DE10356336A1 - Treating polyester-polyurethane blend fabrics for use in clothing, to improve color fastness on subsequent dyeing, by contacting with colorless low-molecular material, preferably optical brightener or liquid crystal - Google Patents

Treating polyester-polyurethane blend fabrics for use in clothing, to improve color fastness on subsequent dyeing, by contacting with colorless low-molecular material, preferably optical brightener or liquid crystal Download PDF

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DE10356336A1 DE2003156336 DE10356336A DE10356336A1 DE 10356336 A1 DE10356336 A1 DE 10356336A1 DE 2003156336 DE2003156336 DE 2003156336 DE 10356336 A DE10356336 A DE 10356336A DE 10356336 A1 DE10356336 A1 DE 10356336A1
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Abstract

Treatment of blend fabrics containing polyester and polyurethane involves contacting the fabric with 0.1-50 wt. % (based on fabric) of colorless low-molecular material(s) (I). Independent claims are included for: (1) fabrics treated by the process; and (2) articles of clothing prepared from colored fabrics treated by the process.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Behandlung von Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe, umfassend den folgenden Schritt:

  • (a) Inkontaktbringen mit 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf Mischgewebe, mindestens eines farblosen niedermolekularen Stoffes. Die vorliegende Erfindung betrifft außerdem ein Verfahren, umfassend weiterhin die Schritte
  • (b) Färben mit mindestens einem Dispersionsfarbstoff,
  • (c) reduktive Nachreinigung und
  • (d) gegebenenfalls Spülen.
The present invention relates to a process for the treatment of polyester and polyurethane-containing blended fabrics, comprising the following step:
  • (A) contacting with 0.1 to 50 wt .-%, based on blended fabric, of at least one colorless low molecular weight substance. The present invention also relates to a method further comprising the steps
  • (b) dyeing with at least one disperse dye,
  • (c) reductive post-purification and
  • (d) optionally rinsing.

Weiterhin betrifft die vorliegende Erfindung Polyester- und Polyurethan-haltiges Mischgewebe, erhältlich nach dem erfindungsgemäßen Verfahren, sowie Kleidungsstücke, hergestellt aus erfindungsgemäßem Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe.Farther The present invention relates to polyester and polyurethane-containing Blended fabric, available according to the method of the invention, as well as garments, made of polyester according to the invention and polyurethane-containing blended fabric.

Bei der Färbung von Polyester- und Polyurethan-haltigen Mischgeweben treten in der Praxis Probleme auf. Reines Polyester kann man gut mit sogenannten Dispersionsfarbstoffen färben, die in Polyester üblicherweise molekular dispers gelöst vorliegen. Viele in Mischgeweben üblicherweise mitverwendete Fasermaterialien, beispielsweise Polyamid, Baumwolle, nehmen Dispersionsfarbstoffe unter färbereiüblichen Bedingungen nicht auf und geben sie in Spülbädern, die in der Textilfärberei üblich sind, vollständig wieder ab.at the coloring of polyester and polyurethane-containing blended fabrics occur in the Practice problems on. Pure polyester can be well with so-called Dye disperse dyes, in polyester usually dissolved molecularly dispersed available. Many commonly used in blended fabrics Fiber materials, for example polyamide, cotton, take disperse dyes under dyeing usual Do not give up conditions and give them in rinsing baths usual in textile dyeing, Completely again.

Anders sieht es bei Polyester- und Polyurethan-haltigen Mischgeweben aus, d.h. Mischgeweben, die Polyester- und Polyurethanfasern enthalten. Polyurethanfasern sind in der Lage, große Mengen an Dispersionsfarbstoffen zu lösen oder zu binden, und geben dann z.B. bei der Wäsche und beim Bügeln jeweils gewisse Mengen wieder ab. Auch erweist sich die Färbung gegenüber Schweiß als sehr unbeständig. Weiterhin wird beobachtet, dass bei der großen Aufnahmefähigkeit der Polyurethanfasern zu Dispersionsfarbstoffen die Einfärbung von Polyester vielfach nur noch in unbefriedigendem Maße erfolgt.Different looks at polyester and polyurethane blended fabrics, i.e. Blended fabrics containing polyester and polyurethane fibers. Polyurethane fibers are capable of producing large quantities of disperse dyes to solve or to bind, and then give e.g. at the laundry and ironing respectively certain quantities again. Also, the color proves to sweat as very inconsistent. Furthermore, it is observed that at the large capacity the polyurethane fibers to disperse dyes the coloring of Polyester is often done only to unsatisfactory extent.

Bisher vorgeschlagene Lösungen erwiesen sich als technisch unbefriedigend. Versuche, Mischgewebe aus gefärbten Polyesterfasern und ungefärbten Polyurethanfasern herzustellen, beispielsweise durch sogenanntes Spinnfärben, führen zu einer großen Einschränkung in der Farbpalette.So far proposed solutions proved to be technically unsatisfactory. Trials, blended fabrics dyed Polyester fibers and undyed To produce polyurethane fibers, for example by so-called Spin dyeing, to lead to a big one restriction in the color palette.

Es bestand also die Aufgabe, ein Verfahren bereit zu stellen, welches Polyester- und Polyurethan-haltige Mischgewebe liefert, die sich mit einem guten Echtheitsniveau färben lassen. Es bestand weiterhin die Aufgabe, ein Verfahren bereit zu stellen, um Polyester- und Polyurethan-haltige Mischgewebe echt zu kolorieren. Es bestand weiterhin die Aufgabe, echt kolorierte Polyester- und Polyurethan-haltigen Mischgewebe bereit zustellen, und es bestand die Aufgabe, echt kolorierte Bekleidungsstücke aus Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe bereit zu stellen, welche die Nachteile aus dem Stand der Technik vermeiden.It So the task was to provide a method which Polyester- and polyurethane-containing blended fabric supplies that are dye with a good fastness level. It persisted the task of providing a process to polyester and Coloring polyurethane-containing blended fabrics. It persisted the task, really colored polyester and polyurethane-containing To provide blended fabrics, and the job was to paint really colored clothing made of polyester- and polyurethane-containing blended fabric, which avoid the disadvantages of the prior art.

Demgemäß wurde das eingangs definierte Verfahren gefunden.Accordingly, became Found the initially defined method.

Das erfindungsgemäße Verfahren zur Behandlung von Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe umfasst den folgenden Schritt:

  • (a) Inkontaktbringen mit 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf Mischgewebe, mindestens eines farblosen niedermolekularen Stoffes.
The process according to the invention for the treatment of polyester and polyurethane-containing blended fabric comprises the following step:
  • (A) contacting with 0.1 to 50 wt .-%, based on blended fabric, of at least one colorless low molecular weight substance.

Erfindungsgemäß zu behandelndes Mischgewebe, im Folgenden auch kurz als Mischgewebe bezeichnet, enthält Polyester und Polyurethanfasern, wobei unter Polyesterfasern gängige Polyesterfasern zu verstehen sind. Als Polyurethanfasern kommen vorzugsweise sogenannte Spandex-Fasern in Frage, worunter insbesondere segmentierte Polyurethanfasern zu verstehen sind. Segmentierte Polyurethanfasern lassen sich beispielsweise aus Polyurethan herstellen, das durch Umsetzung von Polyol oder Polyetherpolyol oder Polyether, vorzugsweise von Poly-Tetrahydrofuran (Poly-THF), mit Diisocyanat, vorzugsweise aromatischem Diisocyanat wie TDI und/oder MDI, und anschließende Kettenverlängerung mit beispielsweise Diaminen erhältlich ist. Geeignete Polyurethanfasern sind beispielsweise unter den Namen Lycra® und Elastan® bekannt.The mixed fabric to be treated according to the invention, hereinafter also referred to as blended fabric for short, comprises polyesters and polyurethane fibers, polyester fibers being understood as meaning conventional polyester fibers. As polyurethane fibers are preferably so-called spandex fibers in question, which are to be understood in particular segmented polyurethane fibers. Polyurethane segmented fibers can be prepared, for example, from polyurethane obtained by reacting polyol or polyether polyol or polyether, preferably polytetrahydrofuran (polyTHF), with diisocyanate, preferably aromatic diisocyanate such as TDI and / or MDI, followed by chain extension with, for example, diamines is. Suitable polyurethane fibers are for example known by the names Lycra and spandex ® ®.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Gewichtsverhältnis von Polyesterfaser zu Polyurethanfaser liegt im Bereich von 1000:1 bis 1:1, bevorzugt im Bereich von 100:1 bis 2:1 und besonders bevorzugt von 100:1 bis 4:1.In an embodiment the present invention is the weight ratio of Polyester fiber to polyurethane fiber ranges from 1000: 1 to 1: 1, preferably in the range of 100: 1 to 2: 1 and more preferably from 100: 1 to 4: 1.

Das erfindungsgemäße Verfahren führt man durch, indem man in einem Schritt (a) Mischgewebe mit 0,1 bis 50 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 25 Gew.-%, besonders bevorzugt 0,1 bis 10 Gew.-%, ganz besonders bevorzugt 0,2 bis 5 Gew.-% und noch mehr bevorzugt bis 3 Gew.-%, bezogen auf Mischgewebe, mindestens eines niedermolekularen farblosen Stoffes in Kontakt bringt.The process according to the invention is carried out by mixing blended fabric in step (a) 0.1 to 50 wt .-%, preferably 0.1 to 25 wt .-%, particularly preferably 0.1 to 10 wt .-%, very particularly preferably 0.2 to 5 wt .-% and even more preferably to 3 wt .-%, based on mixed fabric, brings at least one low molecular weight colorless substance in contact.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind unter niedermolekularen Stoffen vorzugsweise organische niedermolekulare Stoffe und besonders bevorzugt solche organische Stoffe zu verstehen, die ein Molekulargewicht Mn im Bereich von 100 bis zu 7000 g/mol aufweisen, bevorzugt im Bereich von 200 bis zu 4000 g/mol und besonders bevorzugt im Bereich von 1000 bis 3500 g/mol.In one embodiment of the present invention, low molecular weight substances are preferably organic low molecular weight substances and particularly preferably those organic substances which have a molecular weight M n in the range from 100 to 7000 g / mol, preferably in the range from 200 to 4000 g / mol and more preferably in the range of 1000 to 3500 g / mol.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung sind unter niedermolekularen Stoffen und vorzugsweise organischen niedermolekularen Stoffen solche Stoffe zu verstehen, die sich molekular dispers in Polyester und Polyurethan lösen. Insbesondere geeignet sind niedermolekulare Stoffe, die sich molekular dispers in Polyurethan lösen und in Polyester wenig löslich oder unlöslich sind.In an embodiment of the present invention are among low molecular weight substances and preferably organic low molecular weight substances such substances to be understood, which is molecularly dispersed in polyester and polyurethane to solve. Particularly suitable are low molecular weight substances that are molecular disperse in polyurethane and sparingly soluble in polyester or insoluble are.

