DE1044048B - Process for the production of hydrazine - Google Patents

Process for the production of hydrazine

Info

Publication number
DE1044048B
DE1044048B DEF20182A DEF0020182A DE1044048B DE 1044048 B DE1044048 B DE 1044048B DE F20182 A DEF20182 A DE F20182A DE F0020182 A DEF0020182 A DE F0020182A DE 1044048 B DE1044048 B DE 1044048B
Authority
DE
Germany
Prior art keywords
hydrazine
cyclohexanone
carried out
acid
precipitation
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
DEF20182A
Other languages
German (de)
Inventor
Dr Friedrich Schubert
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Bayer AG
Original Assignee
Bayer AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Bayer AG filed Critical Bayer AG
Priority to DEF20182A priority Critical patent/DE1044048B/en
Priority to CH355441D priority patent/CH355441A/en
Priority to FR1187670D priority patent/FR1187670A/en
Priority to GB1363357A priority patent/GB808467A/en
Publication of DE1044048B publication Critical patent/DE1044048B/en
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C251/00—Compounds containing nitrogen atoms doubly-bound to a carbon skeleton
    • C07C251/72—Hydrazones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C01—INORGANIC CHEMISTRY
    • C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B21/00—Nitrogen; Compounds thereof
    • C01B21/082—Compounds containing nitrogen and non-metals and optionally metals
    • C01B21/16—Hydrazine; Salts thereof

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Description

Die Bildung von Ketazinen des Hydrazine ist bekannt.The formation of ketazines of hydrazine is known.

Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zur Gewinnung von Hydrazin, aus insbesondere verdünnten Lösungen, das darin besteht, daß man diese mit Cyclohexanon versetzt, das abgeschiedene Dicyclohexylidenhydrazin abtrennt und dies mit einer Säure in Cyclohexanon und das entsprechende Hydrazinsalz spaltet.The invention relates to a process for the production of hydrazine, in particular from dilute ones Solutions that consist in adding cyclohexanone to them, the deposited dicyclohexylidene hydrazine separated and this with an acid in cyclohexanone and the corresponding hydrazine salt splits.

Es wurde nämlich überraschenderweise gefunden, daß sich das Dicyclohexylidenhydrazin in sehr stark verdünnten wäßrigen Lösungen bei mäßigen Temperaturen quantitativ bildet und wegen seiner außerordentlich geringen Löslichkeit in Wasser vollkommen aus der Lösung ausscheidet. Diese Abtrennung kann dadurch quantitativ gestaltet werden, daß man einen geringen Überschuß von Cyclohexanon, etwa 5 bis 20%, vorzugsweise etwa lO°/o, anwendet. Das Cyclohexanon löst sich dann in dem gebildeten Dicyclohexylidenhydrazin und schwimmt mit diesem auf der Lösung auf.It has been found, surprisingly, that the dicyclohexylidene hydrazine is very strong Dilute aqueous solutions at moderate temperatures forms quantitatively and because of its extraordinary low solubility in water is completely eliminated from the solution. This separation can be made quantitative by adding a small excess of cyclohexanone, about 5 to 20%, preferably about 10%, applies. The cyclohexanone then dissolves in the formed dicyclohexylidenehydrazine and floats with this on the solution.

Diese quantitative Abtrennung ist nur möglich bei neutraler Reaktion, weil bei saurer das Dicyclohexylidenhydrazin als Salz zum Teil in Lösung geht, bei alkalischer jedoch sich nur schwer abtrennen läßt. Um Verluste an dem Fällungsmittel Cyclohexanon zu vermeiden, ist es angezeigt, die Fällung durdi Zugabe eines Ausscheidungs,mittels in Mengen von 3 bis 20%, vorzugsweise 10% Kochsalz zu vervollständigen. This quantitative separation is only possible with a neutral reaction, because with an acidic reaction the dicyclohexylidene hydrazine partially dissolves in the form of a salt, but is difficult to separate off when it is more alkaline. In order to avoid losses of the precipitant cyclohexanone, it is advisable to precipitate it by adding it an excretion, to be completed by means of in amounts of 3 to 20%, preferably 10% table salt.

