DE1044836B

DE1044836B - Process for the production of phosphate fertilizers

Info

Publication number: DE1044836B
Application number: DEL24406A
Authority: DE
Inventors: James E Seymour
Original assignee: Lummus Co
Current assignee: Lummus Technology LLC
Priority date: 1955-03-29
Filing date: 1956-03-22
Publication date: 1958-11-27

Description

Verfahren zur Herstellung von Phosphatdüngemitteln Die Erfindung betrifft ein verbessertes Verfahren zur Herstellung von Phosphatdüngemitteln.Process for making phosphate fertilizers The invention relates to an improved process for making phosphate fertilizers.

Die Herstellung von Phosphatdüngemitteln beruhte bisher in der Hauptsache auf der Umwandlung von Rohphosphaten zu Superphosphat und auf der Herstellung von Mischdüngemitteln aus Superphosphat. Obgleich eine Anzahl anderer Verfahren in Vorschlag gebracht worden ist, so wird die größte Menge der zur Zeit in den Vereinigten Staaten von Amerika und anderen Ländern im Handel erhältlichen Phosphatdüngemittel doch durch den Säureaufschluß von Rohphosphaten hergestellt.The production of phosphate fertilizers has so far been mainly based on the conversion of rock phosphates to superphosphate and on the production of Mixed fertilizers made from superphosphate. Although a number of other procedures are proposed has been brought, it will be the largest amount currently in the United States phosphate fertilizers commercially available from America and other countries produced by the acid digestion of rock phosphates.

Die vorliegende Erfindung beruht auf der Feststellung, daß Calciummetaphosphat, Kaliummetaphosphat oder Natriummetaphosphat durch wasserlösliche starke Basen des Kaliums und Natriums, wie dieHydroxyde, Carbonate, Oxyde und Peroxyde des Kaliums und Natriums, in Gegenwart von Wasser unter Bildung neuer wertvoller Düngemittel hydrolysiert werden. Die Feststellung, daß mittels derartiger Basen unter technischen Bedingungen eine Hydrolyse der genannten Metaphosphate erreicht wird, ist von besonderer Wichtigkeit, da hierfür auch die natürlich vorkommenden Kaliumcarbonat- undSodaarten als Hydrolysierungsmittel Verwendung finden können.The present invention is based on the finding that calcium metaphosphate, Potassium metaphosphate or sodium metaphosphate by water-soluble strong bases des Potassium and sodium, such as the hydroxides, carbonates, oxides and peroxides of potassium and sodium, in the presence of water to form new valuable fertilizers be hydrolyzed. The finding that by means of such bases under technical Conditions a hydrolysis of the metaphosphates mentioned is achieved is of particular importance Importance, as this also includes the naturally occurring types of potassium carbonate and soda can be used as a hydrolyzing agent.