Idealerweise liegen die Löslichkeitsverhältnisse von niedermolekularem Stoff in Polyester zu Polyurethan im Bereich von 1:100 bis 1:5, bevorzugt im Bereich von 1:20 bis 1:8 und besonders bevorzugt bei etwa 1:10.Ideally are the solubility ratios from low molecular weight polyester to polyurethan in the range from 1: 100 to 1: 5, preferably in the range of 1:20 to 1: 8 and especially preferably at about 1:10.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung lösen sich bis zu 5 Gew.-% an niedermolekularem Stoff molekular dispers in Polyurethan.In an embodiment solve the present invention up to 5 wt .-% of low molecular weight material is molecularly disperse in polyurethane.

Unter farblos ist im Rahmen der vorliegenden Erfindung zu verstehen, dass die Farbtondifferenz Delta E nach CIELAB von erfindungsgemäß vorbehandeltem, vorgewaschenem Textil zum vorgewaschenem, nicht vorbehandeltem Textil kleiner ist als 10, bevorzugt kleiner 5 und insbesondere bevorzugt kleiner 3 ist.Under colorless is to be understood in the context of the present invention that the color difference Delta E after CIELAB of pretreated according to the invention, pre-washed textile for prewashed, non-pretreated textile less than 10, preferably less than 5 and especially preferred is less than 3.

Bevorzugt wählt man farblose niedermolekulare Stoffe unter solchen Stoffen aus, die sich molekular dispers in Polyester lösen.Prefers you choose colorless low molecular weight substances among such substances, which dissolve molecularly dispersed in polyester.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wählt man farblose niedermolekulare Stoffe aus Verbindungsklassen aus, aus denen optische Aufheller und flüssigkristalline Stoffe gewählt werden.In an embodiment of the present invention one of colorless low molecular weight substances from compound classes, from which optical brighteners and liquid crystalline substances are selected.

Beispiele für geeignete farblose niedermolekulare Stoffe aus der Verbindungsklasse der optischen Aufheller sind Benzoxazolderivate. Geeignete Benzoxazolderivate haben beispielsweise die Formel I

Figure 00030001
in denen R1 und R2 gleich oder verschieden sind und gewählt aus
Wasserstoff, Fluor, Chlor, Phenyl, Trifluormethyl,
C1-C10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso- Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; ganz besonders bevorzugt Methyl,
und V gewählt wird aus
Figure 00040001
Examples of suitable colorless low molecular weight substances from the class of optical brighteners are benzoxazole derivatives. Suitable benzoxazole derivatives have, for example, the formula I.
Figure 00030001
in which R 1 and R 2 are the same or different and selected from
Hydrogen, fluorine, chlorine, phenyl, trifluoromethyl,
C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec. Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso -hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n -octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl; most preferably methyl,
and V is selected
Figure 00040001

Andere bevorzugte Benzoxazolderivate haben beispielsweise die Formel II

Figure 00040002
in denen n aus 0 und 1 gewählt wird,
die -CH=CH-Gruppe vorzugsweise in (E)-Konfiguration vorliegt
und B steht für
Heterocyclen, vorzugsweise 5-gliedrige Heterocyclen wie beispielsweise
Figure 00040003
oder für Carboxylgruppen, beispielsweise -COOCH3, -COOC2H5,
oder für
Figure 00050001
wobei R5 gewählt wird aus
C1-C10-Alkyl, substituiert mit einer oder mehreren Hydroxylgruppen, Halogenatomen, C1-C4-Alkoxygruppen, Di-C1-C4-Alkylaminogruppen, C6-C14-Arylreste oder C6-C14-Oxarylreste, oder unsubstituiert wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt C1-C6-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, ganz besonders bevorzugt Methyl.Other preferred benzoxazole derivatives have, for example, the formula II
Figure 00040002
where n is chosen from 0 and 1,
the -CH = CH group is preferably in the (E) -configuration
and B stands for
Heterocycles, preferably 5-membered heterocycles such as
Figure 00040003
or for carboxyl groups, for example -COOCH 3 , -COOC 2 H 5 ,
or for
Figure 00050001
where R 5 is selected
C 1 -C 10 -alkyl substituted with one or more hydroxyl groups, halogen atoms, C 1 -C 4 -alkoxy groups, di-C 1 -C 4 -alkylamino groups, C 6 -C 14 -aryl radicals or C 6 -C 14 -oxaryl radicals , or unsubstituted, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl , 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso -hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 6 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec. -Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, most preferably methyl.

Beispiele für substituierte C1-C10-Alkylgruppen R5 sind -CH2OH, -CH(OH)-CH2OH, -[CH(OH)]2-CH2OH, -CH(OCH3)2, -CH2-OCH3, -CH2-CH2-OCH3, -CH2-O-iso-C3H7, -CH2-CH2-N(CH3)2, Benzyl, -CH[C6H5]2, -C[C6H5]3, -C(CH3)2-C6H5, -CH2-O-C6H5, -CF3, -CCl3, -CH2Cl, n-C4F9.Examples of substituted C 1 -C 10 -alkyl groups R 5 are -CH 2 OH, -CH (OH) -CH 2 OH, - [CH (OH)] 2 -CH 2 OH, -CH (OCH 3 ) 2 , - CH 2 -OCH 3 , -CH 2 -CH 2 -OCH 3 , -CH 2 -O-iso-C 3 H 7 , -CH 2 -CH 2 -N (CH 3 ) 2 , benzyl, -CH [C 6 H 5 ] 2 , -C [C 6 H 5 ] 3 , -C (CH 3 ) 2 -C 6 H 5 , -CH 2 -OC 6 H 5 , -CF 3 , -CCl 3 , -CH 2 Cl, nC 4 F 9 .

R6 und R7 sind verschieden und vorzugsweise gleich und gewählt aus Wasserstoff, Chlor, Fluor, Cyano, Sulfonsäure, -SO2NH2, Sulfonsäure-C1-C4-Alkylester, wobei C1-C4-Alkyl gewählt wird aus Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; ganz besonders bevorzugt Methyl.R 6 and R 7 are different and preferably the same and are selected from hydrogen, chlorine, fluorine, cyano, sulfonic acid, -SO 2 NH 2 , sulfonic acid-C 1 -C 4 -alkyl esters, wherein C 1 -C 4 -alkyl is selected from Methyl, ethyl, n -propyl, iso -propyl, n -butyl, iso -butyl, sec -butyl and tert -butyl; most preferably methyl.

Besonders bevorzugte Benzoxazolderivate sind solche der Formel Ia

Figure 00050002
wobei R1a gleich oder verschieden sein können und gewählt aus C1-C10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl; besonders bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; ganz besonders bevorzugt Methyl.Particularly preferred benzoxazole derivatives are those of the formula Ia
Figure 00050002
where R 1a may be identical or different and selected from C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2- Ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl; particularly preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl; most preferably methyl.

Weiterhin sind Naphthalinderivate der Formel II zu nennen:

Figure 00060001
in denen
R8 gewählt aus bevorzugt C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl und tert.-Butyl; ganz besonders bevorzugt Methyl,
D gewählt aus Wasserstoff, C1-C10-Alkyl oder O-R8, und
R9 gewählt wird aus C1-C10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, bevorzugt lineares C4-C10-Alkyl wie n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl.Furthermore, naphthalene derivatives of the formula II are mentioned:
Figure 00060001
in which
R 8 is selected from preferably C 1 -C 4 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl and tert-butyl; most preferably methyl,
D is selected from hydrogen, C 1 -C 10 alkyl or OR 8 , and
R 9 is selected from C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso- Pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, preferably linear C 4 -C 10 -alkyl such as n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl ,

Weiterhin sind Verbindungen aus der Klasse der Styrylstilbene geeignet, insbesondere solche der allgemeinen Formel IV

Figure 00060002
in denen n aus 0 und 1 gewählt wird.Furthermore, compounds from the class of the styrylstilbene are suitable, in particular those of the general formula IV
Figure 00060002
where n is chosen from 0 and 1.

Weitere Beispiele für geeignete Stoffe aus der Verbindungsklasse der optischen Aufheller sind substituierten Pyrene, beispielsweise solche der Formel V und vorzugsweise solche der Formel Va

Figure 00060003
in denen R10 vorzugsweise für heterocyclische Ringe steht, beispielsweise 2-Pyridyl, und besonders bevorzugt für
Figure 00070001
wobei R9 wie oben stehend definiert ist.Further examples of suitable substances from the optical brightener class of compounds are substituted pyrenes, for example those of the formula V and preferably those of the formula Va
Figure 00060003
in which R 10 preferably represents heterocyclic rings, for example 2-pyridyl, and particularly preferably
Figure 00070001
wherein R 9 is as defined above.

