DE1047195B

DE1047195B - Process for the separate production of acetylene and olefin hydrocarbons from pyrolysis gases

Info

Publication number: DE1047195B
Application number: DES54029A
Authority: DE
Inventors: Frederic Braconier; Henri Hannaert
Original assignee: Societe Belge de lAzote et des Produits Chimiques du Marly SA
Current assignee: Societe Belge de lAzote et des Produits Chimiques du Marly SA
Priority date: 1956-08-25
Filing date: 1957-06-26
Publication date: 1958-12-24

Description

Verfahren zur getrennten Gewinnung von Acetylen und Olefin-Kohlenwasserstoffen aus Pyrolysegasen Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung der bei der Pyrolyse von Kohlenwasserstoffen anfallenden Gase, um aus diesen getrennt und in reinem Zustand das Acetylen und die Olefin-Kohlenwasserstoffe zu gewinnen. Process for the separate production of acetylene and olefin hydrocarbons from pyrolysis gases The present invention relates to a method of treatment the gases produced during the pyrolysis of hydrocarbons in order to be separated from them and to extract the acetylene and olefin hydrocarbons in the pure state.

Je nach der Art der behandelten Kohlenwasserstoffe (gasförmig oder flüssig, gesättigt oder ungesättigt) und der besonderen Durchführung der pyrolytischen Behandlung (durch teilweise Verbrennung, Behandlungin. Regeneratoren oder im elektrischen Lichtbogen u. dgl.), der diese Kohlenwasserstoffe unterworfen werden, ist der Gehalt dieser Pyrolysegase an Acetylen und an Olefinen sehr verschieden. Depending on the type of hydrocarbons treated (gaseous or liquid, saturated or unsaturated) and the special implementation of the pyrolytic Treatment (by partial incineration, treatment in regenerators or in electric Arc and the like) to which these hydrocarbons are subjected is the content these pyrolysis gases in acetylene and olefins are very different.

Um die in gasförmigen Gemischen enthaltenen ungesättigten Kohlenwasserstoffe, d. h. das Acetylen und die Olefine, zu gewinnen, ist schon vorgeschlagen worden, diese Gemische mit verflüssigten Substanzen, die sich bei gewöhnlicherTemperatur und atmosphärischem Druck normalerweise in Gas-oder Dampfzustand befinden, zu behandeln und dann die ungesättigten Kohlenwasserstoffe abzuscheiden. Für diesen Zweck wurde insbesondere Ammoniak bei einer Temperatur von-60 bis-70° C und unter einem Druck von einigen Atmosphären benutzt, d. h. unter Bedingungen, unter denen vom Ammoniak bevorzugt das Acetylen extrahiert wird (französische Patentschrift 724476, britische Patentschrift 377193, USA.-Patentschrift 2029120). To remove the unsaturated hydrocarbons contained in gaseous mixtures, d. H. to obtain acetylene and olefins has already been proposed, these mixtures with liquefied substances that are at ordinary temperature and atmospheric pressure normally in a gas or vapor state and then deposit the unsaturated hydrocarbons. For this purpose it was in particular ammonia at a temperature of -60 to -70 ° C and under a pressure used by some atmospheres, d. H. under conditions under those of ammonia acetylene is preferably extracted (French patent 724476, British U.S. Patent 377193, U.S. Patent 2029120).

Nach dieser Arbeitsweise können j edoch das Acetylen und die Olefin-Kohlenwasserstoffe getrennt in reinem Zustand nur durch Aufbereitungsmaßnahmen gewonnen werden, durch die jedoch die Kosten der für die Reinigung und Konzentration der Pyrolysegase benutzten Anlage erhöht werden. According to this procedure, however, the acetylene and the olefin hydrocarbons can be used can only be obtained separately in a pure state through processing measures but who used the cost of cleaning and concentrating the pyrolysis gases Plant can be increased.

Nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, nach welchem eine wirksamere Extraktion der ungesättigten Kohlenwasserstoffe erzielt wird, kann dagegen sogar unter Verringerung der Herstellungskosten eine völlige Trennung des Acetylens und der Olefine durchgeführt werden. According to the method according to the invention, according to which a more effective Extraction of the unsaturated hydrocarbons is achieved, however, can even a complete separation of the acetylene and reducing the production costs the olefins are carried out.