Unter Verwendung entsprechender Mengen der genannten starken Basen und Wasser wird das Metaphosphat in das entsprechende primäre Orthophosphat nach der folgenden Gleichung hydrolysiert Ca (P03), -f- 3H20 -- Ca H4 {P O4)2 - H20. (1) Die Mengen der starken Base, die bei der Hydrolyse nicht in Reaktion getreten sind, sind noch für die Um-Setzung mit dem primären Orthophosphat nach den folgenden Gleichungen verfügbar: CaH4(PO4)2 - H20 -I- KOH -E- H20 r CaHP04 - 2H20 + KH,P04 -r- H20 (2) CaH4(PO4)2 - H20 + 2KOH r CaHP04 - 2H20 -E- K,HP04 + H2,0 (3) CaH4(P04)2 - H20 + 3KOH r CaHP04 - 2H20 -(- K,P04 -I- 2H20 (4) CaH4(PO4)2 -H20 -I- K,C03 > CaCO3 + 2KH,P04 ; H20 (5) CaH4(PO4)2 ' H20 -f- 2K1C03 r CaCO3 + 2K,HP04 -f- C02 -E- 2H20 (6) Die obigen Gleichungen sind für die drei Metaphosphate und die angeführten starken Basen typisch. Wie ersichtlich, enthält in jedem Falle das Produkt nicht nur das Phosphatsalz, sondern auch ein »Kalkdüngemittel«, wie beispielsweise Dicalciumphosphat, Calciumcarbonat, Calciumhydroxyd u. dgl. Der Gehalt an Kalkdüngemitteln macht das Produkt besonders vorteilhaft zur Verwendung auf sauren und neutralen Böden. Ferner sind derartige Produkte sehr vorteilhaft zur Düngung von Hülsenfrüchten und ähnlichen Pflanzen geeignet.Using appropriate amounts of said strong bases and water, the metaphosphate is hydrolyzed into the corresponding primary orthophosphate according to the following equation Ca (PO3), -f- 3H20 - Ca H4 (PO4) 2 - H20. (1) The quantities of the strong base that did not react during the hydrolysis are still available for the reaction with the primary orthophosphate according to the following equations: CaH4 (PO4) 2 - H20 -I- KOH -E- H20 r CaHP04 - 2H20 + KH, P04 -r- H20 (2) CaH4 (PO4) 2 - H20 + 2KOH r CaHP04 - 2H20 -E- K, HP04 + H2.0 (3) CaH4 (P04) 2 - H20 + 3KOH r CaHP04 - 2H20 - (- K, P04 -I- 2H20 (4) CaH4 (PO 4) 2 - H20 -I K, C03> CaCO3 + 2KH, P04; H20 (5) CaH4 (PO4) 2 'H20 -f- 2K1C03 r CaCO3 + 2K, HP04 -f- C02 -E- 2H20 (6) The above equations are typical of the three metaphosphates and the listed strong bases. As can be seen, the product contains not only the phosphate salt, but also a "lime fertilizer" such as dicalcium phosphate, calcium carbonate, calcium hydroxide and the like. The content of lime fertilizers makes the product particularly advantageous for use on acidic and neutral soils. Furthermore, such products are very advantageously suitable for fertilizing legumes and similar plants.

Die Menge der benutzten starken Base geht erfindungsgemäß nicht wesentlich über die stöchiometrische Menge hinaus, die für die vollständige Umsetzung mit dem primären Orthophosphat, das sich aus der Hydrolyse des Metaphosphates ergibt, erforderlich ist, da anderenfalls ein Überschuß der starken Base in dem Endprodukt vorhanden sein würde. Je nach der Art des gewünschten Produktes kann auch nur eine verhältnismäßig geringe Menge der starken Base benutzt werden, in welchem Falle eine entsprechend geringere Umsetzung des primären Orthophosphates erfolgt. Auf diese Weise kann somit die Zusammensetzung des Endproduktes innerhalb weiter Grenzen geändert werden. Es muß jedoch eine so große Menge an starker Base angewendet werden, daß die Hydrolyse mit einer so hohen Geschwindigkeit verläuft, wie sie für die technische Herstellung von Düngemitteln erforderlich ist. Es muß daher wenigstens 1 Gewichtsteil der starken Base je 10 Gewichtsteile des Metaphosphates benutzt werden.According to the invention, the amount of strong base used is not essential beyond the stoichiometric amount required for complete implementation with the primary orthophosphate resulting from hydrolysis of the metaphosphate is required otherwise there will be an excess of the strong base in the final product would be. Depending on the type of product desired, only one can be proportionate a small amount of the strong base can be used, in which case a corresponding amount less conversion of the primary orthophosphate takes place. In this way can thus the composition of the end product can be changed within wide limits. It however, so large an amount of strong base must be used that hydrolysis runs at as high a speed as is necessary for technical production of fertilizers required is. It must therefore be at least 1 part by weight of the strong base per 10 parts by weight of the metaphosphate can be used.