Weitere Beispiele für geeignete Stoffe aus der Verbindungsklasse der optischen Aufheller sind aus der Klasse der Cumarine, beispielsweise solche der Formel VI

Figure 00070002
in denen die Variablen wie folgt definiert sind:
R11 für eine heterocyclische Gruppe steht, besonders bevorzugt für
Figure 00070003
R12 gewählt aus
Figure 00070004
Further examples of suitable substances from the class of optical brighteners are from the class of coumarins, for example those of the formula VI
Figure 00070002
where the variables are defined as follows:
R 11 is a heterocyclic group, more preferably for
Figure 00070003
R 12 selected from
Figure 00070004

Weitere Beispiele für geeignete Stoffe aus der Verbindungsklasse der optischen Aufheller findet man in EP-A 0 023 026 und EP-A 0 023 028.Further examples for suitable substances from the class of optical brighteners is found in EP-A 0 023 026 and EP-A 0 023 028.

Bevorzugte geeignete Stoffe aus der Verbindungsklasse der flüssigkristallinen Stoffe sind gewählt aus nicht-ionischen farblosen organischen niedermolekularen Stoffen.preferred suitable substances from the class of compounds of liquid crystalline Fabrics are chosen from non-ionic colorless organic low molecular weight substances.

Besonders bevorzugte Beispiele sind gewählt aus aromatischen Estern, aromatischen Ketonen, aromatischen Ethern, Oxazolen, Stilbenen, Phthaliden, Hydrochinonderivaten, Chinonderivaten, mindestens zweifach substituierten Harnstoffen, alkoxylier ten mindestens zweifach substituierten Harnstoffen, gegebenenfalls alkoxylierten Carbamaten, Polyalkylenglykolen, insbesondere Polyethylenglykol, Poly-Tetrahydrofuran (Poly-THF) und vorzugsweise mindestens einfach und bevorzugt zweifach veretherten, amidierten oder veresterten Poly-THF-Derivaten.Especially preferred examples are chosen from aromatic esters, aromatic ketones, aromatic ethers, Oxazoles, stilbenes, phthalides, hydroquinone derivatives, quinone derivatives, At least doubly substituted ureas alkoxylate th at least di-substituted ureas, optionally alkoxylated Carbamates, polyalkylene glycols, in particular polyethylene glycol, Poly-tetrahydrofuran (poly-THF), and preferably at least simply and preferably doubly etherified, amidated or esterified Poly-THF derivatives.

Weitere bevorzugte Beispiele für den sich in den Patentanmeldungen DE-A 19630068 und DE-A 19835730.Further preferred examples of in the patent applications DE-A 19630068 and DE-A 19835730.

Beispiele für aromatische Ester sind

  • – C1-C10-Alkylester von gegebenenfalls substituierter Benzoesäure, α-Naphthoesäure, β-Naphthoesäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure,
  • – gegebenenfalls substituierte Benzylester von gegebenenfalls substituierter Benzoesäure, α-Naphthoesäure, β-Naphthoesäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure,
  • – C6-C14-Arylester, gegebenenfalls substituiert mit einer bis drei C1-C10-Alkylgruppen oder einer bis drei C1-C10-Alkoxygruppen wie beispielsweise Phenylester, α-Naphthylester, β-Naphthylester von gegebenenfalls substituierter Benzoesäure, α-Naphthoesäure, β-Naphthoesäure, Phthalsäure, Terephthalsäure, Isophthalsäure,
  • – Di-C6-C14-Arylcarbonate von gegebenenfalls substituiertem Phenol, α-Naphthol, β-Naphthol, o-Hydroxybenzeosäure, m-Hydroxybenzoesäure oder p-Hydroxybenzoesäure,
  • – Aliphatisch-aromatische Carbonate, insbesondere der Formel C1-C10-Alkyl-O-CO-O-C6-C14-Aryl.
Examples of aromatic esters are
  • C 1 -C 10 -alkyl esters of optionally substituted benzoic acid, α-naphthoic acid, β-naphthoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
  • Optionally substituted benzyl esters of optionally substituted benzoic acid, α-naphthoic acid, β-naphthoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
  • C 6 -C 14 -aryl esters, optionally substituted by one to three C 1 -C 10 -alkyl groups or one to three C 1 -C 10 -alkoxy groups such as, for example, phenyl ester, α-naphthyl ester, β-naphthyl ester of optionally substituted benzoic acid, α Naphthoic acid, β-naphthoic acid, phthalic acid, terephthalic acid, isophthalic acid,
  • Di-C 6 -C 14 -aryl carbonates of optionally substituted phenol, α-naphthol, β-naphthol, o-hydroxybenzoic acid, m-hydroxybenzoic acid or p-hydroxybenzoic acid,
  • Aliphatic-aromatic carbonates, in particular of the formula C 1 -C 10 -alkyl-O-CO-OC 6 -C 14 -aryl.

Beispiele für aromatische Ketone sind insbesondere

  • – Acetophenon, Benzophenon, Fluorenon und 5H-Dibenzo[a,d]cyclohepten-5-on,
    Figure 00080001
    gegebenenfalls jeweils substituiert mit einer oder mehreren Carboxylgruppen, die verestert sein können mit beispielsweise Phenol, α-Naphthol, β-Naphthol.
Examples of aromatic ketones are in particular
  • Acetophenone, benzophenone, fluorenone and 5H-dibenzo [a, d] cyclohepten-5-one,
    Figure 00080001
    optionally each substituted with one or more carboxyl groups which may be esterified with, for example, phenol, α-naphthol, β-naphthol.

Beispiele für aromatische Ether sind Diphenylether und Di-(α-Naphthyl)ether.Examples for aromatic Ethers are diphenyl ethers and di (α-naphthyl) ethers.

Beispiele für Oxazole sind Oxazol selbst und ein oder mehrfach substituierte Oxazolderivate, insbesondere Benzoxazolderivate.Examples for oxazoles are oxazole itself and one or more substituted oxazole derivatives, in particular benzoxazole derivatives.

Beispiele für Stilbenderivate sind cis- und insbesondere trans-Stilben selbst und an der zentralen Doppelbindung und gegebenenfalls an den aromatischen Ringen ein- oder mehrfach substituierte Stilbenderivate, insbesondere von trans-Stilben abgeleitete Derivate.Examples for stilbene derivatives are cis- and especially trans-stilbene itself and at the central Double bond and optionally on the aromatic rings or polysubstituted stilbene derivatives, in particular trans-stilbene derived derivatives.

Beispiele für Phthalide sind Phthalid selbst und ein- oder mehrfach substituierte Phthalide.Examples for phthalides are phthalide itself and mono- or polysubstituted phthalides.

Beispiele für Hydrochinonderivate sind unsubstituiertes und substituiertes Hydrochinon, ein- oder zweifach verestert mit aliphatischen, aromatischen oder araliphatischen Carbonsäuren oder mit aliphatischen oder aromatischen Carbonaten.Examples for hydroquinone derivatives are unsubstituted and substituted hydroquinone, one or two times esterified with aliphatic, aromatic or araliphatic carboxylic acids or with aliphatic or aromatic carbonates.

Beispiele für mindestens zweifach substituierte Harnstoffderivate sind solche Harnstoffderivate, die mindestens eine N-CO-N-Gruppierung enthalten und an mindestens zwei N-Atomen aus N-CO-N-Gruppierungen Alkylreste oder Arylreste tragen können, die jeweils gleich oder verschieden sein können. Bevorzugt tragen mindestens zweifach substituierte Harnstoffderivate aromatische Reste oder Alkylreste mit mindestens 2 C-Atomen. Auch cyclische Harnstoffderivate wie beispielsweise

Figure 00090001
sind geeignet.Examples of urea derivatives which are at least doubly substituted are those urea derivatives which contain at least one N-CO-N group and can carry on at least two N atoms of N-CO-N groupings alkyl radicals or aryl radicals, each of which may be identical or different. At least twice substituted urea derivatives preferably carry aromatic radicals or alkyl radicals having at least 2 C atoms. Also cyclic urea derivatives such as
Figure 00090001
are suitable.

Beispiele für mindestens zweifach substituierte Harnstoffderivate sind solche Harnstoffderivate, die erhältlich sind durch Umsetzung von Aminen mit Isocyanaten, besonders bevorzugt von primären Aminen mit Diisocyanaten wie beispielsweise 2,4-Toluylendissocyanat, Isophorondiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat. Andere besonders bevorzugte zweifach substituierte Harnstoffderivate sind solche, die erhältlich sind durch Umsetzung von Isocyanaten mit Diaminen, Triaminen, Tetraaminen oder höheren Aminen oder auch mit Polyetheraminen, wie beispielsweise mit Jeffaminen®.Examples of at least doubly substituted urea derivatives are those urea derivatives which are obtainable by reacting amines with isocyanates, more preferably of primary amines with diisocyanates such as, for example, 2,4-toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and hexamethylene diisocyanate. Other particularly preferred disubstituted urea derivatives are those which are obtainable by reaction of isocyanates with diamines, triamines, tetraamines or higher amines or with polyether amines, such as, for example, Jeffamines ®.

Beispiele für alkoxylierte mindestens zweifach substituierte Harnstoffderivate sind ein- oder mehrfach alkoxylierte, bevorzugt ein- oder mehrfach, besonders bevorzugt einfach bis 50-fach ethoxylierte, propoxylierte oder butoxylierte vorstehend beschriebene Harnstoffderivate.Examples for alkoxylated At least doubly substituted urea derivatives are mono- or polyalkoxylated, preferably one or more times, more preferably just up to 50 times ethoxylated, propoxylated or butoxylated as described above Urea derivatives.

