50 bis 60'°/o des gesamten Festkörpergehalts) bei verschiedenartigen Waschmitteln zu verwenden, um die Fällung von Metallsalzen beim Waschen und Färben von Textilgut, die bei Verwendung von hartem Wasser auftritt, zu verhindern. Es ist weiterhin bekannt, daß die Wirkung der verschiedenen oberflächenaktiven Mittel in der Verzögerung, Förderung und Stabilisierung des Schaumes nicht vorauszusehen ist, da der Mechanismus dieser Wirkung noch nicht gesichert ist. Daher wiesen die erwähnten Waschmittel auch eine individuell verschiedene Wirksamkeit bei Verwendung der N-Alkylaminocarbonsäuren auf.The various additives to detergents containing alkyl sulfate, the have been proposed so far such. B. the addition of more highly saturated aliphatic Alcohols have seldom been able to produce a permanent foam without at the same time to impair the detergency of the alkyl sulfates or the properties of these . To adversely affect detergent in one direction or another. Even though z. B. the addition of lauryl or cetyl alcohol the ability to form foaming As a result, the finished dry detergent particles will have a greasy odor when alkaline solutions are improved conferred, apart from having significant amounts of alcohol additives during the spray drying of the neutralized alkyl sulfate slurry is lost. It was also proposed N-alkylaminocarboxylic acids as the predominant ingredient (50 to 60% of the total solids content) for different types of detergents to be used to prevent the precipitation of metal salts when washing and dyeing textiles, that occurs when using hard water. It is also known that the effect of the various surfactants in the delay, Promotion and stabilization of the foam cannot be foreseen as the mechanism this effect is not yet certain. Therefore, the detergents mentioned also an individually different effectiveness when using the N-alkylaminocarboxylic acids on.

Um so überraschender war es, daß aus Alkylsulfaten bestehende Waschmittel, die eine relativ geringe Menge einer der nachfolgend beschriebenen N-Alkylaminocarbonsäuren enthalten, einerseits einen Schaum ergeben, der auch beim Umwälzen eine hervorragende Beständigkeit und Beharrlichkeit aufweist, und andererseits auch das Auftreten von Hautreizungen bei den die Waschlösungen benutzenden Personen zu verhindern vermögen.It was all the more surprising that detergents consisting of alkyl sulfates, which is a relatively small amount of one of the N-alkylaminocarboxylic acids described below contain, on the one hand result in a foam that is also excellent when circulating Has constancy and persistence, and on the other hand also the appearance of Able to prevent skin irritation in the people using the washing solutions.

Zur Erreichung dieser Ziele wird ein Waschmittel vorgeschlagen, das durch ein hohes Maß von Beharrlichkeit des Schaumes- seiner verdünnten wäßrigen Lösungen beim Bewegen und in Gegenwart von Schmutz gekennzeichnet ist und als oberflächenaktiven Bestandteil ein wasserlösliches Salz einer Alkylschwefelsäure mit einem geradkettigen Alkylrest mit 12 bis 22 Kohlenstoffatomen und als Schaumbeharrlichkeits-Verbesserungsmittel und Hautreizungs-Unterbindungsmittel, auf das Gesamtgewicht der Festbestandteile in dem Waschmittel bezogen, 0,5 bis 10%, vorzugsweise 2 bis 4%, einer wasserlöslichen Verbindung mit der allgemeinen Formel RNR'x ((CH2)nCOOMIy enthält, worin R ein geradkettiger Alkylrest mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen, R' entweder Wasserstoff oder ein Alkylrest mit 1 bis 3 Kohlenstoffatomen, 1I entweder Wasserstoff oder ein basisches Kation, ya eine ganze Zahl unter 3, x entweder 0 oder 1 und y die Ergänzung von x auf 2 sind.To achieve these goals, a detergent is proposed that by a high degree of persistence of the foam - its dilute aqueous Solutions when moving and in the presence of Marked dirt and as a surface-active ingredient is a water-soluble salt of an alkyl sulfuric acid having a straight chain alkyl group of 12 to 22 carbon atoms and as a foam persistence improver and skin irritation suppressants, based on the total weight of the solids based in the detergent, 0.5 to 10%, preferably 2 to 4%, of a water-soluble Compound with the general formula RNR'x ((CH2) nCOOMIy, where R is a straight chain Alkyl radical with 8 to 18 carbon atoms, R 'either hydrogen or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, 1I either hydrogen or a basic cation, ya is an integer below 3, x is either 0 or 1 and y is the addition of x to 2 are.

Das Waschmittel kann auf 100 Gewichtsteile 10 bis 50 Teile oberflächenaktive, wasserlösliche Salze einer Alkylschwefelsäure, aber auch 15 bis 30 Teile eines Gemisches von wasserlöslichen Salzen einer Alkylschwefelsäure und einer C12 C15 Polypropylenbenzolsulfonsäure enthalten, wobei im letzteren Fall mindestens 25'1/o des Gesamtgewichtes dieser oberflächenaktiven Bestandteile aus Salzen der Alkylschwefelsäure bestehen. Dem erfindungsgemäßen Waschmittel können weiterhin so viel anorganische Alkalisalze zugesetzt werden, daß das Waschmittel 85 bis 70 Gewichtsteile derselben enthält. Bevorzugt wird als die Hautreizungen unterbindender Stoff N-Lauryliminodiessigsäure verwendet.The detergent can per 100 parts by weight 10 to 50 parts of surface-active, water-soluble salts of an alkyl sulfuric acid, but also 15 to 30 parts of a mixture of water-soluble salts of an alkyl sulfuric acid and a C12 C15 polypropylene benzene sulfonic acid included, in the latter case at least 25'1 / o of the total weight of this surface-active components consist of salts of alkyl sulfuric acid. To the Detergents according to the invention can also contain so many inorganic alkali salts be added so that the detergent contains 85 to 70 parts by weight thereof. The preferred substance which suppresses skin irritation is N-lauryliminodiacetic acid used.