Dieses Verfahren, das auf der bevorzugten Absorption des Acetylens und einer geringen Menge von Olefinen durch flüssiges Ammoniak bei Atmosphärendruck und einer Temperatur von etwa-60 bis-70°C beruht, besteht einerseits darin, daß aus dieser Lösung die Olefin-Kohlenwasserstoffe mit einem Teil des Acetylens desorbiert werden, und andererseits darin, daß das so entbundene gasförmige Gemisch im Kreislauf in die Absorptionszone zurückgeführt wird. This procedure based on the preferential absorption of acetylene and a small amount of olefins by liquid ammonia at atmospheric pressure and a temperature of about -60 to -70 ° C is based, on the one hand, is that from this solution the olefin hydrocarbons are desorbed with part of the acetylene be, and on the other hand in that the so released gaseous mixture in the circuit is returned to the absorption zone.

Es wurde nämlich beobachtet, daß, wenn ein Pyrolysegas, das außer Acetylen wechselnde Mengen und zuweilen sogar wesentliche Mengen Olefin-Kohlenwassersto$e und insbesondere Athylen und Propylen enthält, mit flüssigem Ammoniak unter atmophäri- schem Druck gewaschen wird, die Menge der in dem Ammoniak gelosten Olefine je nach der Menge des vorhandenen Acetylens verschieden ist, und zwar nimmt in Abhängigkeit von der Zunahme der Acetylenkonzentration das Ausmaß der Absorption der Olefine durch das Ammoniak, d. h. der volumenmäßige Prozentsatz der gelösten Olefine mit Bezug auf das verarbeitete Gas, ab, geht dann durch ein Minimum, ohne indessen den Wert Null zu erreichen, und steigt dann von neuem wieder an. Durch die alleinige Maßnahme des Waschens des Pyrolysegases mit flüssigem Ammoniak kann somit keine völlige Trennung des Acetylens und der Olefine erzielt werden, und es muß daher die so erhaltene ammoniakalische Lösung der ungesättigten Kohlenwasserstoffe weiterbehandelt werden, um daraus einerseits das Acetylen und andererseits die Olefine im reinen Zustand abzuscheiden. Namely, it has been observed that when a pyrolysis gas except Acetylene varying amounts and sometimes even substantial amounts of olefin hydrocarbons and in particular contains ethylene and propylene, with liquid ammonia under atmospheric schem The amount of olefins dissolved in the ammonia depends on the pressure washed Amount of acetylene present is different, and indeed increases as a function from the increase in the acetylene concentration, the extent to which the olefins are absorbed by the ammonia, d. H. the volume percentage of dissolved olefins with With respect to the gas being processed, ab, then goes through a minimum without, however, the To reach zero, and then increases again. By the sole Measure of washing the pyrolysis gas with liquid ammonia can therefore not be done complete separation of the acetylene and olefins must be achieved, and therefore must the ammoniacal solution of the unsaturated hydrocarbons thus obtained is further treated be in order to convert it on the one hand the acetylene and on the other hand the olefins in the pure State to be deposited.

Gemäß vorliegender Erfindung wird dieseTrennung in einfacher und wirtschaftlich vorteilhafter Weise durchgeführt, indem die ammoniakalische Lösung unter erhöhtem Druck in eine Desorptionszone übergeführt und dann unter Druck einer teilweisen Entgasung unterworfen wird. Auf diese Weise voIlzieht sich eine bevorzugte Desorption der Olefine aus der Lösung, die dann nur noch das Acetylen enthält, das dann durch Destillation abgetrennt wird. According to the present invention, this separation becomes simple and easy economically advantageous way carried out by the ammoniacal solution transferred under increased pressure into a desorption zone and then under pressure a is subjected to partial degassing. In this way a preferred one withdraws itself Desorption of the olefins from the Solution, which then only has the acetylene which is then separated by distillation.