Beispiele für Carbamate sind vorzugsweise gegebenenfalls ein oder mehrfach alkoxylierte Carbamate, Dicarbamate und Tricarbamate, insbesondere einfach bis 50-fach ethoxyliert, propoxyliert oder butoxyliert. Bevorzugt eingesetzte gegebenenfalls alkoxylierte Carbamate sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung von Diisocyanaten wie beispielsweise 2,4-Toluylendissocyanat, Isophorondiisocyanat, 4,4'-Diphenylmethandiisocyanat und Hexamethylendiisocyanat mit zwei Äquivalenten C1-C10-Alkanol, Alkylenglykol oder Polyalkylenglykols, insbesondere mit einfach endgruppenverschlossenen Polyethylenglykols, oder zwei Äquivalenten eines aromatischen Alkohols wie beispielsweise Phenol.Examples of carbamates are preferably optionally mono- or polyalkoxylated carbamates, dicarbamates and tricarbamates, in particular monosubstituted to 50-fold, propoxylated or butoxylated. Preferred optionally alkoxylated carbamates are obtainable, for example, by reaction of diisocyanates such as 2,4-toluene diisocyanate, isophorone diisocyanate, 4,4'-diphenylmethane diisocyanate and hexamethylene diisocyanate with two equivalents of C 1 -C 10 alkanol, alkylene glycol or polyalkylene glycol, especially single-end capped polyethylene glycol, or two equivalents of an aromatic alcohol such as phenol ,

Andere bevorzugt eingesetzte gegebenenfalls alkoxylierte Carbamate sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung eines Diols wie beispielsweise Ethylenglykol oder Propylenglykol, 1,4-Butandiol, 1,6-Hexandiol, Diethylenglykol, Dipropylenglykol, Triethylenglykol, Tripropylenglykol, Polyglykole oder Poly-Tetrahydrofuran (Poly-THF) mit einem oder bevorzugt zwei Äquivalenten Isocyanat, beispielsweise C6-C14-Arylmonoisocyanats wie z.B. Phenylisocyanat, oder mit einem oder bevorzugt zwei Äquivalenten n-C1-C10-Alkylisocyanats.Other preferably used optionally alkoxylated carbamates are obtainable for example by reacting a diol such as ethylene glycol or propylene glycol, 1,4-butanediol, 1,6-hexanediol, diethylene glycol, dipropylene glycol, triethylene glycol, tripropylene glycol, polyglycols or poly-tetrahydrofuran (poly-THF) with one or preferably two equivalents of isocyanate, for example C 6 -C 14 -aryl monoisocyanate such as phenyl isocyanate, or with one or preferably two equivalents of nC 1 -C 10 alkyl isocyanate.

Beispiele für Polyalkylenglykole sind Polyethylenglykol, Polypropylenglykol, Polybutylenglykol sowie Mischkondensate von Ethylenglykol und Propylenglykol und/oder Butylenglykol. Polyethylenglykol mit 6 bis 50 Ethylenoxideinheiten (Zahlenmittel) ist besonders bevorzugt.Examples for polyalkylene glycols are polyethylene glycol, polypropylene glycol, polybutylene glycol and mixed condensates of ethylene glycol and propylene glycol and / or butylene glycol. polyethylene glycol with 6 to 50 (number average) ethylene oxide units is particularly preferred.

Beispiele für Poly-Tetrahydrofuran (Poly-THF) sind solche Poly-Tetrahydrofurane mit im Mittel 3 bis 50 THF-Einheiten pro Molekül (Zahlenmittel).Examples for polytetrahydrofuran (Poly-THF) are such poly-tetrahydrofurans with an average of 3 to 50 THF units per molecule (Number average).

Beispiele für einfach und bevorzugt zweifach veretherte Poly-THF-Derivate sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung von Poly-THF mit Alkylenoxiden wie beispielsweise Ethylenoxid, Proypylenoxid, Butylenoxid. Andere Beispiele sind erhältlich durch Umsetzung von Poly-THF mit einem oder vorzugsweise zwei Äquivalenten von C1-C20-Alkylhalogenid oder Di-C1-C20-Alkylsulfat, bevorzugt n-C1-C20-Alkylhalogenid oder Di-n-C1-C20-Alkylsulfat wie beispielsweise n-Butylbromid, n-Hexylbromid, n-Octylbromid, n-Decylsulfat und n-Dodecylsulfat.Examples of simple and preferably doubly etherified poly-THF derivatives are obtainable, for example, by reacting poly-THF with alkylene oxides, such as, for example, ethylene oxide, propylene oxide, butylene oxide. Other examples are available by reacting poly-THF with one or preferably two equivalents of C 1 -C 20 -alkyl halide or di-C 1 -C 20 -alkylsulfate, preferably nC 1 -C 20 -alkyl halide or di-nC 1 -C 20 alkyl sulfate such as n-butyl bromide, n-hexyl bromide, n-octyl bromide, n-decyl sulfate and n-dodecyl sulfate.

Beispiele für einfach und bevorzugt zweifach zu Carbamat umgesetzte Poly-THF-Derivate sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung von Poly-THF mit einem oder vorzugsweise zwei Äquivalenten von Isocyanaten wie beispielsweise Phenylisocyanat oder n-C1-C6-Alkylisocyanat.Examples of poly-THF derivatives reacted simply and preferably twice to carbamate are obtainable, for example, by reacting poly-THF with one or preferably two equivalents of isocyanates, such as, for example, phenyl isocyanate or nC 1 -C 6 -alkyl isocyanate.

Beispiele für einfach und bevorzugt zweifach veresterte Poly-THF-Derivate sind beispielsweise erhältlich durch Umsetzung von Poly-THF mit einem oder vorzugsweise zwei Äquivalenten Carbonsäurehalogenid, Chlorkohlensäurealkylester, Chlorkohlensäurearylester, Carbonsäureanhydrid oder Carbonsäure-C1-C4-Alkylester wie beispielsweise Carbonsäure-tert.-Butylester. Besonders bevorzugt ist die Umsetzung von Poly-THF mit einem oder zwei Äquivalenten Halogenid, Anhydrid, Methyl- oder tert.-Butylester von Pivalinsäure, Benzoesäure, Stearinsäure, 2-Ethylhexansäure, n-Eicosansäure oder Palmitinsäure oder mit C1-C20-Alkylchlorformiat oder C6-C14-Arylchlorformiat, insbesondere mit n-Propyl-, n-Butyl-, n-Pentyl-, 2-Ethylhexyl-, Myristyl-, n-Dodecly-, n-Cetyl-, Phenyl- oder Benzylchlorformiat.Examples of singly and preferably doubly esterified poly-THF derivatives are obtainable, for example, by reacting poly-THF with one or preferably two equivalents of carboxylic acid halide, alkyl chlorocarbonate, chloroformic acid, carboxylic anhydride or carboxylic acid C 1 -C 4 -alkyl esters, for example carboxylic acid tert. butyl. Particularly preferred is the reaction of poly-THF with one or two equivalents of halide, anhydride, methyl or tert-butyl ester of pivalic acid, benzoic acid, stearic acid, 2-ethylhexanoic acid, n-eicosanoic acid or palmitic acid or with C 1 -C 20 -alkyl chloroformate or C 6 -C 14 -aryl chloroformate, in particular with n-propyl, n-butyl, n-pentyl, 2-ethylhexyl, myristyl, n-dodecyl, n-cetyl, phenyl or benzyl chloroformate.

Besonders bevorzugte Beispiele der vorgenannten Stoffklassen sind
Benzoesäuremethylester, Benzoesäureethylester, Benzoesäure-n-propylester, 3-Hydroxybenzoesäuremethylester, 4-Hydroxybenzoesäuremethylester, 4-Hydroxybenzoesäureethylester, 4-Hydroxybenzoesäurebenzylester, 2-Hydroxybenzoesäurephenylester, 4-Hydroxybenzoesäurephenylester, 3-Hydroxybenzoesäurephenylester, 4-Hydroxybenzoesäurebenzylester, Benzoesäurephenylester, 4-n-Butoxybenzoesäure-(para-n-Butylphenylester), 4-n-Butoxybenzoesäure-(para-n-octylphenylester), Benzoesäure-(4-methoxyphenyl)ester, Benzoesäure-(2,4-dimethylphenyl)ester, α-Naphtholbenzoat, β-Naphtholbenzoat, 4-tert.-Butylbenzoesäurephenylester, 4-tert.-Butylbenzoesäure-(4-methylphenyl)ester, 4-tert.-Butylbenzoesäure-(4-methoxyphenyl)ester, 4-tert.-Butylbenzoesäure-(2,4-dimethylphenyl)ester, α-Naphthol-(4-tert.-butylbenzoat), β-Naphthol-(4-tert.-butylbenzoat);
Phthalsäuremonophenylester, Phthalsäurediphenylester, Isophthalsäurediphenylester, Terephthalsäuremonophenylester, Terephthalsäurediphenylester,
α-Naphthalincarbonsäure, α-Naphthalincarbonsäure-α-naphthylester, α-Naphthalincarbonsäure-β-naphthylester, β-Naphthalincarbonsäure-α-naphthylester, β-Naphthalincarbonsäure-β-naphthylester, α-Naphthalincarbonsäure-(4-methylphenyl)ester, α-Naphthalincarbonsäurephenylester, α-Naphthalincarbonsäure-(4-methoxyphenyl)ester, α-Naphthalincarbonsäure-(2,4-dimethylphenyl)ester, β-Naphthalincarbonsäure-(4-methylphenyl)ester, β-Naphthalincarbonsäurephenylester, β-Naphthalincarbonsäure-(4-methoxyphenyl)ester, β-Naphthalincarbonsäure-(2,4-dimethylphenyl)ester,
Phenyl-(4-methoxyphenyl)-carbonat, Diphenylcarbonat, Phenyl-(2,4-dimethylphenyl)-carbonat, Phenyl-α-naphthylcarbonat, Phenyl-β-naphthylcarbonat, Benzyl-α-naphthylcarbonat, Benzyl-β-naphthylcarbonat, Benzyl-(4-methoxyphenyl)-carbonat, Phenylbenzylcarbonat, Benzyl-(2,4-dimethylphenyl)-carbonat,
Benzophenon-2-carbonsäure, Benzophenon-2-carbonsäurephenylester, Benzophenon-2-carbonsäure-(2,4-dimethylphenyl)ester, Benzophenon-2-carbonsäure-(4-metho xyphenyl)ester, Benzophenon-2-carbonsäure-α-naphthylester, Benzophenon-2-carbonsäure-β-naphthylester,
2-Methylbenzoxazol, 2,5-Dimethylbenzoxazol, 2,6-Dimethylbenzoxazol, 5,6-Dimethylbenzoxazol, 2,5,6-Trimethylbenzoxazol, 2-Methyl-5-phenylbenzoxazol, 2-Methyl-6-phenylbenzoxazol, und Kondensationsprodukte der vorstehend genannten Oxazolderivate mit aliphatischen oder aromatischen Mono- oder Dialdehyden, insbesondere mit Benzaldehyd, Glutaraldehyd, 2-Ethylhexanal,
weiterhin 2-Phenylbenzoxazol, Benzoxazol, Naphthoxazole der unten stehenden Formeln