Die Reaktionszeiten betragen nur einige wenige Sekunden, wenn größere Mengen der starken Base benutzt werden. Die Geschwindigkeit der Reaktion kann leicht geregelt werden, und zwar nicht nur durch Änderung der 1 engen der Reaktionsmittel, sondern auch dadurch, daß I die Base in Form einer wäßrigen Lösung zugesetzt und hierbei die erforderliche Konzentration der Base in der Lösung gewählt -wird. Die Reaktion verläuft schneller mit den Hydroxyden als mit den Carbonaten. Wenn die in der Beschreibung angeführten Mengen an Basen benutzt werden, so -wird die Reaktion immer innerhalb 15 -Minuten so weit zu Ende geführt, daß dann das Produkt getrocknet -werden kann.The reaction times are only a few seconds if larger amounts of the strong base are used. The rate of reaction can be easily controlled, and not only by changing the narrow 1 of the reactants, but also by the fact that the I base is added in the form of an aqueous solution and in this case, the required concentration of the base -is selected in the solution. The reaction proceeds faster with the hydroxides than with the carbonates. If the amounts of bases given in the description are used, the reaction is always brought to an end within 15 minutes to such an extent that the product can then be dried.

Wenn geringere Mengen der starken Base verwendet -werden, so ist gewöhnlich genügend Wasser für die vollständige Hydrolyse zu verwenden, obgleich die verwendete Wassermenge etwas verringert werden kann, da das bei der Hydrolyse des Metaphosphates zunächst verbrauchte Wasser bei der Zerlegung des primären Orthophosphates wieder gebildet wird. Obgleich es zweckmäßig ist, den Wassergehalt in der Nähe der für die Hydrolyse erforderlichen stöchiometrischen Menge zu halten, wenn geringere Mengen der starken Base verwendet werden, so kann die Wassermenge jedoch auf das Mehrfache der für die Hydrolyse erforderlichen stöchiometrischenMenge erhöht -werden, wenn größere Mengen der Base benutzt werden. Werden größere Mengen der starken Base verwendet, so -wird das Reaktionsgemisch in einigenSekunden in ein trockenes, festes Produkt umgewandelt. Wenn es erwünscht ist, geringere Mengen der Base zu verwenden, so wandelt sich das Reaktionsgemisch immer schnell in eine pastenförmige Masse um, die in den üblichen Trockenvorrichtungen leicht verarbeitet werden kann.When lesser amounts of the strong base are used, it is common to use enough water for complete hydrolysis, although that used The amount of water can be reduced somewhat, as this occurs during the hydrolysis of the metaphosphate initially used water again in the decomposition of the primary orthophosphate is formed. Although it is appropriate to keep the water content close to that for the hydrolysis required to keep the stoichiometric amount if lower amounts the strong base are used, but the amount of water can be several times the stoichiometric amount required for hydrolysis -be increased if larger amounts of the base can be used. If larger amounts of the strong base are used, so the reaction mixture turns into a dry, solid product in a few seconds converted. If it is desired to use lesser amounts of the base, it converts the reaction mixture always quickly turns into a paste-like mass, which is in the conventional drying devices can be easily processed.

Die Ausgangsstoffe können in einen üblichen Pfannen-oder Schalenmischer eingefüllt und bis zur völligen Granulierung gemischt werden, worauf das Gemisch dann durch eine Fördervorrichtung im Lager zu Haufen aufgestapelt und einer Nachreifung unterworfen wird, so daß außerdem keine besonderen Einrichtungen erforderlich sind. Falls das Reaktionsgemisch getrocknet werden soll, so wird es einfach einem unmittelbar beheizten Drehrohrofen zugeführt und von hier im Lager zu Haufen aufgestapelt. Das Verfahren ist besonders zweckmäßig, da die trockenen Produkte in körniger Form einfach in der Mischvorrichtung gleichmäßig gemischt werden können und das Wasser dann unter fortlaufendem Mischen zugesetzt werden kann. Wenn die Base als wäßrige Lösung zugeführt wird, so kann diese wäßrige Lösung das gesamte erforderliche Wasser enthalten.The starting materials can be put in a customary pan or bowl mixer Poured in and mixed until completely granulated, whereupon the mixture then piled up in piles by a conveyor in the warehouse and subsequent ripening is subjected, so that no special facilities are required. If the reaction mixture is to be dried, it simply becomes one immediately heated rotary kiln and from here piled up in piles in the warehouse. That The method is particularly useful as the dry products are easy in granular form can be mixed evenly in the mixing device and then submerging the water can be added to continuous mixing. If the base is supplied as an aqueous solution this aqueous solution may contain all of the water required.