Die Wirksamkeit der Abscheidung der Olefine aus der ammoniakalischen Lösung ist von den in der DesorptionszoneherrschendenArbeitsbedingungen und insbesondere-von der Temperatur und dem Druck abhängig. Dieser Jetztere Faktor ist, wie es aus der nachstehenden beispielsweisen Tabelle hervorgeht, besonders entscheidend. In dieser Tabelle sind die Resultate von Versuchen zusammengestellt, die bei Temperaturen von 25 bis 40° C und verschiedenen Drücken mit einer ammoniakalischen Lösung mit 95,4 Volumprozent Acetylen und 4,6 Volumprozent Olefinen durchgeführt worden sind, und sie veranschaulichtdieAbweichung im Gehalt der im Acetylen zurückgebliebenen Olefine, das durch Destillation aus der nach der teilweisen Entgasung zurückgebliebenen ammoniakalischen Lösung, d. h. nach der teilweisen Entspannung um etwa 2 at,-abgetrennt worden ist. Druck Zusammensetzung des Gases vor der teilweisen (Volumprozent) Entspannung C2 H2 Olefine 12 at »-98, 9 1, 1 14 at 99, 4 0,6 16 at 99, 95 0, 05 18 at > 99, 99 <0, 01 Aus diesen Versuchen geht hervor, daß durch die teilweise Entgasung unter einem Druck von wenigstens 12 at und einer-Temperatur von etwa 25 bis 40° C in einfacher und wirtschaftlicher Weise eine praktisch völlige Ausscheidung der Olefin-Kohlenwasserstoffe aus der ammoniakalischen Lösung erhalten wird.The effectiveness of the separation of the olefins from the ammoniacal solution depends on the operating conditions prevailing in the desorption zone and, in particular, on the temperature and pressure. This current factor is particularly critical, as can be seen from the table below by way of example. This table summarizes the results of tests carried out at temperatures of 25 to 40 ° C and various pressures with an ammoniacal solution containing 95.4 percent by volume of acetylene and 4.6 percent by volume of olefins, and it illustrates the deviation in the content of the acetylene residual olefins which have been separated off by distillation from the ammoniacal solution remaining after the partial degassing, ie after the partial expansion by about 2 atm. Pressure Composition of the gas before the partial (volume percentage) Relaxation C2 H2 olefins 12 at »-98, 9 1, 1 14 at 99.4 0.6 16 at 99, 95 0, 05 18 at> 99, 99 <0, 01 From these experiments it can be seen that the partial degassing under a pressure of at least 12 atm and a temperature of about 25 to 40 ° C. results in a practically complete elimination of the olefin hydrocarbons from the ammoniacal solution in a simple and economical manner.

Ein anderes wesentliches Merkmal der vorliegenden Erfindung besteht darin, daß diese Olefin-Kohlenwasserstoffe, die auch einen Teil des Acetylens sowie, gegebenenfalls bei der Entgasung aus der ammoniakalischen Lösung, auch mitgerissenes Ammoniak enthalten, in die Absorptionszone zurückgeführt und mit frischem Pyrolysegas, das dem Waschen mit flüssigem Ammoniak unterworfen wird, gemischt werden. Another essential feature of the present invention is that these olefin hydrocarbons, which are also part of acetylene as well as, possibly with the degassing from the ammoniacal solution, also entrained Contain ammonia, returned to the absorption zone and with fresh pyrolysis gas, which is subjected to washing with liquid ammonia, can be mixed.

Es wurde nämlich festgestellt, daß unter den oben für die Entgasung angeführten Arbeitsbedingungen die aus der ammoniakalischen Lösung entbundenen Olefine auch Acetylen in solcher Menge enthalten, daß durch Rückführung dieses aus Olefinen und Acetylen bestehenden gasförmigen Gemisches in die Absorptionszone die Konzentration des der Behandlung mittels flüssigen Ammoniaks zu unterwerfenden gasförmigen Gemisches an Acetylen erhöht wird. Auf diese Weise wird aber das Absorptionsvermögen des flüssigen Ammoniaks, das bevorzugt das Acetylen löst, gegenüber den Olefinen verringert, so daß ein an Olefin-Kohlenwasserstoffen reiches Restgas hinterbleibt, das praktisch kein Acetylen mehr enthält. Namely, it was found that among the above for degassing The working conditions listed contain the olefins released from the ammoniacal solution also contain acetylene in such an amount that by recycling this from olefins and acetylene existing gaseous mixture in the absorption zone the concentration of the gaseous mixture to be subjected to the treatment with liquid ammonia of acetylene is increased. In this way, however, the absorption capacity of the liquid Ammonia, which preferentially dissolves the acetylene, is reduced compared to the olefins, so that a residual gas rich in olefin hydrocarbons remains, which is practically no longer contains acetylene.