Figure 00120001
und 4,5-Diphenyl-2-methyloxazol;
trans-Stilben, Stilben-carbonsäuren und Stilben-carbonsäurederivate
Figure 00120002
Phthalide wie beispielsweise
Figure 00120003
Hydrochinonderivate der allgemeinen Formel VII
Figure 00130001
in denen die Reste R13 gleich oder verschieden sind und gewählt aus
Wasserstoff
Hydroxyl, gegebenenfalls verestert mit aromatischen Carbonsäuren zu Carbonsäureestern oder mit Chlorkohlensäureestern zu gemischten Carbonaten
Phenyl,
C1-C6-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxy, iso-Propoxy, n-Butoxy, iso-Butoxy, sec.-Butoxy, tert.-Butoxy, n-Pentoxy, iso-Pentoxy, n-Hexoxy und iso-Hexoxy, bevorzugt lineares C1-C6-Alkoxy, wie Methoxy, Ethoxy, n-Propoxyn n-Butoxy, n-Pentoxy, n-Hexoxy;
Phenoxy;
C1-C10-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, bevorzugt lineares C1-C10-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, n-Butyl, n-Pentyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, -COOH, -COOR14, -O-CO-OR14, -O-CO-R14, -O-CHO, -CHO oder -CO-R14.
R14 gleich oder verschieden und gewählt aus
C1-C30-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, 1-Ethylpentyl, n-Octyl, 2-Ethylhexyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl, n-Eicosyl,
C7-C15-Aralkyl, insbesondere Benzyl.Particularly preferred examples of the aforementioned substance classes are
Methyl benzoate, ethyl benzoate, n-propyl benzoate, methyl 3-hydroxybenzoate, ethyl 4-hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate, phenyl 2-hydroxybenzoate, phenyl 4-hydroxybenzoate, phenyl 3-hydroxybenzoate, benzyl 4-hydroxybenzoate, phenyl benzoate, 4-n-butoxybenzoic acid (para-n-butylphenyl ester), 4-n-butoxybenzoic acid (para-n-octylphenyl ester), benzoic acid (4-methoxyphenyl) ester, benzoic acid (2,4-dimethylphenyl) ester, α-naphthol benzoate, β-naphthol benzoate, 4-tert-butylbenzoic acid phenyl ester, 4-tert-butylbenzoic acid (4-methylphenyl) ester, 4-tert-butylbenzoic acid (4-methoxyphenyl) ester, 4-tert-butylbenzoic acid (2,4-dimethylphenyl) ester , α-naphthol (4-tert-butylbenzoate), β-naphthol (4-tert-butylbenzoate);
Phthalic acid monophenyl ester, diphenyl phthalate, diphenyl isophthalate, monophenyl terephthalate, terephthalic diphenyl ester,
α-naphthalenecarboxylic acid, α-naphthalenecarboxylic acid α-naphthyl ester, α-naphthalenecarboxylic acid β-naphthyl ester, β-naphthalenecarboxylic acid α-naphthyl ester, β-naphthalenecarboxylic acid β-naphthyl ester, α-naphthalenecarboxylic acid (4-methylphenyl) ester, α-naphthalenecarboxylic acid phenyl ester (4-methoxyphenyl) α-naphthalenecarboxylate, n-naphthalenecarboxylic acid (2,4-dimethylphenyl) ester, β-naphthalenecarboxylic acid (4-methylphenyl) ester, β-naphthalenecarboxylic acid phenyl ester, β-naphthalenecarboxylic acid (4-methoxyphenyl) ester , β-naphthalenecarboxylic acid (2,4-dimethylphenyl) ester,
Phenyl (4-methoxyphenyl) carbonate, diphenyl carbonate, phenyl (2,4-dimethylphenyl) carbonate, phenyl-α-naphthyl carbonate, phenyl-β-naphthyl carbonate, benzyl-α-naphthyl carbonate, benzyl-β-naphthyl carbonate, benzyl (4-methoxyphenyl) carbonate, phenylbenzyl carbonate, benzyl (2,4-dimethylphenyl) carbonate,
Benzophenone-2-carboxylic acid, benzophenone-2-carboxylic acid phenyl ester, benzophenone-2-carboxylic acid Re (2,4-dimethylphenyl) ester, benzophenone-2-carboxylic acid (4-methoxyphenyl) ester, benzophenone-2-carboxylic acid α-naphthyl ester, benzophenone-2-carboxylic acid β-naphthyl ester,
2-methylbenzoxazole, 2,5-dimethylbenzoxazole, 2,6-dimethylbenzoxazole, 5,6-dimethylbenzoxazole, 2,5,6-trimethylbenzoxazole, 2-methyl-5-phenylbenzoxazole, 2-methyl-6-phenylbenzoxazole, and condensation products of the above oxazole derivatives with aliphatic or aromatic mono- or dialdehydes, in particular with benzaldehyde, glutaraldehyde, 2-ethylhexanal,
furthermore 2-phenylbenzoxazole, benzoxazole, naphthoxazoles of the formulas below
Figure 00120001
and 4,5-diphenyl-2-methyloxazole;
trans-stilbene, stilbene carboxylic acids and stilbene carboxylic acid derivatives
Figure 00120002
Phthalides such as
Figure 00120003
Hydroquinone derivatives of the general formula VII
Figure 00130001
in which the radicals R 13 are identical or different and selected from
hydrogen
Hydroxyl, optionally esterified with aromatic carboxylic acids to carboxylic acid esters or with chloroformates to mixed carbonates
phenyl,
C 1 -C 6 alkoxy, such as methoxy, ethoxy, n-propoxy, iso-propoxy, n-butoxy, iso-butoxy, sec-butoxy, tert-butoxy, n-pentoxy, iso-pentoxy, n-hexoxy and iso-hexoxy, preferably linear C 1 -C 6 -alkoxy, such as methoxy, ethoxy, n-propoxyn, n-butoxy, n-pentoxy, n-hexoxy;
phenoxy;
C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, isopentyl, sec. Pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso -hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl linear C 1 -C 10 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, n-butyl, n-pentyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n-decyl, -COOH, -COOR 14 , -O-CO-OR 14 , -O-CO-R 14 , -O-CHO, -CHO or -CO-R 14 .
R 14 is the same or different and selected from
C 1 -C 30 -alkyl, branched or unbranched, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso Heptyl, 1-ethylpentyl, n-octyl, 2-ethylhexyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl .
C 7 -C 15 -Aralkyl, in particular benzyl.

Ganz besonders bevorzugte Hydrochinonderivate sind beispielsweise solche der Formeln VIII.1 bis VIII.6:

Figure 00130002
Figure 00140001
Very particularly preferred hydroquinone derivatives are, for example, those of the formulas VIII.1 to VIII.6:
Figure 00130002
Figure 00140001

Ganz besonders bevorzugte mindestens zweifach substituierte Harnstoffderivate sind Verbindungen der Formeln IX.1 bis IX.9

Figure 00150001
wobei y jeweils gleich oder verschieden sein können und für ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 50, bevorzugt im Bereich von 3 bis 30 stehen.Very particularly preferred at least doubly substituted urea derivatives are compounds of formulas IX.1 to IX.9
Figure 00150001
where y may be the same or different and are integers in the range of 1 to 50, preferably in the range of 3 to 30.

Bevorzugte Beispiele für alkoxylierte mindestens zweifach substituierte Harnstoffderivate sind die Verbindungen X.1 bis X.3

Figure 00160001
wobei y wie vorstehend definiert ist.Preferred examples of alkoxylated at least doubly substituted urea derivatives are the compounds X.1 to X.3
Figure 00160001
where y is as defined above.

Beispiele für besonders bevorzugte gegebenenfalls alkoxylierte Dicarbamate sind die Verbindungen XI.1 bis XI.3

Figure 00160002
wobei q jeweils gleich oder verschieden sein können und für ganze Zahlen im Bereich von 1 bis 50, bevorzugt 1 oder im Bereich von 3 bis 30 stehen.Examples of particularly preferred optionally alkoxylated dicarbamates are the compounds XI.1 to XI.3
Figure 00160002
where q may be the same or different and are integers in the range of 1 to 50, preferably 1 or in the range of 3 to 30.

Beispiele für besonders bevorzugte zweifach veretherte, amidierte oder veresterte Poly-THF-Derivate sind die Verbindungen XII.1 bis XII.8

Figure 00170001
wobei die Variablen wie vorstehend definiert sind.Examples of particularly preferred di-etherified, amidated or esterified poly-THF derivatives are the compounds XII.1 to XII.8
Figure 00170001
where the variables are as defined above.

Das erfindungsgemäße Inkontaktbringen von Mischgewebe mit farblosem niedermolekularen Stoff gemäß Schritt (a) erfolgt vorzugsweise in wässriger Flotte.The Contacting according to the invention mixed fabric with colorless low molecular weight substance according to step (a) is preferably carried out in aqueous Fleet.