In der folgenden Beschreibung werden die wasserlöslichen Stoffe, die gemäß der Erfindung zur Verbesserung der Schaumeigenschaften und zur Unterbindung von Hautreizungen bei Alkylsulfatwaschmitteln angewandt werden, als »N-Alkylaminocarbonsäuren<: bezeichnet. Dieser Begriff soll sowohl die eigentlichen N-Alkylaminocarbonsäuren als auch die substituierten N-Alkylaminocarbonsäuren entsprechend der obigen Formel, wie z. B. N-Alkyliminocarbonsäuren, umfassen. Einbegriffen sein sollen auch die wasserlöslichen Salze dieser Säuren, da die Säuren in verdünnten wäßrigen Lösungen, je nach dem p,1-Wert der Lösung, entweder als Zwitterionen oder als Salze vorhanden sind. So kann z. B. N-Lauryliminodiessigsäure (ein N-Alkyldiglycin) in der Waschlösung als Mononatriumsalz vorliegen, während es in einer stark alkalischen Lösung als Dinatriumsalz vorhanden sein kann.In the following description, the water-soluble substances that according to the invention for improving the foam properties and for preventing of skin irritations with alkyl sulfate detergents are used as »N-alkylaminocarboxylic acids <: designated. This term is intended to include both the actual N-alkylaminocarboxylic acids as well as the substituted N-alkylaminocarboxylic acids according to the above formula, such as B. N-alkyliminocarboxylic acids. That should also be included water-soluble salts of these acids, since the acids in dilute aqueous solutions, depending on the p, 1 value of the solution, either present as zwitterions or as salts are. So z. B. N-lauryliminodiacetic acid (an N-alkyl diglycine) in the wash solution exist as the monosodium salt, while it is in a strongly alkaline solution as Disodium salt may be present.

Auß er den der allgemeinen obigen Formel entsprechenden N-Alkylaminocarbonsäuren und N-Alkyliminocarbonsäuren sind also auch alle alkalischen wasserlöslichen Salze derselben,- z. B. die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Alkylammonium- und Alkylolammoniumsalze, als Zusätze zur Verbesserung der Schaumeigenschaften der Alkylsulfatwaschmittel geeignet. Die hier geeigneten N-Alkylaminocarbonsäuren haben eine geradkettige Alkylgruppe mit 8 bis 18 und vorzugsweise 10 bis 16 Kohl.enstoffatomen, wobei Alkylketten mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen die besten Ergebnisse liefern. Einige typische Beispiele für diese schaumverbessernden Zusätze sind wasserlösliche N-Laurylaminoessigsäure (N Laurylglycin) und ihre Salze, N-Stearyliminodiessigsäure (N-Stearyldiglycin) und ihre Salze, Lauryl-u- und -ß=aminopröpionat. (N-Laurylalanine) u. dgl. der obigen Formel genügende Verbindungen. Im allgeineinen genügt es, wenn zwischen etwa 0,5 und 10 Gewichtsprozent einer solchen N-Alkylaminocarbonsäure_ oder' ihres Wasserlöslichen Salzes, bezogen auf die festen Bestandteile des Waschmittels, vorhanden sind, um einen befriedigenden und beständigen Schaum zu erhalten. Für praktische Zwecke reichen 2 bis 4 Gewichtsprozent, bezogen auf die festen Bestandteile des Waschmittels, aus, um einen reichlichen, beständigen und beharrlichen Schaum zu erzeugen, der auch beim Umwälzen in Gegenwart von schmutziger Wäsche im Waschraum der Waschmaschine bestehenbleibt. Selbstverständlich können auch kleinere oder größere Mengen dieser N-Alkylaminocarbonsäuren als Zusätze zu Waschmitteln angewandt werden; das hängt zu einem gewissen Teil von der Härte des verwendeten Wassers, der Temperatur, der Menge der einzelnen Bestandteile usw. ab, wie das noch beschrieben werden wird.Except for the N-alkylaminocarboxylic acids corresponding to the general formula above and N-alkyliminocarboxylic acids are also all alkaline water-soluble salts same, - z. B. the sodium, potassium, magnesium, ammonium, alkylammonium and Alkylolammonium salts, as additives to improve the foam properties of the alkyl sulfate detergents suitable. The N-alkylaminocarboxylic acids suitable here have a straight-chain alkyl group with 8 to 18 and preferably 10 to 16 carbon atoms, with alkyl chains with 12 to 14 carbon atoms give the best results. Some typical examples for these foam-improving additives are water-soluble N-laurylaminoacetic acid (N Laurylglycine) and its salts, N-Stearyliminodiacetic acid (N-Stearyldiglycine) and their salts, lauryl-u- and -ß = aminopröpionat. (N-laurylalanine) and the like of the above Formula sufficient compounds. In general, it is sufficient if between about 0.5 and 10 percent by weight of such an N-alkylaminocarboxylic acid or its water-soluble Salt, based on the solid constituents of the detergent, are present to obtain a satisfactory and permanent foam. Sufficient for practical purposes 2 to 4 percent by weight, based on the solid components of the detergent, to produce an abundant, persistent and persistent foam that too when tumbling in the presence of dirty laundry in the laundry room of the washing machine persists. Of course, smaller or larger amounts of these can also be used N-alkylaminocarboxylic acids are used as additives to detergents; that depends to a certain extent on the hardness of the water used, the temperature, the The amount of the individual components, etc., as will be described later.

Wenn wäßrige Lösungen des Waschmittels, das als oberflächenaktiven Bestandteil ein wasserlösliches Salz einer geradkettigen C12 C22 Alkylschwefelsäure zusammen mit einem N-All,ylaminocarbo:nsäurezusatz enthält, zum Waschen von Geweben in verdünnten Konzentrationen in Wasser (0,1 bis 0,41/a), wie in der Wäscherei üblich, benutzt werden, erzeugen sie reichlich sahnigen Schaum aus dichten kleinen Bläschen. Dieser Schaum bleibt verhältnismäßig lange Zeit sowohl unter den Bedingungen der Ruhe als auch unter denen der Bewegung in Gegenwart von Schmutz in der Waschmaschine während der ganzen Waschzeit, d. h. während 20 Minuten und länger, bestehen. Weiter ist die Waschkraft der diese Waschmittel enthaltenden Waschlösungen keiner Beeinträchtigung durch den im Waschmittel vorhandenen schaumverbessernden Zusatz unterworfen.When aqueous solutions of the detergent that act as a surface-active Component is a water-soluble salt of a straight-chain C12 C22 alkyl sulfuric acid together with an N-All containing ylaminocarbo: n acid additive for washing fabrics in dilute concentrations in water (0.1 to 0.41 / a), as is customary in laundry, are used, they create a lot of creamy foam from dense small bubbles. This foam remains for a relatively long time both under the conditions of Rest as well as moving in the presence of dirt in the washing machine during the whole washing time, d. H. for 20 minutes and longer. Further the detergency of the washing solutions containing these detergents is not impaired subjected to the foam-improving additive present in the detergent.