Dieses Gas wird dann vom mitgerissenen Ammoniak befreit, indem man es beispielsweise mit einer Saure, wie Schwefelsäure, oder einer sauren Lösung oder durch irgendeine andere bekannte Maßnahme, wie Waschen mit Wasser und Rückgewinnung des Ammoniaks durch Destillation, behandelt und dann beispielsweise einer fraktionierten Verfliissigung mit anschließender Destillation unterwirft, um im reinen Zustand die Olefine zu gewinnen.This gas is then freed from entrained ammonia by it for example with an acid such as sulfuric acid, or an acidic solution or by any other known means such as water washing and reclamation the ammonia treated by distillation, and then, for example, a fractionated Subject to liquefaction with subsequent distillation to get in the pure state to win the olefins.

Im besonderen Falle der Behandlung von Pyrolysegas, das besonders arm an Acetylen ist, kann man die Konzentration des letzteren nicht nur durch Rückführung der in die Entgasungszone entbundenen ungesättigten Kohlenwasserstoffe erhöhen, sondern auch durch reines Acetylen. Es ist jedoch zweckmäßiger, die Arbeitsbedingungen bei der Entgasung derart zu ändern, daß aus der ammoniakalischen Lösung eine größere Menge Acetylen entbunden wird, die dann mit den Olefin-Kohlenwasserstoffen in das Verfahren zurückgeführt wird. In the special case of the treatment of pyrolysis gas, that especially If the acetylene is poor, the concentration of the latter cannot be reduced by recirculation alone the one released into the degassing zone increase in unsaturated hydrocarbons, rather also through pure acetylene. However, it is more expedient to consider the working conditions to change the degassing in such a way that from the ammoniacal solution a larger one Amount of acetylene is released which is then mixed with the olefin hydrocarbons in the Procedure is returned.

Da andererseits die Temperatur der Absorptionszone von-60 bis-70° C durch die durch Verdampfung von flüssigem Ammoniak in Freiheit gesetzte Kälte erhalten wird, ist es, um diese Verdampfung nicht zu stören, zweckmäßig, zuvor, beispielsweise durch Waschen mit Wasser, das mitgerissene gasförmige Ammoniak zu entfernen, das in dem Gemisch der in Freiheit gesetzten und nach der Absorptionszone zurückgeführten ungesättigten Kohlenwasserstoffe enthalten ist. On the other hand, since the temperature of the absorption zone is from -60 to -70 ° C by the cold released by the evaporation of liquid ammonia is obtained, it is advisable, in order not to disturb this evaporation, to for example by washing with water, the entrained gaseous ammonia to remove that in the mixture of the set free and after the absorption zone recycled unsaturated hydrocarbons is included.

Nach dem Verfahren der vorliegenden Erfindung kann also die Abscheidung und Konzentration von verdünntem Acetylen, das mit Olefinen gemischt ist, durchgeführt und es können getrennt dieses Acetylen und die Olefin-Kohlenwasserstoffe in reinem Zustand erhalten werden, indem die folgenden Arbeitsbedingungen befolgt werden : Absorption des Pyrolysegases durch flüssiges Ammoniak von-60 bis-70° C bei Atmosphärendruck unter Bildung einer Lösung von Acetylen und Olefinen in diesem Ammoniak ; Überführung der ammoniakalischen Lösung in eine unter erhöhtem Druck stehende Desorptionszone ; Desorption der Olefin-Kohlenwasserstoffe und eines Teiles des Acetylens aus dieser ammoniakalischen Lösung durch teilweise Entgasung bei einer Temperatur von 25 bis 40° C unter einem Druck von wenigstens 12 at ; Rückführung des entbundenen gasförmigen Gemisches in die Absorptionszone, nachdem dieses gegebenenfalls vom mitgerissenen Ammoniak befreit worden ist ; Destillation der aus der Desorptionszone stammenden ammoniakalischen Lösung zwecks Trennung des Ammoniaks und des Acetylens ; Entfernen des vom Restgas der Absorption mitgerissenen Ammoniaks und Konzentration der Olefine durch an sich bekannte Verfahren, wie Verflüssigung und Destillation. According to the method of the present invention, the deposition and concentration of dilute acetylene mixed with olefins and this acetylene and olefin hydrocarbons can be separated in pure form Condition can be maintained by observing the following working conditions: Absorption of the pyrolysis gas by liquid ammonia from -60 to -70 ° C at atmospheric pressure forming a solution of acetylene and olefins in this ammonia; Overpass the ammoniacal solution in a desorption zone under increased pressure ; Desorption of the olefin hydrocarbons and part of the acetylene from them ammoniacal solution by partial degassing at a temperature of 25 to 40 ° C under a pressure of at least 12 at; Return of the released gaseous Mixture in the absorption zone, after this possibly entrained Ammonia has been released; Distillation of those coming from the desorption zone ammoniacal solution to separate ammonia and acetylene; Removed the ammonia carried away by the residual gas of the absorption and the concentration of the olefins by processes known per se, such as liquefaction and distillation.