In Schritt (a) können Flottenverhältnis und pH-Wert der Flotte denen der üblichen Färbebedingungen des Färbens mit Dispersionsfarbstoffen entsprechen.In Step (a) can liquor ratio and pH of the liquor with those of the usual dyeing conditions with the dyeing Disperse dyes correspond.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Flottenverhältnis in Schritt (a) im Bereich von 40:1 bis 3:1, insbesondere 20:1 bis 3:1.In an embodiment In the present invention, the liquor ratio in step (a) is in the range from 40: 1 to 3: 1, especially 20: 1 to 3: 1.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt der bevorzugte pH-Wert in Schritt (a) im Bereich von 3 bis 10. Estergruppenfreie niedermolekulare Stoffe kann man über den gesamten pH-Wert-Bereich von 3 bis 10 einsetzen. Estergruppenhaltige niedermolekulare Stoffe setzt man bevorzugt bei einem Bereich von 3 bis 9 ein, besonders bevorzugt von 3 bis 7 und ganz besonders bevorzugt von 4 bis 6.In one embodiment of the present invention, the preferred pH in step (a) is in the range of 3 to 10. Ester group-free low molecular weight substances can be used over the entire pH range from 3 to 10. Ester group-containing low molecular weight substances are preferably used in a range from 3 to 9, particularly preferably from 3 to 7 and very particularly preferably from 4 to 6.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt die Einsatzmenge von farblosem niedermolekularem Stoff im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 3 Gew.-%.In an embodiment of the present invention the amount of colorless low molecular weight substance in the range from 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-% and especially preferably from 0.2 to 3 wt .-%.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt das erfindungsgemäße Inkontaktbringen von Mischgewebe mit farblosem niedermolekularen Stoff gemäß Schritt (a) bei einer Temperatur im Bereich von Zimmertemperatur bis 100°C, bevorzugt von 40 bis 100°C und besonders bevorzugt von 70 bis 90°C.In an embodiment In the present invention, the contacting of the invention takes place Mixed fabric with colorless low molecular weight substance according to step (a) at a temperature ranging from room temperature to 100 ° C, preferably from 40 to 100 ° C and more preferably from 70 to 90 ° C.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt das erfindungsgemäße Inkontaktbringen von Mischgewebe mit farblosem niedermolekularen Stoff gemäß Schritt (a) nach dem Ausziehverfahren.In an embodiment In the present invention, the contacting of the invention takes place Mixed fabric with colorless low molecular weight substance according to step (a) after the exhaustion process.

Wünscht man erfindungsgemäß nach dem Ausziehverfahren zu arbeiten, so arbeitet man in wässriger Flotte vorzugsweise bei Temperaturen von 60 bis 135, üblicherweise um 130°C. Wünscht man bei Temperaturen oberhalb von 100°C zu arbeiten, so arbeitet man vorteilhaft in einem Hochtemperaturfärbeapparat, welcher oberhalb von 100°C unter Druck steht.Do you wish According to the invention according to To work exhaust process, one works in aqueous liquor preferably at temperatures of 60 to 135, usually around 130 ° C. Do you wish at temperatures above 100 ° C to work, it is advantageous to work in a high-temperature dyeing apparatus, which is above 100 ° C under pressure.

Beim Ausziehverfahren bringt man zu behandelndes Mischgewebe bei einer Temperatur von 10 bis 35°C in eine wässrige Flotte, die farblosen niedermolekularen Stoff enthält und gegebenenfalls mindestens einen Zuschlagstoff, z.B. Dispergiermittel, ein oder mehrere Tenside, Carbonsäuren oder Lösevermittler, und deren pH-Wert meist 3 bis 10, vorzugsweise 3 bis 9, beträgt. Das Flottenverhältnis (Gewichtsverhältnis Mischgewebe : Flotte) beträgt dabei 1:3 bis 1:40, vorzugsweise 1:3 bis 1:20. Die wässrige Flotte erhitzt man mit einer Heizrate von 1 bis 3°C/min auf die Behandlungstemperatur von bis zu 130°C und hält sie 15 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur.At the Extraction process brings you to be treated blended fabric at a Temperature from 10 to 35 ° C in a watery Fleet containing colorless low molecular weight substance and optionally at least one aggregate, e.g. Dispersant, one or several surfactants, carboxylic acids or solicitors, and whose pH is usually 3 to 10, preferably 3 to 9, is. The liquor ratio (Weight ratio Mixed fabric: liquor) amounts to while 1: 3 to 1:40, preferably 1: 3 to 1:20. The watery fleet heated to the treatment temperature at a heating rate of 1 to 3 ° C / min up to 130 ° C and stops 15 to 60 minutes at this temperature.

Als Dispergiermittel verwendet man bevorzugt solche Dispergiermittel, die farblos sind und bei Temperaturen bis mindestens 210°C gegen Vergilbung stabil sind. Bevorzugt eingesetzte Dispergiermittel färben die Fasern von zu behandelndem Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe nicht an.When Dispersants are preferably used such dispersants, which are colorless and at temperatures up to at least 210 ° C against yellowing are stable. Preferably used dispersants dye the Fibers to be treated polyester and polyurethane-containing blended fabric not on.

Besonders geeignete Dispergiermittel sind z.B. anionische oder nichtionische Dispergiermittel, insbesondere solche aus der Klasse der Ethylendiamin-Ethylenoxid-Propylenoxid-Addukte und der Ethylenoxid-Propylenoxid-Addukte mit Fettalkoholen, höheren Fettsäuren oder Alkylphenolen, wie beispielsweise in US 4,218,218 beschrieben, oder Dispergiermittel, wie in der DE-A 27 45 449 beschrieben. Besonders geeignet sind in US 5,186,846 offenbarte mit Formaldehyd kondensierte Sulfonierungsprodukte von Aromaten und Aromatengemischen.Particularly suitable dispersants are, for example, anionic or nonionic dispersants, especially those from the class of ethylene diamine-ethylene oxide-propylene oxide adducts and the ethylene oxide-propylene oxide adducts with fatty alcohols, higher fatty acids or alkylphenols, such as in US 4,218,218 described or dispersants, as described in DE-A 27 45 449. Particularly suitable are in US 5,186,846 disclosed formaldehyde-condensed sulfonation products of aromatics and aromatic mixtures.

Als Tenside sind ionische, nicht-ionische und zwitterionische Tenside geeignet. Besonders geeignete Tenside sind aus der Klasse der mehrfach ethoxylierten Fettsäuren, aliphatischen oder einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten C12-C20-Alkohole, C12-C20-Amine oder Oxoalkohole gewählt.Suitable surfactants are ionic, nonionic and zwitterionic surfactants. Particularly suitable surfactants are selected from the class of polyethoxylated fatty acids, aliphatic or mono- or poly-olefinically unsaturated C 12 -C 20 -alcohols, C 12 -C 20 -amines or oxoalcohols.

Geeignete Lösevermittler sind auf der Basis von kurzkettigen Estern, beispielsweise C1-C4-Alkylester und C1-C4-Dialkylester von Terephthalsäure, aliphatischen Dicarbonsäuren oder Monocarbonsäuren wie beispielsweise Essigsäure. Auch Mischungen der vorstehend genannten Lösevermittler sind geeignet.Suitable solubilizers are based on short-chain esters, for example C 1 -C 4 -alkyl esters and C 1 -C 4 -dialkyl esters of terephthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids or monocarboxylic acids such as, for example, acetic acid. Mixtures of the abovementioned solubilizers are also suitable.

Im Anschluss an das Inkontaktbringen mit niedermolekularem farblosem Stoff gemäß Schritt (a) kann man spülen und/oder trocknen.in the Following contact with low molecular weight colorless Fabric according to step (a) you can rinse and / or dry.

Durch das erfindungsgemäße Verfahren erhält man behandeltes Polyester- und Polyurethan-haltiges Mischgewebe, welches sich mit einem guten Echtheitsniveau färben lässt und ebenfalls Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist.By the inventive method receives treated polyester and polyurethane-containing blended fabric, which can be dyed with a good level of fastness and also subject matter of the present invention.

Ohne dass einer Theorie der Vorzug gegeben werden soll, deuten erste Messungen dahin, dass erfindungsgemäßes behandeltes Polyester- und Polyurethan-haltiges Mischgewebe niedermolekularen farblosen Stoff in den Fasern zumindest in gewissen Anteilen molekular dispers gelöst oder gebunden enthält, und zwar überwiegend in Polyurethanfasern.Without the first to indicate that preference is given to a theory Measurements such that treated polyester and polyurethane-containing blended fabric low molecular weight colorless fabric dissolved in the fibers at least in certain proportions molecularly disperse or contains bound and mostly in polyurethane fibers.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung kann man an Schritt (a) die folgenden Schritte anschließen:

  • (b) Färben mit mindestens einem Dispersionsfarbstoff,
  • (c) reduktive Nachreinigung und
  • (d) gegebenenfalls Spülen.
In one embodiment of the present invention, the following steps may be followed at step (a):
  • (b) dyeing with at least one disperse dye,
  • (c) reductive post-purification and
  • (d) optionally rinsing.

Wünscht man an Schritt (a) die Schritte (b), (c) und gegebenenfalls (d) anzuschließen, so kann man ohne Spül- und Trockenschritte zwischen Schritt (a) und (b) arbeiten und schließt an die Behandlung gemäß Schritt (a) einen Färbeschritt (b) an.Do you wish to join step (a) steps (b), (c) and optionally (d) so can you do without rinsing and drying steps between steps (a) and (b) operate and terminate Treatment according to step (a) a staining step (b) on.

In Schritt (b) färbt man mit mindestens einem Dispersionsfarbstoff.In Step (b) colors with at least one disperse dye.