Die Anfangstemperatur der Reaktionsmittel ist nicht entscheidend. Die Reaktionstemperatur nimmt während des Mischens schnell zu, wobei oft Temperaturen oberhalb 150°C erreicht werden, -wenn molare Mengen der starken Base benutzt werden.The starting temperature of the reactants is not critical. The reaction temperature increases rapidly during mixing, often with temperatures Above 150 ° C can be reached, if molar amounts of the strong base are used.

Es ist zwar schon vorgeschlagen worden, zur Herstellung von citronensäurelöslichenPhosphatdüngemitteln Rohphosphate mit überschüssiger, wäßriger, starker Natronlauge auf Temperaturen von etwa 180 bis 200°C zu erhitzen, darauf die Masse mit Wasser zu verdünnen und abzukühlen und die Phosphatmasse von der wäßrigen Natronlauge zu trennen (deutsche Patentschrift 878947).While it has been suggested for the manufacture of citric acid soluble phosphate fertilizers Rock phosphates with excess, aqueous, strong sodium hydroxide solution to temperatures to heat from about 180 to 200 ° C, then dilute the mass with water and to cool and to separate the phosphate mass from the aqueous sodium hydroxide solution (German Patent specification 878947).

Es ist ferner bekannt, zwecks Herstellung von citronensäurelöslichen Phosphatdüngemitteln durch Erhitzen von Rohphosphat mit Pottasche od. dgl. auf etwa 1150 bis 1200'C gewonnene Glühphosphate mit Wasser zu extrahieren (hy drolysieren) und das erhaltene unlösliche Phosphatdüngemittel von der Lösung zu trennen, aus der dann die für den Glühaufschluß benutzten Alkalien zurückgewonnen werden (deutsche Patentschrift 825 094).It is also known for the production of citric acid-soluble Phosphate fertilizers od by heating rock phosphate with potash. Like. To about To extract the calcined phosphates obtained from 1150 to 1200'C with water (hydrolyze) and separating the obtained insoluble phosphate fertilizer from the solution which then recover the alkalis used for the annealing digestion (German Patent 825 094).

Nach einem anderen bekannten Verfahren (deutsche Patentschrift 79 005) werden zur Herstellung von citratlösliche Phosphate enthaltenden Düngemitteln Eisen-bzw. Tonerdephosphate in einem heißen Brei von in Natron- oder Kalilauge gelöschtem Kalk aufgeschlossen.According to another known method (German patent specification 79 005) are used to produce fertilizers containing citrate-soluble phosphates Iron or Alumina phosphates in a hot pulp of slaked in sodium or potassium hydroxide solution Lime unlocked.

Nach einem anderen bekannten Verfahren (deutsche Patentschrift 72 171) soll der Aufschluß von natürlichen oder künstlichen Phosphaten in der Weise bewirkt werden, daß man über die mit Wasser angefeuchteten Phosphate bei Gegenwart oder Abwesenheit der Hydroxyde oder Carbonate der Alkalien Kohlensäure bei erhöhter Temperatur hinwegleitet.According to another known method (German patent specification 72 171) should the digestion of natural or artificial phosphates in this way caused by the fact that the phosphates moistened with water are present in the presence or absence of the hydroxides or carbonates of the alkalis carbonic acid at elevated levels Temperature.