Das folgende Beispiel veranschaulicht die Erfindung in der Anwendung zur Behandlung eines Pyrolysegases aus Leichtbenzin. The following example illustrates the invention in practice for the treatment of a pyrolysis gas from light petrol.

Beispiel 1 In eine Absorptionskolonne, die flüssiges Ammoniak einer Temperatur von-70°C unter atmosphärischem Druck enthält, wird einerseits ein Gas, das 7"/o Acetylen, 6°/o Propylen und 16,5°/o Sithylen enthält, und andererseits ein Rücklaufgas, das aus der Desorptionskolonne stammt, derart eingeführt, daß die Gehalte des behandelten gasförmigen Gemisches an Acetylen und Olefin-Kohlenwasserstoffen die folgenden sind : Acetylen 10,90/o Propylen.................... 6,1 °/o Athylen...................... 15,8 °/o Nach der Absorption durch das flüssige Ammoniak k ist die Zusammensetzung des gelösten gasförmigen Gemisches nach dem Volumen die folgende : Acetylen..................... 95,4 °/o Propylen 3,9 °/o Athylen-...................... 0, 7"/. Example 1 In an absorption column, the liquid ammonia a Temperature of -70 ° C below atmospheric pressure, on the one hand a gas, containing 7 "/ o acetylene, 6 ° / o propylene and 16.5% sithylene, and on the other hand a reflux gas, which originates from the desorption column, introduced such that the Contents of the treated gaseous mixture of acetylene and olefin hydrocarbons the following are: acetylene 10.90 / o propylene .................... 6.1 ° / o ethylene ............ .......... 15.8 per cent. After absorption by the liquid ammonia k is the composition of the dissolved gaseous mixture according to the volume: Acetylene ..................... 95.4% propylene 3.9% ethylene -...................... 0.7 "/.

Diese auf 18 at verdichtete ammoniakalische Lösung wird einer teilweisen Desorption unterworfen und dann destilliert, wodurch praktisch reines Acetylen der folgenden Analyse erhalten wird : Acetylen.................. >99, 9"/. This ammoniacal solution, compressed to 18 atm, becomes a partial Subjected to desorption and then distilled, producing the virtually pure acetylene the following analysis is obtained: acetylene ..................> 99.9 "/.

Propylen.................. < 0,1 zozo Athylen................... 0 °/o Bezogen auf die Herstellung einer Tonne reinen Acetylens sind die zu verarbeitenden Mengen die folgenden : In der Absorptionskolonne werden das Pyrolysegas, d. h. 1,039 t Acetylen, 1,439 t Propylen und 2,638 t Äthylen und das von der Desorptionskolonne kommende Rückführgas, d. h. 0,665 t Acetylen, 0,091 t Propylen und 0,010 t Athylen, behandelt. Dieses gasförmige Gemisch wird bei atmosphärischem Druck mit 15,7 t flüssigem Ammoniak, einer Temperatur von -70°C,behandelt. Aus dieser Kolonne werdem 0, 034 t Acetylen, 1,438 t Propylen und 2,638 t Athylen sowie 2,2 t mitgerissenes Ammoniak entbunden, das durch Behandlung mit Schwefelsäure entfernt wird. Propylene .................. <0.1 zozo Ethylene ................... 0 ° / o In relation to the production of one tonne of pure acetylene are those to be processed Amounts the following: In the absorption column, the pyrolysis gas, i.e. H. 1.039 t acetylene, 1.439 t propylene and 2.638 t ethylene and that from the desorption column incoming recycle gas, d. H. 0.665 t acetylene, 0.091 t propylene and 0.010 t ethylene, treated. This gaseous mixture becomes liquid at atmospheric pressure with 15.7 tons Ammonia at a temperature of -70 ° C. This column becomes 0.034 t acetylene, 1.438 t propylene and 2.638 t ethylene as well as 2.2 t entrained ammonia which is removed by treatment with sulfuric acid.