Bevorzugt färbt man in Schritt (b) mit einer Mischung von zwei oder mehr Dispersionsfarbstoffen färben. Als Dispersionsfarbstoffe zum Färben in Schritt (b) eignen sich insbesondere Azo-, Anthrachinon-, Chinophthalon-, Benzodifuran-, Methin- und Azamethinfarbstoffe, die frei von sauren bzw. ionischen Gruppen sind.Prefers one dyes in step (b) with a mixture of two or more disperse dyes to dye. As disperse dyes for dyeing in step (b), in particular azo, anthraquinone, quinophthalone, Benzodifurane, methine and azamethine dyes that are free from acidic or ionic groups.

Im folgenden sind Beispiele für besonders geeignete Dispersionsfarbstoffe genannt.

  • – C.I. Disperse Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11:1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 184:1, 198, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227 und 228;
  • – C.I. Disperse Orange 1, 2, 3, 3:3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 25:1, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 41:1, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 145, 146, 147 und 148;
  • – C.I. Disperse Red 1, 2, 3, 4, 5, 5:1, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 30:1, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 43, 43:1, 46, 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 55:1, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 82, 84, 85, 86, 86:1, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 96, 97, 98, 100, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 118, 120, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 151:1, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 167:1, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 190:1, 191, 191:1, 192, 193, 194, 195, 211, 223, 224, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 302:1, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348, 349, 352, 356 und 367;
  • – C.I. Disperse Violet 1, 2, 3, 4, 4:1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 70, 81, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 96 und 97;
  • – C.I. Disperse Blue 1, 1:1, 2, 3, 3:1, 4, 5, 6, 7, 7:1, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 13:1, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 23:1, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 60:1, 61, 62, 63, 64, 64:1, 65, 66, 68, 70, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 81:1, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 165:2, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 195, 281, 282, 283, 283:1, 284, 285, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 345, 346, 347, 349, 351 und 359;
  • – C.I. Disperse Green 1, 2, 5, 6 und 9;
  • – C.I. Disperse Brown 1, 2, 3, 4, 4:1, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 18, 19, 20 und 21;
  • – C.I. Disperse Black 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 29:1, 30, 31, 32, 33, 34 und 36;
The following are examples of particularly suitable disperse dyes.
  • CI Disperse Yellow 1, 2, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 11: 1, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 120, 121, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 184: 1, 198, 200, 201, 202, 203, 204, 205, 206, 207, 208, 209, 210, 211, 212, 213, 214, 215, 216, 217, 218, 219, 220, 221, 222, 223, 224, 225, 226, 227 and 228;
  • CI Disperse Orange 1, 2, 3, 3: 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 25: 1, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 41: 1, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 61, 62, 63, 64, 65, 66, 67, 68, 69, 70, 71, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 78, 79, 80, 81, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 145, 146, 147 and 148;
  • CI Disperse Red 1, 2, 3, 4, 5, 5, 1, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 30: 1, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 41, 43, 43: 1, 46, 48, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 55: 1, 56, 58, 59, 60, 61, 63, 65, 66, 69, 70, 72, 73, 74, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 82, 84, 85, 86, 86: 1, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 96, 97, 98, 100, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 110, 111, 112, 113, 115, 116, 117, 118, 120, 121, 122, 123, 125, 126, 127, 128, 129, 130, 131, 132, 133, 134, 135, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 151: 1, 152, 153, 154, 155, 156, 157, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 166, 167, 167: 1, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 176, 177, 178, 179, 180, 181, 182, 183, 184, 185, 186, 187, 188, 189, 190, 190: 1, 191, 191: 1, 192, 193, 194, 195, 211, 223, 224, 273, 274, 275, 276, 277, 278, 279, 280, 281, 302: 1, 305, 306, 307, 308, 309, 310, 311, 312, 313, 314, 315, 316, 317, 318, 319 , 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 346, 347, 348, 349, 352, 356 and 367;
  • CI Disperse Violet 1, 2, 3, 4, 4, 1, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 31, 33, 34, 35, 36, 37, 38, 39, 40, 41, 42, 43, 44, 45, 46, 47, 48, 49, 50, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 57, 58, 59, 60, 70, 81, 86, 87, 88, 89, 91, 92, 93, 94, 96 and 97;
  • CI Disperse Blue 1, 1: 1, 2, 3, 3, 1, 4, 5, 6, 7, 7: 1, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 13: 1, 14, 15, 16, 17, 18, 19, 20, 21, 22, 23, 23: 1, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 30, 31, 32, 33, 34, 35, 36, 38, 39, 40, 42, 43, 44, 45, 47, 48, 49, 51, 52, 53, 54, 55, 56, 58, 60, 60: 1, 61, 62, 63, 64, 64: 1, 65, 66, 68, 70, 72, 73, 75, 76, 77, 79, 80, 81, 81: 1, 82, 83, 84, 85, 86, 87, 88, 89, 90, 91, 92, 93, 94, 95, 96, 97, 98, 99, 100, 101, 102, 103, 104, 105, 106, 107, 108, 109, 111, 112, 113, 114, 115, 116, 117, 118, 119, 121, 122, 123, 124, 125, 126, 127, 128, 130, 131, 132, 133, 134, 136, 137, 138, 139, 140, 141, 142, 143, 144, 145, 146, 147, 148, 149, 150, 151, 152, 153, 154, 155, 156, 158, 159, 160, 161, 162, 163, 164, 165, 165: 2, 166, 167, 168, 169, 170, 171, 172, 173, 174, 175, 195, 281, 282, 283, 283: 1, 284, 285, 286, 287, 288, 289, 290, 291, 292, 293, 294, 316, 317, 318, 319, 320, 321, 322, 323, 324, 325, 326, 327, 328, 329, 330, 331, 332, 333, 334, 335, 336, 337, 338, 339, 340, 341, 342, 343, 344, 34 5, 346, 347, 349, 351 and 359;
  • - CI Disperse Green 1, 2, 5, 6 and 9;
  • CI Disperse Brown 1, 2, 3, 4, 4, 1, 5, 7, 8, 9, 10, 11, 18, 19, 20 and 21;
  • CI Disperse Black 1, 3, 4, 5, 6, 7, 8, 9, 10, 11, 12, 13, 14, 15, 20, 22, 24, 25, 26, 27, 28, 29, 29: 1, 30, 31, 32, 33, 34 and 36;

Darüber hinaus eignen sich substituierte Benzodifuranonfarbstoffe, deren Grundkörper der Formel A entspricht.

Figure 00220001
und in denen X1 und X2 gewählt werden aus Halogen, Alkyl, das gegebenenfalls durch nicht benachbarte Sauerstoffatome unterbrochen ist, Alkoxy, dessen Alkylrest durch Sauerstoffatome unterbrochen sein kann und darüber hinaus substituiert sein kann, Hydroxy, gegebenenfalls substituiertes Amino, Cyano, Nitro und Alkoxycarbonyl.In addition, substituted benzodifuranone dyes whose basic structure corresponds to the formula A are suitable.
Figure 00220001
and in which X 1 and X 2 are selected from halogen, alkyl optionally interrupted by non-adjacent oxygen atoms, alkoxy whose alkyl radical may be interrupted by oxygen atoms and may be further substituted, hydroxy, optionally substituted amino, cyano, nitro and alkoxycarbonyl.

Die erfindungsgemäße Behandlung von Mischgewebe mit Dispersionsfarbstoff gemäß Schritt (b) erfolgt vorzugsweise in wässriger Flotte.The Treatment according to the invention of mixed fabric with disperse dye according to step (b) is preferably carried out in water Fleet.

In Schritt (b) können Flottenverhältnis und pH-Wert der Flotte denen der üblichen Färbebedingungen des Färbens mit Dispersionsfarbstoffen entsprechen.In Step (b) can liquor ratio and pH of the liquor with those of the usual dyeing conditions with the dyeing Disperse dyes correspond.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt das Flottenverhältnis in Schritt (b) im Bereich von 40 :1 bis 3:1, insbesondere 20:1 bis 3:1.In an embodiment In the present invention, the liquor ratio in step (b) is in the range from 40: 1 to 3: 1, especially 20: 1 to 3: 1.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung liegt der bevorzugte pH-Wert in Schritt (b) im Bereich von 3 bis 10.In an embodiment In the present invention, the preferred pH is in step (b) in the range of 3 to 10.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung beträgt die Einsatzmenge von Dispersionsfarbstoff oder Summe an Dispersionsfarbstoffen im Bereich von 0,1 bis 10 Gew.-%, bevorzugt 0,1 bis 5 Gew.-% und besonders bevorzugt von 0,2 bis 3 Gew.-%.In an embodiment of the present invention the amount of disperse dyestuff or the sum of disperse dyestuffs in the range of 0.1 to 10 wt .-%, preferably 0.1 to 5 wt .-% and particularly preferably from 0.2 to 3 wt .-%.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt die erfindungsgemäße Färbung gemäß Schritt (b) bei einer Temperatur im Bereich von Zimmertemperatur bis 100°C, bevorzugt von 40 bis 100°C und besonders bevorzugt von 70 bis 90°C.In an embodiment According to the present invention, the staining according to the invention is carried out according to step (b) at a temperature ranging from room temperature to 100 ° C, preferably from 40 to 100 ° C and more preferably from 70 to 90 ° C.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung erfolgt die erfindungsgemäße Färbung gemäß Schritt (b) nach dem Ausziehverfahren.In an embodiment According to the present invention, the staining according to the invention is carried out according to step (b) after the exhaustion process.

Zur Durchführung eines Ausziehverfahrens arbeitet man in wässriger Flotte meist bei Temperaturen von 60 bis 135, üblicherweise um 130°C. Wünscht man bei Temperatu ren oberhalb von 100°C zu arbeiten, so arbeitet man vorteilhaft in einem Hochtemperaturfärbeapparat, welcher oberhalb von 100°C unter Druck steht.to execution an exhaust process is usually carried out in aqueous liquor at temperatures of 60 to 135, usually around 130 ° C. wishes to work at temperatures above 100 ° C, it works advantageous in a Hochtemperaturfärbeapparat, which above from 100 ° C under pressure.