Wie bereits erwähnt, enthalten die einen befriedigenden, beständigen Schaum erzeugenden Waschmittel der Erfindung als oberflächenaktiven Bestandteil wasserlösliche Salze einer Alkylschwefelsäure, in der der hydrophobe Alkylrest aus einer geraden Kohlenstoffkette von 12 bis 22 Kohlenstoffatomen besteht. Zu diesen Salzen gehören Alkylsulfate, ß-Oxyalkylsulfate und y-Oxyalkylsulfate; in allen diesen Salzen hält die hydrophile Sulfatgruppe die Endstellung der Kohlenstoffkette besetzt.As already mentioned, some contain satisfactory, persistent ones Foaming detergents of the invention as a surfactant ingredient water-soluble salts of an alkyl sulfuric acid in which the hydrophobic alkyl radical consists of consists of a straight carbon chain of 12 to 22 carbon atoms. To this Salts include alkyl sulfates, β-oxyalkyl sulfates, and γ-oxyalkyl sulfates; in all of these Salts, the hydrophilic sulfate group occupies the end position of the carbon chain.

Der in der Beschreibung benutzte Ausdruck »ein wasserlösliches Salz von Alkylschwefelsäuren« umfaßt alle wasserlöslichen Waschmittelsalze von C12 C22 Alkylschwefelsäuren, wie die Natrium-, Kalium-, Magnesium-, Ammonium-, Alkylammonium-und Alkylolammoniumsalze. Außer dem oberflächenaktiven Alkylsulfat und der zur Verbesserung der Schaumeigenschaften zugesetzten N-Alkylaminocarbonsäure können die Waschmittel noch die bei anionaktiven Waschmitteln üblicherweise angewandten, auch der Enthärtung dienenden Mittel, wie anorganische Sulfate, Phosphate, Silicate, Borate, die das Nichtzusammenbacken begünstigenden Zusätze, wie Natriumbenzolsulfonat u. dgl., Streckmittel, wie Natriumcarboxymethylcellulose, Bleichmittel, Duftstoffe usw. enthalten. Die Mengen dieser Zusätze können vom Fachmann leicht bestimmt werden, der die jeweiligen an das betreffende Waschmittel gestellten Anforderungen kennt. Gewöhnlich erzeugen wäßrige Lösungen (mit .einer Konzentration zwischen 0,1 und 0,41/o) des Waschmittels, das je 100 Gewichtsteile 10 bis 50 Teile des oberflächenaktiven Bestandteils enthält (der Rest besteht aus den obengenannten anorganischen Bestandteilen und anderen üblichen Zusätzen), -einen guten, beständigen und beharrlichen Schauaa, wenn man. dazu zwischen ü,5 und 10 Gewichtsprozent der . schaumverbessernden N-Alkylaminocärbonsäure gemäß der Erfindung- gibt. In Hochleistungswaschmitteln für alle Zwecke, die im allgemeinen 10 bis 35 und vorzugsweise 15 bis 30 Teile der oberflächenaktiven Bestandteile je 100 Teile fester Bestandteile enthalten, bewirken zwischen etwa 0,5 und 5 Gewichtsprozent und vorzugsweise 1,0 und 2,5 Gewichtsprozent einer N-Alkylaininocarbonsäure die gewünschte Verbesserung.The expression "a water-soluble salt" used in the description of alkyl sulfuric acids «includes all water-soluble detergent salts from C12 to C22 Alkyl sulfuric acids, such as the sodium, potassium, magnesium, ammonium, and alkylammonium Alkylolammonium salts. Except for the alkyl sulfate surfactant and the improvement The detergents can add N-alkylaminocarboxylic acid to the foam properties nor those commonly used for anionic detergents, including softening serving agents, such as inorganic sulfates, phosphates, silicates, borates, the Non-caking-promoting additives, such as sodium benzene sulfonate and the like, extenders, such as sodium carboxymethyl cellulose, bleach, fragrances, etc. the Amounts of these additives can easily be determined by the person skilled in the art, who the particular knows the requirements placed on the detergent in question. Usually generate aqueous solutions (with a concentration between 0.1 and 0.41 / o) of the detergent, which contains 10 to 50 parts per 100 parts by weight of the surface-active ingredient (the rest consists of the above-mentioned inorganic components and others usual additions), -a good, steady and persistent show, if you. in addition between ü, 5 and 10 percent by weight of. foam-improving N-alkylaminocarboxylic acid according to the invention- there. In high-performance detergents for everyone Purposes generally 10 to 35 and preferably 15 to 30 parts of the surface-active Constituents per 100 parts of solid constituents contain between about 0.5 and 5 percent by weight and preferably 1.0 and 2.5 percent by weight of an N-alkylene linocarboxylic acid the desired improvement.

Es wurde ferner gefunden, daß Salze von geradkettigen C12 C22 Alkylschwefelsäuren, die den oberflächenaktiven Hauptbestandteil der verbesserten Waschmittel der Erfindung ausmachen, zum Teil durch mit ihnen harmonierende wasserlösliche Salze von C9-C1.Monoalkylbenzolsulfonsäuren und insbesondere durch C12 Cis-Monoalkylbenzolsulfonsäuren ersetzt werden können. So lange wenigstens 25 0/a des vereinigten Gewichtes von oberflächenaktiven Bestandteilen in dieser modifizierten Zusammensetzung aus dem wasserlöslichen C12 C22 Alkylsulfat bestehen, werden die Schaumeigenschaften durch die Einführung von etwa 0,5 bis 10 Gewichtsprozent des wirksamen N-Alkylaminocarbonsäurezusatzes gemäß der Erfindung verbessert.It has also been found that salts of straight-chain C12 C22 alkylsulfuric acids, which are the major surfactant ingredient of the improved detergents of the invention make up, in part by harmonizing with them water-soluble salts of C9-C1 monoalkylbenzenesulfonic acids and in particular can be replaced by C12-cis-monoalkylbenzenesulfonic acids. So long at least 25% of the combined weight of surface-active ingredients in this modified composition from the water-soluble C12 C22 alkyl sulfate exist, the foam properties are increased by introducing about 0.5 to 10 Percentage by weight of the effective N-alkylaminocarboxylic acid additive according to the invention improved.