Die aus der Absorptionskolonne abgezogene ammoniakalische Lösung, die aus 13,8 t Ammoniak besteht, in welchem 1,670 t Acetylen, 0,092 t Propylen und 0,01 t Athylen gelöst sind, wird unter einem Druck von 18 at in das untere Drittel einer Kolonne für die teilweise Entgasung eingeführt, deren Fuß auf eine Temperatur von 42° C erwärmt wird. Durch selektive Desorption wird im Kopf dieser Kolonne ein gasförmiges Gemisch abgezogen, aus dem durch Waschen mit Wasser das mitgerissene Ammoniak entfernt wird und das in die Waschkolonne zurückgeführt wird. The ammoniacal solution withdrawn from the absorption column, which consists of 13.8 tons of ammonia, in which 1.670 tons of acetylene, 0.092 tons of propylene and 0.01 t of ethylene are dissolved under a pressure of 18 atm in the lower third a column for partial degassing introduced, the foot of which is at a temperature of 42 ° C is heated. By means of selective desorption, a withdrawn gaseous mixture, from which by washing with water the entrained Ammonia is removed and which is returned to the scrubbing column.

Am Boden der Entgasungskolonne wird eine ammoniakalische Lösung abgezogen, die aus 12,918 t Ammoniak, 1,003 t Acetylen und 0, 001 t Propylen besteht, aber kein Äthylen enthält. An ammoniacal solution is drawn off at the bottom of the degassing column, which consists of 12.918 t ammonia, 1.003 t acetylene and 0.001 t propylene, but does not contain ethylene.

Nach der Destillation dieser Lösung werden erhalten : einerseits Acetylen, das, um das mitgerissene Ammoniak abzuscheiden, mit Wasser gewaschen wird und 1 t reines Acetylen ergibt, und andererseits Ammoniak, das destilliert und verflüssigt wird, so daß 11,865 t flüssiges Ammoniak der Absorptionszone wieder zugeführt werden können. After distillation of this solution the following are obtained: on the one hand Acetylene, which is washed with water in order to separate the ammonia it has entrained and 1 ton of pure acetylene gives, and on the other hand ammonia, which distills and liquefies so that 11.865 tons of liquid ammonia are returned to the absorption zone can.

Das erfindungsgemäße Verfahren kann mutatis mutandis auf jedes Gas angewendet werden, das aus durch Olefin-Kohlenwasserstoffe und andere gasförmige Bestandteile verdünntem Acetylen besteht, und insbesondere auf Gase, die nur ein einziges Olefin enthalten. Wenn dieses Olefin beispielsweise aus Athylen besteht, für das das Absorptionsvermögen des flüssigen Ammoniaks besonders gering ist, so kann die Menge des aus der Desorptionszone nach der Absorptionszone zurückzuführenden Acetylens verringert werden. The method according to the invention can, mutatis mutandis, be applied to any gas can be applied made by olefin hydrocarbons and other gaseous Constituents of dilute acetylene, and especially gases that contain only one Contain only olefin. For example, if this olefin consists of ethylene, for which the absorption capacity of the liquid ammonia is particularly low, so can be the amount of to be recycled from the desorption zone to the absorption zone Acetylene can be reduced.

Das folgende Beispiel veranschaulicht die für die Behandlung von 1,025 t Acetylen und 2,500 t Athylen in Umlauf zu setzenden StofFmengen, und es zeigt, daß die zurückgeführte Acetylenmenge nur 8°/o der gesamten in der Absorptionszone behandelten Acetylenmenge beträgt, während sich diese Menge im Falle des Beispiels 1, das die Behandlung eines Gemisches aus Acetylen, Propylen und Athylen betrifft, auf 40 °/o erhoht. The following example illustrates how to handle 1.025 t of acetylene and 2.500 t of ethylene to be put into circulation, and it shows that the amount of acetylene recycled is only 8% entire in the absorption zone treated amount of acetylene, while this amount is in the case of the example 1, which concerns the treatment of a mixture of acetylene, propylene and ethylene, increased to 40 per cent.