Bei allen diesen bekannten Verfahren -werden zwar für den Aufschluß der Phosphate stark alkalische Stoffe, wie Natrium- oder Kaliumhydroxyde, oder Alkalicarbonate mitbenutzt, jedoch handelt es sich dort um den Aufschluß von Roh- oder Glühphosphaten, und zwar zumeist unter Anwendung höherer Temperaturen. Nach der Erfindung handelt es sich dagegen um die Verarbeitung von Metaphosphaten als Ausgangsstoffe, nach der die Phosphate mit stark basischen Verbindungen des Kaliums oder Natriums und Wasser in solchen stöchiometrischen Mengen unter inniger Durchmischung zur Umsetzung gebracht werden, daß eine Hydrolyse der Metaphosphate in die primären Orthophosphate und eine Umsetzung letzterer in die entsprechenden sekundären, tertiären oder primären Orthophosphate erzielt wird, worauf die erhaltenen Reaktionsprodukte einer Nachreifung unterworfen werden.In all of these known methods, they are used for digestion of the phosphates are strongly alkaline substances, such as sodium or potassium hydroxides, or alkali carbonates shared, but it is about the digestion of raw or calcined phosphates, and mostly using higher temperatures. According to the invention acts on the other hand it is about the processing of metaphosphates as starting materials which the phosphates with strongly basic compounds of potassium or sodium and Water in such stoichiometric amounts with thorough mixing for implementation brought about hydrolysis of the metaphosphates into the primary orthophosphates and a conversion of the latter into the corresponding secondary, tertiary or primary Orthophosphate is achieved, whereupon the resulting reaction products of a post-ripening be subjected.

Bei dem erfindungsgemäßen Verfahren treten also ganz andere Reaktionen auf als bei den bekannten Verfahren, wobei man außerdem durch Wahl der basischen Verbindung und durch Regelung der Menge des Wassers und der benutzten basischen Verbindungen Düngemittel verschiedenerZusammensetzung und verschiedenerEigenschaften herstellen kann.In the process according to the invention, completely different reactions occur on than in the known processes, and you can also choose the basic Connection and by regulating the amount of water and basic used Compounds fertilizers of various compositions and properties can produce.

Die Erfindung wird durch die folgenden Beispiele näher erläutert. Beispiel 1 Calciununetaphosphat ... 46,49 Gewichtsteile Kaliumhydroxyd (850/0-g) 31,38 " Wasser ................ 22,23 " Das Wasser und das Kaliumhydroxyd wurden dem Metaphosphat in einem Schalenmischer als wäßrige Lösungzugesetztund mit letzterem 45 Sekundengemischt, nach -welcher Zeit die Reaktionstemperatur 117°C betrug und das Produkt aus einer krümeligen, feuchten, festen Masse bestand. 2 Tage nach der Herstellung -war das Produkt hart und trocken und enthielt gemäß Analyse: Feuchtigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2,85(1/, Gesamt-P2 05 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40,150/, Unlösliches P,0" . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3,150/, Pflanzenaufnelunbares P.O " . . . . . . . . 37,000f, Kalium als K20 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29,900/0 Basizität gegenüber Methylorange, als N a O H berechnet . . . . . . . . . . . . . 6,80 0l0 Beispiel 2 Calciummetaphosphat .... 60,62 Gewichtsteile Kaliumhydroxyd (850/0-g) 17,17 " Wasser . . . . . . . . . .. .. . . . . 22,21 " Es wurde eine Lösung des Kaliumhydroxyds in dem Wasser hergestellt und diese dann bei 65°C dem Metaphosphat in einem Schalenmischer zugesetzt. Das Gemisch wurde 11/, Minuten durchgerührt, nach welcher Zeit die Reaktionstemperatur 104'C betrug und das Produkt aus einer trockenen, krümeligen, festen Masse bestand. 1 Tag nach der Herstellung enthielt das Produkt nach Analyse: Feuchtigkeit ... ... . ............... 11,710/0 Gesamt-P2 05 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44,500/, Unlösliches P205 . . .. . .... . .. ..... . 1,620/0 Pflanzenaufnehmbares P205 ........ 42,850/0 Kalium als K20 . ... ..... ... .. ... . . 14,180/0 Basizität gegenüber Methylorange, als NaOH berechnet . . . . . . . . . . . . . 2,700/0 Beispiel 3 Calciummetaphosphat .... 38,29 Gewichtsteile Kaliumhydroxyd (850/0ig) 32,54 " Wasser . .... ...... ..... . 29,17 " Das Kaliumhydroxyd wurde in dem Wasser gelöst und diese Lösung dem Metaphosphat bei 57'C in einem Schalenmischer zugesetzt. DasMischenwurde 13/,Minuten durchgeführt, nach welcher Zeit die Reaktionstemperatur 113'C betrug und das Produkt aus einer feuchten festen Masse bestand.The invention is illustrated in more detail by the following examples. example 1 Calcium metaphosphate ... 46.49 parts by weight Potassium Hydroxide (850/0-g) 31.38 " Water ................ 22.23 " The water and potassium hydroxide were added to the metaphosphate in a bowl mixer as an aqueous solution and mixed with the latter for 45 seconds, after which the reaction temperature was 117 ° C and the product consisted of a crumbly, moist, solid mass. 2 days after manufacture - the product was hard and dry and, according to analysis, contained: Humidity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 2.85 (1 /. Total P2 05. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 40,150 /. Insoluble P, 0 " .................... 3,150 /, Plant-collectible PO " ........ 37,000f, Potassium as K20. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 29,900 / 0 Basicity towards methyl orange, calculated as N a OH. . . . . . . . . . . . . 6.80 0l0 Example 2 Calcium metaphosphate .... 60.62 parts by weight Potassium Hydroxide (850/0-g) 17.17 " Water . . . . . . . . . .. ... . . . 22.21 " A solution of the potassium hydroxide in the water was prepared and this was then added to the metaphosphate in a bowl mixer at 65 ° C. The mixture was stirred for 11/2 minutes, after which the reaction temperature was 104 ° C. and the product consisted of a dry, crumbly, solid mass. 1 day after production, the product contained, according to analysis: Humidity ... .... ............... 11.710 / 0 Total P2 05. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 44,500 /. Insoluble P205. . ... .... .. ...... 1.620 / 0 Plant Ingestible P205 ........ 42,850 / 0 Potassium as K20. ... ..... ... .. .... . 14.180 / 0 Basicity towards methyl orange, calculated as NaOH. . . . . . . . . . . . . 2,700 / 0 Example 3 Calcium metaphosphate .... 38.29 parts by weight Potassium hydroxide (850/0) 32.54 " Water . .... ...... ...... 29.17 " The potassium hydroxide was dissolved in the water and this solution was added to the metaphosphate at 57 ° C. in a bowl mixer. Mixing was carried out for 13½ minutes, after which time the reaction temperature was 113 ° C and the product consisted of a moist solid mass.