Das abgeschiedene Dicyclohexylidenhydrazin (Ketazin) kann von der wäßrigen Lösung bei Temperaturen über seinem Schmelzpunkt (etwa 35° C) flüssig, unterhalb dieser Temperatur kristallisiert abgetrennt werden. Diese Trennung kann kontinuierlich durchgeführt werden.The deposited dicyclohexylidenehydrazine (ketazine) can be removed from the aqueous solution at temperatures Above its melting point (about 35 ° C) liquid, below this temperature crystallized separated will. This separation can be carried out continuously.

Destilliert man z. B. das abgetrennte Ketazin mit Wasser und Schwefelsäure in einen Wasserdampfstrom bei etwa 80 bis 100° C, so daß auf 2 Mol bei dieser Spaltung entstehenden Hydrazins 1 Mol Schwefelsäure eingesetzt wird — es^ stellt sich dabei ein Pj1-Wert von etwa 3 bis 5 ein —, so resultiert in dem Destillationskolben eine konzentrierte wäßrige Lösung des leichtlöslichen Dihydrazoniumsulfats in quantitativer Ausbeute, während das abgespaltene Cyclohexanon in der DestiJlationsvorlaige als solches auf dem überdestillierten Wasser aufschwimmt. Vorteilhaft- wird die Säurespaltung unter Luftabschluß, z. B. unter Schutzgas oder Wasserdampf, durchgeführt.If one distills z. B. the separated ketazine with water and sulfuric acid in a steam stream at about 80 to 100 ° C, so that for 2 moles of hydrazine formed in this cleavage, 1 mole of sulfuric acid is used - it ^ is a Pj 1 value of about 3 to 5 a -, a concentrated aqueous solution of the readily soluble dihydrazonium sulfate results in quantitative yield in the distillation flask, while the split off cyclohexanone floats as such on the distilled water in the distillation flask. The acid cleavage is advantageous in the absence of air, z. B. carried out under protective gas or steam.

In dieser Weise wird das zur Fällung benötigte Cyclohexanon wiedergewonnen und kann im Kreislauf erneut zur Abscheidung von Diketazim eingesetzt werden.In this way, the cyclohexanone required for precipitation is recovered and can be recycled can be used again for the deposition of diketazim.

Verfahren zur Gewinnung von HydrazinProcess for the production of hydrazine

Anmelder:Applicant:

Farbenfabriken Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-BayerwerkPaint factories Bayer Aktiengesellschaft, Leverkusen-Bayerwerk

Dr. Friedrich Schubert, Leverkusen,
ist als Erfinder genannt wordenDr. Friedrich Schubert, Leverkusen,
has been named as the inventor

Aus dem neutralen Hydrazoniumsulfat läßt sich in bekannter Weise Hydrazinhydrat herstellen.. Ebenso einfach kann durch Eindampfen Dihydrazoniumsulfat als leichtlösliches weißes Kristallisat gewonnen werden.Hydrazine hydrate can be prepared in a known manner from the neutral hydrazonium sulfate. Likewise Dihydrazonium sulfate can easily be obtained as easily soluble white crystals by evaporation will.