Beispiel 2 In eine Absorptionskolonne wird einerseits ein frisches Pyrolysegas, das unter anderem 1,025 t Acetylen und 2,500 t Athylen enthält, und andererseits 0,078 t Acetylen und 0, 024t Athylen eingeführt, welche das gasförmige Gemisch bilden, das aus der Desorptionskolonne zurückgeführt wird. Dieses gasförmige Gemisch wird mit 14,3 t flüssigem Ammoniak gewaschen, von welchem 11,460 t aus zurückgeführtem Ammoniak bestehen. Example 2 On the one hand, a fresh Pyrolysis gas, which contains, among other things, 1.025 t of acetylene and 2.500 t of ethylene, and on the other hand, 0.078 tons of acetylene and 0.024 tons of ethylene were introduced, which are the gaseous Form a mixture that is returned from the desorption column. This gaseous The mixture is washed with 14.3 t of liquid ammonia, 11.460 t of which is recycled Consist of ammonia.

Aus dieser Absorptionskolonne entbindet sich ein gasförmiges Gemisch aus 2,499 t Athylen, aus welchem durch Behandlung mit Schwefelsäure das mitgerissene Ammoniak (1,500 t) entfernt wird. A gaseous mixture is released from this absorption column from 2,499 t of ethylene, from which the entrained by treatment with sulfuric acid Ammonia (1,500 t) is removed.

Die aus der Absorptionskolonne abgezogene ammoniakalische Lösung (12,8 t Ammoniak, 1,085 t Acetylen und 0,025 t Athylen) wird unter einem Druck von 18 at in die Entgasungskolonne überführt und bei einer mittleren Temperatur von 35 bis 36° C einer teilweisen Desorption unterworfen. Das in Freiheit gesetzte gasförmige Gemisch wird, um das mitgerissene Ammoniak (0,26 t) zu entfernen, mit Wasser gewaschen und dann in die Absorptionskolonne zurückgeschickt. Die ammoniakalische Acetylenlösung wird wie im Beispiel 1 weiterverarbeitet und ergibt 1 t reines Acetylen und 11,460 t Ammoniak, das ebenfalls nach der Absorptionskolonne zurückgeschickt wird. The ammoniacal solution withdrawn from the absorption column (12.8 t ammonia, 1.085 t acetylene and 0.025 t ethylene) is under a pressure of 18 at transferred into the degassing column and at an average temperature of Subject to partial desorption from 35 to 36 ° C. The gaseous one set free In order to remove the entrained ammonia (0.26 t), the mixture is washed with water and then sent back to the absorption column. The ammoniacal acetylene solution is processed as in Example 1 and yields 1 t of pure acetylene and 11,460 t ammonia, which is also sent back to the absorption column.

PATENT ANSPRACHE : 1. Verfahren zur getrennten Gewinnung von Acetylen und Olefin-Kohlenwasserstoffen aus Pyrolysegasen durch Waschen der Gase mit flüssigem Ammoniak bei atmosphärischem Druck und einer Temperatur von-60 bis-70° C, dadurch gekennzeichnet, daß man die so erhaltene ammoniakalische Lösung unter erhöhtem Druck in eine Desorptionszone überführt, aus der Lösung durch Erwärmen und teilweise Druckentspannung bis 12 at die Olefin-Kohlenwasserstoffe und einen Teil des Acetylens desorbiert und das so entbundene gasförmige Gemisch in die Absorptionszone zurückführt. PATENT ADDRESS: 1. Process for the separate production of acetylene and olefin hydrocarbons from pyrolysis gases by scrubbing the gases with liquid Ammonia at atmospheric pressure and a temperature of -60 to -70 ° C, thereby characterized in that the ammoniacal solution thus obtained is under increased pressure transferred to a desorption zone, from the solution by heating and partial pressure release to 12 at the olefin hydrocarbons and part of the acetylene desorbed and the gaseous mixture thus released is returned to the absorption zone.

Claims

2. The method according to claim 1, characterized in that the Performs desorption at a temperature of 25 to 40 ° C.

3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that one reduce the pressure by about 2 atm for desorption.

4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that one the gaseous mixture obtained by desorption before being returned to the absorption zone freed from entrained ammonia.