Dieser Alkylsulfatbestandteil der Waschmittel, deren Schaumeigenschaften gemäß der Erfindung verbessert werden können, kann nach jedem beliebigen geeigneten Verfahren hergestellt werden. Die durch Sulfatierung von aliphatischen Alkoholen erhaltene Alkylschwefelsäuremischung kann mit C9-Ci$ Alkylbenzolsulfonsäuren kombiniert werden (wenn die Zusammenstellung vorsieht, daß ein aktives Sulfonat einen Teil des oberflächenaktiven Sulfats ersetzt) und das Gemisch dann in bekannter Weise neutralisiert werden. Die zu dem Alkylschwefelsäuregemisch zuzusetzende Alkylbenzolsulfonsäure kann ebenfalls nach einem in der Technik bekannten Verfahren hergestellt werden. Durch Sulfonierung von C12 Ci5-Polypropylenbenzol hergestellte Sulfonsäuren sind für diesen Zweck besonders geeignet.This alkyl sulfate component of detergents, their foam properties can be improved according to the invention can be according to any suitable Process are produced. The sulfation of aliphatic alcohols obtained alkylsulfuric acid mixture can be combined with C9-Ci $ alkylbenzenesulfonic acids (if the compilation provides that an active sulfonate is a part of the surface-active sulfate replaced) and then the mixture in a known manner be neutralized. The alkylbenzenesulfonic acid to be added to the alkylsulfuric acid mixture can also be made by a method known in the art. Sulfonic acids produced by sulfonation of C12 Ci5 polypropylene benzene are particularly suitable for this purpose.

Zu dem neutralisierten Brei werden dann die obengenannten anorganischen Bestandteile und sonstigen Zusätze in kleineren Mengen gegeben. An dieser Stelle wird der N-Alkylaminocarbonsäurezusatz, der dem Waschmittel die gewünschten überlegenen Schaumeigenschaften verleiht und nach geeigneten Verfahren hergestellt werden kann, in der üblichen Weise mit dem neutralisierten Brei von oberflächenaktiven und inerten Bestandteilen vermischt. Dieses Gemisch wird dann entweder bis zur gewünschten Teilchenform und -große (durch Trommel- oder Sprühtrocknung) getrocknet oder zu einer Paste verarbeitet; es kann aber auch verdünnt werden, um als flüssiges Konzentrat in den Handel zu gelangen.The above-mentioned inorganic ones then become the neutralized slurry Components and other additives given in smaller quantities. At this point is the N-alkylaminocarboxylic acid additive, which gives the detergent the desired superior Confers foam properties and can be produced using suitable processes, in the usual way with the neutralized pulp of surface-active and inert Ingredients mixed. This mixture is then either down to the desired particle shape and large (by drum or spray drying) dried or made into a paste; but it can also be diluted in order to be marketed as a liquid concentrate reach.

Die N-Alkylaminocarbonsäuren und N-Alkyliminocarbonsäuren, die erfindungsgemäß als Zusätze zu Alkylsulfatwaschmitteln benutzt werden, können ebenfalls nach bekannten Verfahren, z. B. durch Umsetzung eines primären oder sekundären langkettigen aliphatischen Amins mit einer Halogencarbonsäure, z. B. Chloressigsäure, a-Brom- oder ,B-Brompropionsäure, hergestellt werden, wobei man die jeweiligen molaren Verhältnisse wählt, je nachdem, ob eine Amino- oder eine Iminosäure gewünscht wird.The N-alkylaminocarboxylic acids and N-alkyliminocarboxylic acids according to the invention be used as additives to alkyl sulfate detergents can also be used according to known Procedure, e.g. B. by implementing a primary or secondary long-chain aliphatic Amine with a halocarboxylic acid, e.g. B. chloroacetic acid, a-bromo- or B-bromopropionic acid, be prepared, choosing the respective molar ratios, depending on whether an amino or an imino acid is desired.

Das Gefüge des durch verdünnte wäßrigeLösungen der verbesserten Alkylsulfatwaschmittel erzeugten Schaumes gleicht dem Gefüge von Schäumen der besseren Fettsäureseifen; die Schäume sind schneeweiß und bestehen aus- kleinen -Bläschen, die eine sahneartige Masse bilden. Auf der menschlichen Haut wirken die Schäume wie »Sahne«, was von der Hausfrau außerordentlich begrüßt wird. . Es wurde eine Reihe von Testen über die Schaumentwicklung bei verdünnten wäßrigen Lösungen verschiedener Konzentrationen zwischen 0,1 und 0,4% der gemäß der Erfindung zusammengestellten Alkylsulfatwaschmittel durchgeführt; die Ergebnisse dieser Prüfungen wurden mit den Ergebnissen verglichen, die mit bekannten Waschmitteln des Handels erhalten wurden. In einer solchen Testreihe enthielt die zur Herstellung von Testlösungen mit einer Konzentration von 0,2% in weichem Wasser benutzte Waschmittelzusammensetzung insgesamt 22 Gewichtsprozent an oberflächenaktiven Bestandteilen einschließlich der schaumverbessernden N-Alkylaminocarbonsäure, 55% Natriumtripolyphosphat, während der Rest aus Natriumsulfat bestand. Diese Testlösungen wurden 1 Minute lang heftig geschüttelt und dann eine weitere Minute lang stehengelassen, worauf die »Schaumhöhen« in mm gemessen wurden. Höhen von mehr als 30 mm wurden als »hoch«, solche zwischen 20 und 30 mm als »mittelmäßig« und die von weniger als 20 mm als »niedrig« bezeichnet. 15 Minuten nach Beendigung des Schüttelns wurden die Schaumhöhen wiederum gemessen und Beständigkeit und Güte des Schaumes festgestellt.The texture of the dilute aqueous solutions of the improved alkyl sulfate detergents The foam produced resembles the structure of the foams of the better fatty acid soaps; the foams are snow-white and consist of small bubbles that are creamy Form mass. The foams act like "cream" on human skin, something of the housewife is extremely welcomed. . There have been a number of tests over the development of foam in dilute aqueous solutions of various concentrations between 0.1 and 0.4% of the alkyl sulfate detergents compiled according to the invention carried out; the results of these tests were compared with the results, obtained with known commercial detergents. In such a test series contained the for the preparation of test solutions with a concentration of 0.2% in soft water detergent composition total 22% by weight of surface-active ingredients including the foam-improving N-alkylaminocarboxylic acid, 55% sodium tripolyphosphate while the remainder was sodium sulfate. These test solutions were shaken vigorously for 1 minute and then left to stand for an additional minute, whereupon the "foam heights" were measured in mm. Heights of more than 30 mm were made as "high", those between 20 and 30 mm as "mediocre" and those of less than 20 mm called "low". 15 minutes after shaking stopped the foam heights were again measured and the resistance and quality of the foam determined.