Beispielexample

5 1 einer lgewichtsprozentigen wäßrigen Hydrazinhydratlösung, enthaltend 50 g Hydrazinhydrat, werden unter Rühren mit 215,6 g Cyclohexanon bei etwa 40° C und einem pH-Wert von etwa 7 versetzt. Es bildet sich eine weiße Trübung, die sich in Form eines farblosen Öls auf der Lösung absetzt. Die Flüssigkeitsschichten werden in einem Scheidetrichter getrennt. Die ablaufende wäßrige Lösung enthält 0,1 g Hydrazinhydrat. Das abgetrennte Dicyclohexylidenhydrazin wird mit 49 g H2 S O4, welche in Form einer etwa 20%dgen Lösung allmählich zugesetzt werden, im Wasserdampfstrom so destilliert, daß das Destillationsvolumen praktisch konstant gehalten wird. Das übergehende Cyclohexanon sammelt sich auf dem gekühlten destillierten Wasser. Die Ausbeute ist praktisch quantitativ, das Anon kann bei einem zweiten Ansatz zusammen mit dem abdestillierten Wasser erneut zur Fällung eingesetzt werden.5 1 of an aqueous hydrazine hydrate solution lgewichtsprozentigen containing 50 g of hydrazine hydrate, while stirring with 215.6 g of cyclohexanone at about 40 ° C and a pH value of about 7 is added. A white cloudiness forms, which is deposited on the solution in the form of a colorless oil. The liquid layers are separated in a separatory funnel. The aqueous solution running off contains 0.1 g of hydrazine hydrate. The separated dicyclohexylidene hydrazine is distilled in a stream of steam with 49 g of H 2 SO 4 , which are gradually added in the form of an approximately 20% solution, so that the distillation volume is kept practically constant. The passing cyclohexanone collects on the cooled distilled water. The yield is practically quantitative; in a second batch, the anon can be used again for precipitation together with the water that has been distilled off.

In dem Destillationskolben hinterbleiben 49 g Hydrazinhydrat in Form von Dihydrazoniumsulfat als konzentrierte wäßrige Lösung, welche in bekannter Weise zu dem kristallisierten leichtlöslichen Salz oder zu Hydrazinhydrat aufgearbeitet werden kann.49 g of hydrazine hydrate in the form of dihydrazonium sulfate remain in the distillation flask as a concentrated aqueous solution, which in a known manner leads to the crystallized, readily soluble salt or can be worked up to hydrazine hydrate.

Claims (7)

Patentansprüche:Patent claims: 1. Verfahren zur Gewinnung von Hydrazin aus insbesondere verdünnten Lösungen, dadurch gekennzeichnet, daß man diese mit Cyclohexanon versetzt, das abgeschiedene Dicyclohexylidenhydrazin abtrennt und dies mit einer Säure in1. A method for obtaining hydrazine from particularly dilute solutions, characterized in that that this is mixed with cyclohexanone, the deposited dicyclohexylidene hydrazine separates and this with an acid in 809 679/335809 679/335 Cyclohexanon und das entsprechende Hydrazinsalz spaltet.Cleaves cyclohexanone and the corresponding hydrazine salt. 2. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Fällung bei neutraler Reaktion durchgeführt wird.2. The method according to claim 1, characterized in that that the precipitation is carried out with a neutral reaction. 3. Verfahren nach Anspruch 1 und 2, dadurch gekennzeichnet, daß ein Überschuß von etwa 5 bis 20 °/o Cyclohexanon zur Fällung angewendet wird.3. The method according to claim 1 and 2, characterized in that an excess of about 5 to 20% cyclohexanone is used for precipitation. 4. Verfahren nach· Anspruch, 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, daß die Fällung durch Aussalzen vervollständigt wird.4. The method according to claim 1 to 3, characterized in that the precipitation is carried out by salting out is completed. 5. Verfahren nach Anspruch 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, daß das Dicyclohexylidenhydrazin bei Temperaturen über seinem Schmelzpunkt (etwa 35° C) flüssig oder bei tieferen Temperaturen kristallisiert abgetrennt wird.5. The method according to claim 1 to 4, characterized in that the dicyclohexylidene hydrazine liquid at temperatures above its melting point (approx. 35 ° C) or at lower temperatures is separated crystallized. . 6. Verfahren nach Anspruch 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, daß die Spaltung des Dicyclohexylidenihydrazins mit solchen Mengen Säure (vorzugsweise Schwefelsäure) durchgeführt wird, daß auf 2 entstehende Teile Hydrazin 1 Teil Schwefelsäure zur Spaltung eingesetzt wird, so daß ein pH-Wert zwischen etwa 3 und 5 eingehalten,-wiord. . 6. The method of claim 1 to 5, characterized in that the cleavage of the Dicyclohexylidenihydrazins with such amounts of acid (preferably sulfuric acid) is carried out in that part of sulfuric acid is used for the cleavage resulting in 2 parts of hydrazine 1, so that a pH value between about 3 and 5 respected, -wiord. 7. Verfahren nach. Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die Säurespaltung unter Luftabschluß (Schutzgas oder Wasserdampf) durchgeführt wird.7. Procedure according to. Claim 1, characterized in that that the acid cleavage in the absence of air (Protective gas or steam) is carried out. In Betracht gezogene Druckschriften:
Audriech-Ogg, The Chemistry of Hydrazine, 1951, S. 47.Considered publications:
Audriech-Ogg, The Chemistry of Hydrazine, 1951, p. 47. ©S09679ßJ5 11.58© S09679ßJ5 11.58
DEF20182A 1956-04-28 1956-04-28 Process for the production of hydrazine Pending DE1044048B (en)