1 Tag nach der Herstellung enthielt das Produkt gemäß Analyse: Feuchtigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7,780/, Gesamt-P2 05 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35,150/, Unlösliches P205 .................. 0,300/0 Pflanzenaufnehmbares P205 ........ 34,850/0 Kalium als K20 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22,33"/, Basizität gegenüber Methylorange, als NaOH berechnet ............... 8,300/0 Beispiel 4 Kaliummetaphosphat..... 55,04 Gewichtsteile Kaliumhydroxyd (850/0ig) 26,15 " Wasser ................. 18,81 " Das Kaliumhydroxyd wurde in dem Wasser gelöst und diese Lösung dem Metaphosphat in einem Schalenmischer bei 74' C zugesetzt. Das Mischen wurde 5 Minuten durchgeführt, nach welcher Zeit das Produkt aus einer festen feuchten Masse bestand. Die höchste Reaktionstemperatur betrug 71' C. Das Produkt wurde 1 Stunde bei 105' C in einem Ofen getrocknet und enthielt 24 Tage nach der Herstellung gemäß Analyse: Feuchtigkeit ...................... 1,570/0 Gesamt-P205 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41,500/, Unlösliches P,0 5 . . . . . . . . . . . . . . . . . . - Pflanzenaufnehmbares P205 ........ 41,500/0 Kalium als K20 ................... 51,200/0 Basizität gegen Methylorange, als NaOH berechnet ............... 10,100/0 Beispiel 5 Kaliummetaphosphat .... 36,97 Gewichtsteile Kaliumhydroxyd ........ 36,08 " Wasser ................. 25,95 " Das Kaliumhydroxyd wurde in dem Wasser gelöst und diese Lösung bei 85' C dem Metaphosphat in einem Schalenmischer zugesetzt. Das Mischen wurde 4 Minuten durchgeführt, nach welcher Zeit das Produkt aus einer sehr dicken Aufschlämmung bestand. Die höchste Reaktionstemperatur betrug 79,5' C. Das Produkt wurde 1 Stunde bei 105' C in einem Ofen getrocknet und enthielt 24 Tage nach der Herstellung gemäß Analyse: Feuchtigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,110/0 Gesamt-P2 05 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31,95 0/0 Unlösliches P, 0S . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0,02"/, Pflanzenaufnehmbares P205 ........ 31,93°l0 Kalium als K20 ... .. .... .. .. .. ... . 57,320/0 Basizität gegen Methylorange, als Na 0 H berechnet . . . . . . . . . . . . . . . 15,300 ; 0 Beispiel 6 Kaliummetaphosphat .... 37,97 Gewichtsteile Kaliumhydroxyd (850/0ig) 36,08 " Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . 25,95 " Das Kaliumhydroxyd wurde in dem Wasser gelöst, und diese Lösung wurde bei 85' C dem Metaphosphat in einem Schalenmischer zugesetzt. Das Mischen wurde 4 Minuten durchgeführt, nach welcher Zeit das Produkt aus einer sehr dicken Aufschlämmung bestand. Die höchste Reaktionstemperatur betrug 80' C. Das Produkt wurde 30 Minuten bei 105' C in einem Ofen getrocknet und enthielt nach 24 Tagen gemäß Analyse: Feuchtigkeit . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3,58 0%0 Gesamt-P2 05 . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32,5504 Unlösliches P.0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . - Pflanzenaufnehmbares P205 ........ 32,550/0 Kalium als K2 O . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38,950/0 Basizität gegen Methylorange, als Na OH berechnet ................ 18,600%ö Beispiel 7 Es wurde ein 0-37-37-Produkt wie folgt angesetzt: Calciummetaphosphat ..... 25,0 Gewichtsteile Kaliummetaphosphat ..... 75,0 " Kaliumcarbonat (680/0 K20) 45,6 " Wasser . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25,0 " Das Kaliumcarbonat und die Metaphosphate wurden in einem Schalenmischer gemischt, und während des Mischens wurde das Wasser zugesetzt. Das Mischen wurde drei weitere Minuten fortgesetzt, nach welcher Zeit das Produkt bei 49' C aus einer feuchten festen Masse bestand. Das Produkt wurde aus dem Mischer unmittelbar einer horizontalen Drehtrockentrommel zugeführt und hier 5 :Minuten mit dem Trockenmedium bei etwa 130' C getrocknet. Das Produkt granulierte in der Trockenvorrichtung und wurde zur Nachreifung auf Haufen gestapelt.1 day after production, the product contained according to analysis: Humidity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 7.780 /. Total P2 05. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 35,150 /. Insoluble P205 .................. 0.300 / 0 Plant Ingestible P205 ........ 34,850 / 0 Potassium as K20. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 22.33 "/, Basicity to methyl orange, as NaOH calculated ............... 8.300 / 0 Example 4 Potassium metaphosphate ..... 55.04 parts by weight Potassium hydroxide (850/0) 26.15 " Water ................. 18.81 " The potassium hydroxide was dissolved in the water and this solution was added to the metaphosphate in a bowl mixer at 74 ° C. Mixing was carried out for 5 minutes, after which time the product consisted of a solid, moist mass. The highest reaction temperature was 71 ° C. The product was dried in an oven at 105 ° C for 1 hour and, after analysis 24 days after preparation, contained: Humidity ...................... 1,570 / 0 Total P205. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 41,500 /. Insoluble P, 0 5. . . . . . . . . . . . . . . . . . - Plant Absorbable P205 ........ 41,500 / 0 Potassium as K20 ................... 51,200 / 0 Basicity against methyl orange, as NaOH calculated ............... 10.100 / 0 Example 5 Potassium metaphosphate .... 36.97 parts by weight Potassium Hydroxide ........ 36.08 " Water ................. 25.95 " The potassium hydroxide was dissolved in the water and this solution was added to the metaphosphate in a bowl mixer at 85 ° C. Mixing was carried out for 4 minutes, after which time the product consisted of a very thick slurry. The highest reaction temperature was 79.5 ° C. The product was dried in an oven at 105 ° C. for 1 hour and, after analysis 24 days after preparation, contained: Humidity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.110 / 0 Total P2 05. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 31.95 0/0 Insoluble P, OS. . . . . . . . . . . . . . . . . . 0.02 "/, Plant Ingestible P205 ........ 31.93 ° l0 Potassium as K20 ... .. .... .. .. .. .... 57.320 / 0 Basicity against methyl orange, as Na 0 H calculated. . . . . . . . . . . . . . . 15,300 ; 0 Example 6 Potassium metaphosphate .... 37.97 parts by weight Potassium hydroxide (850/0) 36.08 " Water . . . . . . . . . . . . . . . . . 25.95 " The potassium hydroxide was dissolved in the water and this solution was added to the metaphosphate in a bowl mixer at 85 ° C. Mixing was carried out for 4 minutes, after which time the product consisted of a very thick slurry. The highest reaction temperature was 80 ° C. The product was dried in an oven at 105 ° C. for 30 minutes and, according to analysis, contained after 24 days: Humidity . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 3.58 0% 0 Total P2 05. . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . 32.5504 Insoluble P.0. . . . . . . . . . . . . . . . . . . - Plant Absorbable P205 ........ 32,550 / 0 Potassium as K2 O. . . . . . . . . . . . . . . . . . . 38.950 / 0 Basicity against methyl orange, as Na OH calculated ................ 18.600% ö Example 7 A 0-37-37 product was made up as follows: Calcium metaphosphate ..... 25.0 parts by weight Potassium metaphosphate ..... 75.0 " Potassium carbonate (680/0 K20) 45.6 " Water . . . . . . . . . . . . . . . . . . 25.0 " The potassium carbonate and metaphosphates were mixed in a bowl mixer and the water was added while mixing. Mixing was continued for three more minutes, after which time the product at 49 ° C consisted of a moist solid. The product was fed directly from the mixer to a horizontal rotary drying drum and dried here with the drying medium at about 130 ° C. for 5 minutes. The product granulated in the dryer and was stacked in piles for post-ripening.