Die Schaumbeständigkeit wurde in der Weise abgeschätzt, daß man die Geschwindigkeit des Schaumzerfalls beobachtete, und indem man gegen ein kleines Volumen Schaum leise Luft blies. Im Fall unbeständigen Schaumes brachen die kleinen Bläschen des Schaumes schnell zusammen. Die Güte des Schaumes, d. h. die Größe seiner Bläschen und die Art, wie er sich anfühlte, wurden durch Vergleich mit Schäuinen bestimmt, die von zwei Mitteln erzeugt wurden: das Waschmittel »A«, das 10 Gewichtsprozent Natrium-C14-Cis-monoallcylsulfat, 55 Gewichtsprozent Natriumtripolypho:sphat, 10 Gewichtsprozent Natrium-C12 C1s-monoalkyl-(poiypropylen)-benzolsulfonat, 2 Gewichtsprozent Laurylaikohal und als Rest Nag S 04 bis zur Erreichung von 100% enthielt: und ein zweites Waschmittel »B«, das 24 Gewichtsprozent 11Tatrium-C12-Cis-allcylbenzolsulfonat, 55 Gewichtsprozent Natriumtripolyphosphat und 21 Gewichtsprozent Nag S 04 enthielt. Das Mittel »A« erzeugte ausgezeichnete, schwere, beständige, sahneartige, dichte Seifenschäume aus kleinen Bläschen, sein Schaum wurde deshalb in der Beständigkeit und Qualität als »gut« bezeichnet. Das Mittel »B« erzeugte einen schwachen, schnell zusammenfallenden Schaum; sein Schaum wurde in der Qualität und Beständigkeit als »schlecht« bezeichnet. Die Bezeichnung »annehmbar« wird in der Beschreibung verwendet, um jene Schäume zu kennzeichnen, die nicht ganz die Beständigkeit und die Güte der von dem Mittel »A« .gebildeten Schäume erreichten. -Die nachfolgende Tabelle I enthält die Ergebnisse einer Reihe von Testversuchen, die nach der eben-beschriebenen Art zur Erläuterung der mit den verbesserten Waschmitteln der vorliegenden Erfindung erzielten Vorteile dienen. Der oberflächenaktive Teil des in diesen Versuchen benutzten Waschmittels bestand, auf das Gesamtgewicht der festen Teilchen des Mittels bezogen, aus 10 Gewichtsprozent Natrium-C12 C15-monoalkylbenzolsulfonat, 20/0 des N-Alkylaminocarbonsäure-Schaumverbesserers, während der Rest aus natrium-C.4-Ci,geradli:ettigen Alkylsulfonaten bestand, die .durch Sulfatierung eines Gemisches von C14-C1.-Alkoholen erhalten worden waren, die ihrerseits durch katalytische Hydrierung aus den höheren, -in Talg vorkommenden Fettsäuren .(oder deren Estern) gewonnen worden waren. . - Tabelle I Ergebnisse. der Schaumbewertung Konzentration der Testlösung: 0,2% in weichem Waschwasser (50ppm; 1/s Mg C03; 2/s Ca C 0.). Zusammensetzung (100 Gewichtsprozent) : 10 % Natriumallcylsulfate (3 0/0 Tetradecylsulfat; 30% Hexadecylsulfat; 67% Octadecylsulfat); 10% Cis- polypropylenbenzolsulfonat; 5511/o Na" P3 Oio; 2% Schaumverbesserer; Rest Na. S O4. Versuch Schaum- Schaum- Schaum- Nr. Schaumverbesserungszusatz höhe qualität beständigkeit 1 N-Laurylaminoessigsäure ................. hoch gut gut 2 N-Cetylaminoessigsäure ... ... ............. hoch gut gut 3 1T-Lauryliminodiessigsäure ... ... .......... hoch gut gut 4 N-Laurylaminopropionsäure .. ... .......... hoch gut gut 5 N-Phenylaminoessigsäure ................. niedrig schlecht schlecht 6 1\T-Lauryl-N,N-dicarboxy- methylglycinbetain ...................... mittelmäßig annehmbar annehmbar 7 ohne Zusatz ............................... niedrig schlecht schlecht Eine ähnliche Verbesserung der Schaumqualität und Schaumbeständigkeit wird in Testversuchen mit Waschmitteln beobachtet, die durch Zusätze von wasserlöslichen Salzen von N-Alkylaminocarbonsäure in anderen Mengen als 2% verbessert wurden, die aber innerhalb des Bereiches von 0,5 bis 10 Gewichtsprozent gemäß der Erfindung lagen. Wenn z. B. N-Lauryliminodiessigsäure in einer 0,5 Gewichtsprozent entsprechenden Menge vorhanden war, stand der Schaum höher als 20 mm über der Waschzüberoberfläche, und seine Qualität und Stabilität wurden als »annehmbar« bezeichnet.Foam persistence was assessed by observing the rate of foam breakdown and by blowing soft air against a small volume of foam. In the case of volatile foam, the small bubbles in the foam collapsed quickly. The quality of the foam, ie the size of its bubbles and the way it felt, were determined by comparison with foams produced by two agents: the detergent "A", which contains 10 percent by weight of sodium C14-cis-monoallcyl sulfate, 55 percent by weight sodium tripolypho: sphat, 10 percent by weight sodium C12 C1s-monoalkyl (polypropylene) benzene sulfonate, 2 percent by weight laurylaikohal and the remainder Nag S 04 up to 100%: and a second detergent "B" containing 24 percent by weight sodium -C12-cis-alkylbenzenesulfonate, 55 percent by weight sodium tripolyphosphate and 21 percent by weight Nag S 04. The agent "A" produced excellent, heavy, stable, cream-like, dense soap suds from small bubbles; its foam was therefore described as "good" in terms of resistance and quality. Compound "B" produced a weak, rapidly collapsing foam; its foam was described as "bad" in terms of quality and durability. The term "acceptable" is used in the description to denote those foams which did not quite achieve the durability and quality of the foams formed by the agent "A". Table I below contains the results of a series of tests which, in the manner just described, serve to explain the advantages achieved with the improved detergents of the present invention. The surface-active part of the detergent used in these experiments, based on the total weight of the solid particles of the agent, consisted of 10 percent by weight of sodium C12 C15 monoalkylbenzenesulfonate, 20/0 of the N-alkylaminocarboxylic acid foam improver, while the remainder was sodium-C.4 -Ci, straight-chain alkyl sulfonates, which had been obtained by sulfating a mixture of C14-C1 alcohols, which in turn had been obtained by catalytic hydrogenation from the higher fatty acids occurring in tallow (or their esters). . - Table I. Results. the foam rating Concentration of the test solution: 0.2% in soft wash water (50ppm; 1 / s Mg CO3; 2 / s Ca C 0.). Composition (100 percent by weight): 10% sodium alkyl sulfate (3 0/0 Tetradecyl sulfate; 30% hexadecyl sulfate; 67% octadecyl sulfate); 10% Cis polypropylene benzene sulfonate; 5511 / o Na "P3 Oio; 2% foam improver; balance Na. S O4. Experiment foam foam foam No. Foam improver additive high quality resistance 1 N-laurylaminoacetic acid ................. high good good 2 N-cetylaminoacetic acid ... ... ............. high good good 3 1T-Lauryliminodiacetic acid ... ... .......... high good good 4 N-laurylaminopropionic acid .. ... .......... high good good 5 N-phenylaminoacetic acid ................. low bad bad 6 1 \ T-Lauryl-N, N-dicarboxy- methylglycine betaine ...................... moderately acceptable acceptable 7 without addition ............................... low bad bad A similar improvement in foam quality and foam resistance is observed in tests with detergents which were improved by adding water-soluble salts of N-alkylaminocarboxylic acid in amounts other than 2%, but which were within the range of 0.5 to 10% by weight according to the invention. If z. B. N-lauryliminodiacetic acid was present in an amount corresponding to 0.5 percent by weight, the foam was higher than 20 mm above the wash surface, and its quality and stability were rated as "acceptable".