Priority Applications (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF20182A DE1044048B (en) 1956-04-28 1956-04-28 Process for the production of hydrazine
CH355441D CH355441A (en) 1956-04-28 1957-03-23 Process for the isolation of hydrazine
FR1187670D FR1187670A (en) 1956-04-28 1957-04-24 Process for obtaining hydrazine
GB1363357A GB808467A (en) 1956-04-28 1957-04-29 A process for recovering hydrazine from aqueous solutions

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEF20182A DE1044048B (en) 1956-04-28 1956-04-28 Process for the production of hydrazine

Publications (1)

Publication Number Publication Date
DE1044048B true DE1044048B (en) 1958-11-20

Family

ID=7089586

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
DEF20182A Pending DE1044048B (en) 1956-04-28 1956-04-28 Process for the production of hydrazine

Country Status (4)

Country Link
CH (1) CH355441A (en)
DE (1) DE1044048B (en)
FR (1) FR1187670A (en)
GB (1) GB808467A (en)

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
None *

Also Published As

Publication number Publication date
CH355441A (en) 1961-07-15
FR1187670A (en) 1959-09-15
GB808467A (en) 1959-02-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0238575B1 (en) Vanillin production process
DE2732291A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF 1-AMINO-8-NAPHTHOL-3,6-DISULFONIC ACID (H-ACID)
DE2419455A1 (en) PROCESS FOR THE PREPARATION OF PNITROTOLUOL-2-SULPHIC ACID
DE1912956A1 (en) Process for the preparation of p-toluenesulfonyl chloride
DE1044048B (en) Process for the production of hydrazine
DE2158562C3 (en) Process for the preparation of glutamic acid 5-methyl ester
DE880134C (en) Process for the production of unsaturated aldehydes
DE2831994A1 (en) PROCESS FOR PRODUCTION OF TOBIAC ACID
DE1081884B (en) Process for the preparation of cyclododecanone oxime
DE1130797B (en) Process for the production of hydrazine hydrate
DE1668803B2 (en) Process for the production of ethionic acid
EP0050290A1 (en) Process for the preparation of alkali metal salts of imidodisulphonic acid
DE3149653C2 (en)
DE955510C (en) Process for the preparation of a heterocyclic quinone
DE1276635B (en) Process for the production of potassium sorbate
DE2558399A1 (en) PREPARATION OF 3,6-DICHLOROPICOLIC ACID
DE708371C (en) Process for the production of chlorine or bromovinyl methyl ketone
DE860352C (en) Process for the preparation of aliphatic dicarboxylic acids
DE1618388A1 (en) Process for the production of isohydrazones and azines or hydrazine or its derivatives
DE611461C (en) Process for converting cymene into a hydrocarbon with a larger molecule
DE714412C (en) Production of copper-aceto-arsenite or Schweinfurtergruen
DE245892C (en)
DE816100C (en) Process for the preparation of the methyl benzene-1-carboxylate-2-sulfinic acid
DE834987C (en) Process for the preparation of acid amides
DE654789C (en) Manufacture of aminosulfonic acids