Die erfindungsgemäß hergestellten ausgereiften Produkte sind hart und trocken, und jedes Teilchen ist, mit Bezug auf den pflanzenaufnehmbaren Gehalt an P205 und K20, homogen.The mature products made according to the present invention are hard and dry, and each particle is, in terms of plant absorbable content at P205 and K20, homogeneous.

Claims

PATENT CLAIMS: 1. Process for the production of phosphate fertilizers by reacting phosphates with strong bases in the presence of water, thereby characterized in that calcium, potassium or sodium metaphosphates or mixtures of these Metaphosphates with strongly basic compounds of potassium or sodium, such as hydroxides, Carbonates, oxides and peroxides, and water in such stoichiometric amounts below intimate mixing are brought to implementation that hydrolysis of the metaphosphates into the primary orthophosphates and an implementation of the latter in the corresponding secondary, tertiary or primary orthophosphates is achieved, whereupon the obtained reaction products of a post-maturation and optionally a Be subjected to drying.

2. The method according to claim 1, characterized in that that when using significantly less than the stoichiometric amounts of the base the water in the stoichiometric amount required for the hydrolysis is applied and when using the maximum amount of the base the water in one several times (about three or four times) the amount required for hydrolysis is applied.

3. The method according to claims 1 and 2, characterized in that that the strongly basic compounds are initially in those for the hydrolysis of the metaphosphates required amounts of water are dissolved, whereupon the resulting solution with the metaphosphate is intimately mixed.

4. Process according to Claims 1 to 3, characterized in that that the hydrolysis of metaphosphates with naturally occurring crushed potassium carbonate is carried out. Publications considered: German Patent Specifications No. 878 947, 825 094, 79 005, 72171, 59 959, 66 976; “Industrial and Engineering Chemistrya, 39, 1947, 136-140; “Journal of Inorganic and General Chemistry ", Vol. 272, 1953, pp. 191 to 195.