Wenn die gleiche N-Lauryliminodiessigsäure in einer Menge von 20 Gewichtsprozent angewandt wurde, betrug die Schaumhöhe mehr als 30 mm, und Qualität und Beständigkeit des Schaumes waren »gut«. In ähnlicher Weise riefen 10 Gewichtsprozent N-Laurylaminopropionsäure Schaumhöhen von mehr als 20 mm Höhe hervor, so daß auch hier die Schaumdualität und -stabilität als »annehmbar« zu bezeichnen waren.When the same N-lauryliminodiacetic acid in an amount of 20 percent by weight was applied, the foam height was more than 30 mm, and quality and durability of the foam were "good". Similarly, 10 weight percent N-laurylaminopropionic acid called Foam heights of more than 20 mm emerge, so that here too the foam duality and stability were to be described as "acceptable".

Es wurde dann eine weitere Reihe von Testversuchen durchgeführt, um die Beharrlichkeit des Schaumes der von wäßrigen verdünnten Lösungen der Alkylsulfat enthaltenden erfindungsgemäßen Waschmittel unter den Bedingungen zu bestimmen, die gewöhnlich bei nicht automatischen Waschmaschinen im Haushalt vorliegen. Die in diesen Testversuchen benutzten Lösungen enthielten 10 Gewichtsprozent Natriümsalze von aus Talg herrührenden C- j4-Cis-Alkylschwefelsäuren, 10 Gewichtsprozent Natriumsalze von C.2 C1.- Polypropylenbenzolsulfonsäure, 2 Gewichtsprozent des Schaumverbesserers (N-Alkylaminocarbonsäure) ; -55 Gewichtsprozent Natritimtripolvpliosphatund 23 Gewichtsprozent 1\Tatriumsulfat. Zur Herstellung der 0,150/eigen Lösungen wurde Wasser vom gleichen Härtegrad benutzt wie in den oben beschriebenen Testversuchen, d. h. Wasser mit einer Härte- von 50 ppm. -Die Waschmaschine, die mit der Lösung gefüllt wurde, wurde mit schmutzigen Baumwollhandtüchern beschickt: der Inhalt wurde dann bei jedem Versuch unter praktisch gleichen Arbeitsbedingungen und gleichen Temperaturen, die etwa den Bedingungen und Temperaturen in Waschanstalten entsprechen, umgewälzt. Der Schaum wurde in regelmäßigen Zeitabständen beobachtet; die Ergebnisse dieser Beobachtungen wurden mit den Ergebnissen -verglichen, die bei Versuchen mit der Lösung des 'oben beschriebenen Waschmittels »A« erhalten wurden. - - -In allen Fällen waren die Schäume, die durch Lösungen erzeugt wurden, die den wirksamen N-Alkylaminocarbonsäurezusatz gemäß der Erfindung enthielten, während des ganzen Waschablaufes beharrlich, und zwar insbesondere die Schäume jener Mittel, die N-Alkylaminocarbonsäuren mit 8 bis 18 Kohlenstoffatomen in der Alkylkette enthielten. Wenn N-Alkylaminocarbonsäuren mit 10 bis 16 Kohlenstoffatomen im Alkylsubstituenten angewandt wurden, war die Schaumbeharrlichkeit besonders gut. Es ergab sich, daß 0,5 bis 10 Gewichtsprozent (auf die gesamten festen Stoffe bezogen) und vorzugsweise 2 bis 4 Gewichtsprozent dieser Säuren mit 12 bis 14 Kohlenstoffatomen im Alkvlrest die beste Schaumbeharrlichkeit zustande brachten. In diesem Fall hielten sich die Schäume 20 Minuten und länger, ohne daß praktisch eine Verringerung im Volumen eintrat.Another series of tests was then carried out in order to the persistence of the foam of the dilute aqueous solutions of the alkyl sulfate containing detergents according to the invention under the conditions to determine the usually present in non-automatic washing machines in the home. In the Solutions used in these tests contained 10 percent by weight sodium salts of C 1-4 alkylsulfuric acids derived from tallow, 10 percent by weight sodium salts of C.2 C1.- polypropylene benzene sulfonic acid, 2 percent by weight of the foam improver (N-alkylaminocarboxylic acid); -55 percent by weight sodium tripole phosphate and 23 percent by weight 1 \ sodium sulfate. To prepare the 0.150 / Eigen solutions, water was used from the same Degree of hardness used as in the tests described above, i.e. H. Water with a hardness of 50 ppm. -The washing machine that was filled with the solution has been loaded with dirty cotton towels: the contents were then with each attempt under practically the same working conditions and the same temperatures, which are approximately correspond to the conditions and temperatures in laundry facilities. The foam was observed at regular intervals; the results of these observations have been compared with the results obtained in experiments with the solution of the above described detergent "A" were obtained. - - -In all cases the foams were generated by solutions containing the effective N-alkylaminocarboxylic acid additive contained according to the invention, persistently throughout the washing process, and especially the foams of those agents containing N-alkylaminocarboxylic acids with 8 to Contained 18 carbon atoms in the alkyl chain. When N-alkylaminocarboxylic acids with 10 to 16 carbon atoms in the alkyl substituent was used Foam persistence particularly good. It was found to be 0.5 to 10 percent by weight (based on the total solids) and preferably 2 to 4 percent by weight Of these acids with 12 to 14 carbon atoms in the alkyl radical, the best foam persistence brought about. In this case the foams lasted 20 minutes and longer, without practically any reduction in volume.

In der folgenden Tabelle II bezeichnet »gut« eine Schaumbeharrlichkeit, die etwa der entspricht, die mit einer Lösung des obenerwähnten Vergleichswaschmittels »A« nach 20 Minuten Umwälzen erhalten wird. Der Ausdruck »annehmbar« kennzeichnet die Beharrlichkeit in den Testversuchen, in denen die Bedeckung - (Oberflächenbesetzung des Schaumes im Waschzuber) und die Höhe sich in 20. Minuten um nicht mehr als 50°/a verringert hatten. Die Bezeichnung »schlecht« kennzeichnet Schäume, bei denen Bedeckung und Höhe während eines Wascharbeitsganges von 20 Minuten sich um mehr als 50%- verringert hatten. Tabelle II Versuch Schautnverbesserungszusatz - - Schaum- Nr. b beharrlichkeit 1 N-Laurylaminoessigsäure gut 2 N-Cetylaminoessigsäure ... gut 3 N-Lauryliminodiessigsäure gut 4 N-Laurylaminopropionsäure gut 5 N-Phenylaminoessigsäure - schlecht 6 N-Lauryl-N,N-dicarboxy- . methylglycinbetain ...... annehmbar 7 kein Zusatz . . . . . . . . . . . . . . . schlecht Wenn Wasser verschiedener Härtegrade zur Herstellung der Testlösungen benutzt wurde, wurde beobachtet, daß die Schaumbeharrlichkeit während des ganzen Testversuches nicht verschlechtert wurde, obwohl die Waschkraft durch das harte _Wasser verringert wurde. - Ein ähnlicher erwünschter hoher Grad von Schaumbeharrlichkeit wird auch in anderen Testreihen festgestellt, in denen die Waschmittel wirksame Salze von N-Alkylaminocarbonsäuren in anderen Mengen als 2 Gewichtsprozent enthalten, wenn sie im Bereich von 0,5 bis 10,0 Gewichtsprozent liegen.In the following Table II, “good” denotes a foam persistence which corresponds approximately to that obtained with a solution of the above-mentioned comparative detergent “A” after 20 minutes of agitation. The term "acceptable" denotes the persistence in the tests in which the coverage - (surface occupation of the foam in the wash tub) and the height had not decreased by more than 50 ° / a in 20 minutes. The term "bad" denotes foams in which the coverage and height had decreased by more than 50% during a washing cycle of 20 minutes. Table II Attempt to improve the appearance - - Foam- No. b persistence 1 N-laurylaminoacetic acid good 2 N-cetylaminoacetic acid ... good 3 N-lauryliminodiacetic acid good 4 N-laurylaminopropionic acid good 5 N-phenylaminoacetic acid - bad 6 N-lauryl-N, N-dicarboxy-. methylglycine betaine ...... acceptable 7 no addition. . . . . . . . . . . . . . . bad When water of different degrees of hardness was used to prepare the test solutions, it was observed that the foam persistence was not impaired throughout the test, although the detergency was reduced by the hard water. A similar desired high level of foam persistence is also found in other series of tests in which the detergents contain effective salts of N-alkylaminocarboxylic acids in amounts other than 2% by weight when they are in the range from 0.5 to 10.0% by weight.

Schließlich wurden Versuchsreihen durchgeführt, um festzustellen, ob der Zusatz einer N-Alkylaminocarbonsäure zu einem ein Alkylsulfat enthaltenden Waschmittel sich ungünstig auf die Waschkraft seiner verdünnten wäßrigen Lösungen, wie sie gewöhnlich in der Wäscherei - benutzt werden, auswirkt. Es wurde eine Reihe von Waschlösungen verschiedener Konzentration in hartem Wasser (300 ppm; Ca C O;1: Mg C O, = 2 :1) und weichem Wasser (50 ppm Ca C 03 : Mg C 03 = 2 : 1) benutzt, um Baumwollwäsche, die mit dem gleichen öl verschmutzt war, unter praktisch gleichen Temperaturbedingungen in den üblichen automatischen Waschmaschinen zu «-aschen. Nach Beendigung eines jeden Waschvorganges wurde der Grad der Weiße mit einem photoelektrischen Apparat gemessen, so daß also subjektive Einflüsse des Untersuchers entfielen, und dann mit einem willkürlich gewählten Waschkraftstandard verglichen, bei dem eine bestimmte, mit der 0,4'°/oaigen Lösung einer bekannten Fettsäureseife in hartem Wasser (30O ppm) erhaltene Weiße gleich 100 gesetzt wurde. Eine bei diesen Waschkrafttesten benutzte typische Waschmittelzusammensetzung enthielt wiederum 101% (aus Talg stammendes) natrium-C14-C1s-geradkettiges Alkylsulfat, 10°/o Natrium-C12-Cls-monoalltylbenzolsulfat, 210/a schaumverbessernde N-Alkylaminocarbonsäure, 550/a Natriumtripolyphosphat und als Rest bis zur Erreichung von 9.00 Gewichtsprozent Natriumsulfat. Die Ergebnisse dieser Bestimmungen sind in der folgenden Tabelle III angegeben. Tabelle III Waschkraft Weiches Hartes Versuch Saumverbessernder Zusatz Wasser Wasser Nr. (50 pp-) (300 pp-) Konzentration 0,15 % 0,20% 1 I N-Lauryl- aminoessigsäure ...... 89 83 2 N-Cetyl- aminoessigsäure ...... 98 91 3 N-Lauryl- iminodiessigsäure ... 98 91 4 kein Zusatz . . . . . . . . . . . 94 80 Aus diesen Ergebnissen geht hervor, daß ein Zusatz von schaumverbessernder N-Alkylaminocarbonsäure zu den erfindungsgemäßen Waschmitteln die Waschkraft dieser Alkylsulfatwaschmittel nicht ungünstig, sondern im Gegenteil oft günstig beeinflußt.Finally, a series of tests were carried out to determine whether the addition of an N-alkylaminocarboxylic acid to a detergent containing an alkyl sulfate had an adverse effect on the detergency of its dilute aqueous solutions, as they are commonly used in the laundry. A series of washing solutions of different concentrations in hard water (300 ppm; Ca CO; 1: Mg CO, = 2: 1) and soft water (50 ppm Ca C 03: Mg C 03 = 2: 1) were used to wash cotton that was soiled with the same oil, under practically the same temperature conditions in the usual automatic washing machines. At the end of each washing process, the degree of whiteness was measured with a photoelectric apparatus, so that subjective influences of the examiner were not applicable, and then compared with an arbitrarily chosen detergency standard, in which a certain, with the 0.4% solution, a known fatty acid soap obtained in hard water (30O ppm) was set equal to 100. A typical detergent composition used in these detergency tests again contained 101% (derived from tallow) sodium-C14-C1s-straight-chain alkyl sulfate, 10% sodium-C12-Cls-monoalltylbenzenesulfate, 210 / a foam-improving N-alkylaminocarboxylic acid, 550 / a sodium tripolyphosphate and the remainder until 9.00 percent by weight sodium sulfate is reached. The results of these determinations are given in Table III below. Table III Detergency Soft hard Attempt hem-improving additive water water No. (50 pp-) (300 pp-) concentration 0.15% 0.20% 1 I N-Lauryl- aminoacetic acid ...... 89 83 2 N-cetyl aminoacetic acid ...... 98 91 3 N-lauryl iminodiacetic acid ... 98 91 4 no addition. . . . . . . . . . . 94 80 From these results it can be seen that the addition of foam-improving N-alkylaminocarboxylic acid to the detergents according to the invention does not have an unfavorable effect on the detergency of these alkyl sulfate detergents but, on the contrary, often has a favorable effect.

Eine höchst begehrte Eigenschaft der verbesserten erfindungsgemäßen Waschmittel ist die, daß die Haut der Person, die mit solchen Waschmittellösungen und der feuchten Wäsche umgeht, weich und geschmeidig gemacht wird, was auf die Anwesenheit der N-Alkylaminocarbonsäure zurückzuführen ist. Während verhältnismäßig oft Hausfrauen und Wäscher, die mit diesen anionaktiven Waschmitteln umgehen, über die trocknende Wirkung dieser Mittel klagen, die die Haut entfetten und Aufspringen und Wundwerden bewirken, sind diese Wirkungen in den vielen Versuchsreihen mit den alkylsulfathaltigen Waschmitteln der Erfindung, die N-Alkylaminocarbonsäuren und deren wasserlösliche Salze enthalten; nicht beobachtet worden.A highly desirable property of the improved invention Detergent is the one that the person's skin using such detergent solutions and the damp laundry bypasses, what is made soft and supple, what is on the Presence of the N-alkylaminocarboxylic acid is due. While relatively often housewives and washers who handle these anionic detergents over The drying effects of these agents complain that degrease the skin and make it cracking and cause sores, these effects are in the many test series with the alkyl sulfate detergents of the invention, the N-alkylaminocarboxylic acids and contain their water-soluble salts; not been observed.

Für die Abwäsche und die Wäsche im Haushalt wurden flüssige Konzentrate von Alkylsulfatwaschmitteln hergestellt, die N-Alkylaminocarbonsäuren zwecks Verbesserung der Schaumeigenschaften von verdünnten wäßrigen Lösungen dieser Waschmittel mit gegebenenfalls anderen üblicherweise benutzten Zusätzen, z. B. Laurinsäureisopropanolamid, enthalten. Es wurde gefunden, daß diese N-Alkylaminocarbonsäuren der Erfindung in den üblichen verdünnten Waschlösungen dieser flüssigen Konzentrate nicht nur die Schaumbeharrlichkeit erhöhen und das Schmutzlösungsvermögen verbessern, sondern daß sie außerdem auch die verschiedenen Arten von Hautreizungen, z. B. das Austrocknen, Rissigwerden, Wundwerden und Aufspringen der Haut, die man gewöhnlich der Verwendung von Alkylsulfatwaschmitteln zuschreibt, unterbinden oder stark verringern und daß das Rotwerden und verschiedene andere Erscheinungen verhindert werden, die bei Empfindlichkeit der Haut gegenüber Alky1sulfaten vorkommen.Liquid concentrates were used for washing dishes and laundry in the household made of alkyl sulfate detergents containing N-alkylaminocarboxylic acids for the purpose of improvement the foam properties of dilute aqueous solutions of these detergents with optionally other commonly used additives, e.g. B. lauric acid isopropanolamide, contain. It has been found that these N-alkylaminocarboxylic acids of the invention in Not only the usual dilute washing solutions of these liquid concentrates Increase foam persistence and improve the ability to remove dirt, rather that they also prevent the various types of skin irritation, e.g. B. dehydration, Skin cracking, soreness, and chapping that one commonly uses of alkyl sulphate detergents ascribes, suppresses or greatly reduces and that the blushing and various other phenomena are prevented in case of sensitivity the skin to alky1 sulfates.

Zahlreiche Abänderungen der Beispiele sind möglich, ohne daß der Erfindungsbereich verlassen wird.Numerous changes to the examples are possible without departing from the scope of the invention is left.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Detergent which is characterized by a high degree of persistence of the foam of its dilute aqueous solutions when moving and in the presence of dirt and, as a surface-active component, a water-soluble salt of an alkyl sulfuric acid with a straight-chain alkyl radical with 12 to 22 carbon atoms and as a foam persistence Improving agent and skin irritation suppressing agent, based on the total weight of the solid constituents in the detergent, contains 0.5 to 10%, preferably 2 to 4%, of a water-soluble compound of the general formula RNR'X [(CH2), ZCOOM], wherein R is a straight-chain alkyl radical with 8 to 18 carbon atoms, R 'either hydrogen or an alkyl radical with 1 to 3 carbon atoms, M either hydrogen or a basic cation, .n an integer below 3, x either 0 or 1 and Y the addition from x to 2.

2. Detergent according to claim 1, characterized in that there is 10 to 50 parts of surface-active, Contains water-soluble salts of an alkyl sulfuric acid.

3. detergent according to claim 1, characterized in that there are 15 to 30 parts of a mixture per 100 parts by weight of water-soluble salts of an alkyl sulfuric acid and a C12 C15 polypropylene benzene sulfonic acid contains, at least 250 / a of the total weight of these surface-active ingredients consist of salts of alkyl 1-sulfuric acid.

4. Detergent according to one of the preceding Claims, characterized in that it also contains 85 to 70 parts by weight of inorganic Contains alkali salts.

5. Detergent according to one of the preceding claims, characterized characterized in that it contains N-lauryliminodiacetic acid as a skin irritant suppressant Contains alkyl glycine. References considered: U.S. Patent No. 2 240 957.