Zur Durchführung eines Ausziehverfahrens bringt man zu färbendes Mischgewebe bei einer Temperatur von 10 bis 35°C in eine wässrige Flotte, die Dispersionsfarbstoff enthält und gegebenenfalls mindestens einen Zuschlagstoff, z.B. Dispergiermittel, ein oder mehrere Tenside, Carbonsäuren oder Lösevermittler, und deren pH-Wert meist 3 bis 10, vorzugsweise 3 bis 9, beträgt. Das Flottenverhältnis (Gewichtsverhältnis Mischgewebe : Flotte) beträgt dabei 1:3 bis 1:40, vorzugsweise 1:3 bis 1:20. Die wässrige Flotte erhitzt man mit einer Heizrate von 1 bis 3°C/min auf die Behandlungstemperatur von bis zu 130°C und hält sie 15 bis 60 Minuten bei dieser Temperatur.to execution an exhaust process is brought to be dyed blended fabric at a Temperature from 10 to 35 ° C in a watery Liquor containing disperse dye and optionally at least one Aggregate, e.g. Dispersant, one or more surfactants, carboxylic acids or solicitors, and whose pH is usually 3 to 10, preferably 3 to 9, is. The liquor ratio (Weight ratio Mixed fabric: liquor) amounts to while 1: 3 to 1:40, preferably 1: 3 to 1:20. The watery fleet heated to the treatment temperature at a heating rate of 1 to 3 ° C / min up to 130 ° C and stops 15 to 60 minutes at this temperature.

Als Dispergiermittel verwendet man bevorzugt solche Dispergiermittel, die farblos sind und bei Temperaturen bis mindestens 210°C gegen Vergilbung stabil sind. Bevorzugt eingesetzte Dispergiermittel färben die Fasern von zu behandelndem Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe nicht an.When Dispersants are preferably used such dispersants, which are colorless and at temperatures up to at least 210 ° C against yellowing are stable. Preferably used dispersants dye the Fibers to be treated polyester and polyurethane-containing blended fabric not on.

Besonders geeignete Dispergiermittel sind z.B. anionische oder nichtionische Dispergiermittel, insbesondere solche aus der Klasse der Ethylendiamin-Ethylenoxid-Propylenoxid-Addukte und der Ethylenoxid-Propylenoxid-Addukte mit Fettalkoholen, höheren Fettsäuren oder Alkylphenolen, wie beispielsweise in US 4,218,218 beschrieben, oder Dispergiermittel, wie in der DE-A 27 45 449 beschrieben. Besonders geeignet sind in US 5,186,846 offenbarte mit Formaldehyd kondensierte Sulfonierungsprodukte von Aromaten und Aromatengemischen.Particularly suitable dispersants are, for example, anionic or nonionic dispersants, esp especially those from the class of ethylenediamine-ethylene oxide-propylene oxide adducts and the ethylene oxide-propylene oxide adducts with fatty alcohols, higher fatty acids or alkylphenols, such as in US 4,218,218 described or dispersants, as described in DE-A 27 45 449. Particularly suitable are in US 5,186,846 disclosed formaldehyde-condensed sulfonation products of aromatics and aromatic mixtures.

Als Tenside sind ionische und nicht-ionische Tenside geeignet. Besonders geeignete Tenside sind aus der Klasse der mehrfach ethoxylierten Fettsäuren, aliphatischen oder einfach oder mehrfach olefinisch ungesättigten C12-C20-Alkohole, C12-C20-Amine oder Oxoalkohole gewählt.Suitable surfactants are ionic and nonionic surfactants. Particularly suitable surfactants are selected from the class of polyethoxylated fatty acids, aliphatic or mono- or poly-olefinically unsaturated C 12 -C 20 -alcohols, C 12 -C 20 -amines or oxoalcohols.

Geeignete Lösevermittler sind auf der Basis von kurzkettigen Estern, beispielsweise C1-C4-Alkylester und C1-C4-Dialkylester von Terephthalsäure, aliphatischen Dicarbonsäuren oder Monocarbonsäuren wie beispielsweise Essigsäure. Auch Mischungen der vorstehend genannten Lösevermittler sind geeignet.Suitable solubilizers are based on short-chain esters, for example C 1 -C 4 -alkyl esters and C 1 -C 4 -dialkyl esters of terephthalic acid, aliphatic dicarboxylic acids or monocarboxylic acids such as, for example, acetic acid. Mixtures of the abovementioned solubilizers are also suitable.

Im Anschluss an die Färbung mit Dispersionsfarbstoff gemäß Schritt (b) kann man spülen und/oder trocknen.in the Following the staining with disperse dye according to step (b) you can rinse and / or dry.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man Schritt (a) und Schritt (b) in der gleichen Flotte durch.In an embodiment of the present invention Step (a) and step (b) in the same fleet.

So kann man die Färbung mit mindestens einem Dispersionsfarbstoff gemäß Schritt (b) in der Flotte aus Schritt (a) durchführen, indem man während oder nach der Behandlung gemäß Schritt (a) einen oder mehrere Dispersionsfarbstoffe und gegebenenfalls Zuschlagstoffe zugibt. Dabei ist es nicht wesentlich, ob der oder die farblosen niedermolekularen Stoffe aus Schritt (a) quantitativ verbraucht waren oder nicht.So you can do the coloring with at least one disperse dye according to step (b) in the liquor Perform step (a) by while or after the treatment according to step (a) one or more disperse dyes and optionally Adds aggregates. It does not matter if the one or the other colorless low molecular weight substances from step (a) consumed quantitatively were or not.

In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man Schritt (a) und Schritt (b) in jeweils unterschiedlichen Flotten durch.In another embodiment of the present invention Step (a) and step (b) in different fleets by.

Schritt (b) kann man beispielsweise nach dem Ausziehverfahren durchführen. Bei dem Ausziehverfahren wird Mischgewebe im Färbebad bei einem pH-Wert von etwa 3 bis 6 und einer Temperatur von ca. 120–140°C in einem Druckkessel gefärbt. Während der Färbung diffundiert der Dispersionsfarbstoff in eingeweichte Polyesterfasern und Polyurethanfasern ein.step (b) can be carried out, for example, by the exhaustion process. at the exhaust process is mixed fabric in a dyebath at a pH of about 3 to 6 and a temperature of about 120-140 ° C dyed in a pressure vessel. During the coloring the disperse dye diffuses into soaked polyester fibers and polyurethane fibers.

In Schritt (c) des erfindungsgemäßen Verfahrens führt man einen oder mehrere reduktive Nachreinigungsschritte durch.In Step (c) of the method according to the invention you lead one or more reductive post-purification steps.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung dauert der bzw. jeder reduktive Nachreinigungsschritt (c) im Bereich von 10 bis 20 Minuten.In an embodiment In the present invention, the or each reductive post-cleaning step lasts (c) in the range of 10 to 20 minutes.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man den oder die reduktiven Nachreinigungsschritte (c) durch, indem man gefärbtes Mischgewebe ein- oder mehrmals mit einer alkalischen Lösung von Alkalimetalldithionit, vorzugsweise Natriumdithionit („Hydrosulfit") behandelt, beispielsweise bei einem pH-Wert im Bereich von 12 bis 13. Als Temperatur sind 30 bis 85°C geeignet, insbesondere 70 bis 85°C.In an embodiment of the present invention one or the reductive Nachreinigungsschritte (c) by, by one dyed Blended fabric one or more times with an alkaline solution of Alkali metal dithionite, preferably sodium dithionite ("hydrosulfite"), for example at a pH in the range of 12 to 13. When temperature are 30 to 85 ° C suitable, in particular 70 to 85 ° C.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung wählt man eine Einsatzmenge von Natriumdithionit im Bereich von 1 bis 10 g/l Lösung, vorzugsweise 1,5 bis 5 g/l Lösung.In an embodiment of the present invention a dosage of sodium dithionite in the range of 1 to 10 g / l solution, preferably 1.5 to 5 g / l solution.

Der gewünschte pH-Wert lässt sich bequem mit wässriger Alkalimetallhydroxidlösung einstellen, bevorzugt wässriger Natronlauge oder wässriger Kalilauge. Die benötigte Menge an wässriger Alkalimetallhydroxidlösung lässt sich leicht berechnen. Beispielsweise kann man 1 bis 20 g/l, bevorzugt 1 bis 10 g/l Natronlauge mit einer Konzentration von 38°Be zusetzen, um den gewünschten pH-Wert zu erreichen.Of the desired pH value Convenient with watery alkali metal hydroxide adjust, preferably aqueous Caustic soda or aqueous Potassium hydroxide solution. The needed Amount of aqueous alkali metal hydroxide let yourself easy to calculate. For example, 1 to 20 g / l, preferably Add 1 to 10 g / l of sodium hydroxide solution with a concentration of 38 ° Be, to the desired to reach pH.

Man kann Zuschlagstoffe einsetzen, z.B. Dispergiermittel, ein oder mehrere Tenside, Carbonsäuren oder Lösevermittler, die wie oben stehend definiert sind.you can use additives, e.g. Dispersant, one or more Surfactants, carboxylic acids or Solubilizers, which are defined as above.

In einer anderen Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man den oder die reduktiven Nachreinigungsschritte (c) durch, indem man gefärbtes Mischgewebe ein- oder mehrmals mit Alkalimetall-Hydroxymethansulfinat gegebenenfalls in Mischung mit Alkalimetall-Hydroxymethansulfonat oder Alkalimetalldithionit-Formaldehydkondensaten behandelt, gegebenenfalls in Gegenwart von starken anorganischen oder organischen Säuren.In another embodiment of the present invention one or the reductive Nachreinigungsschritte (c) by, by one dyed Mixed fabric on or off several times with alkali metal hydroxymethanesulfinate optionally in Mixture with alkali metal hydroxymethanesulfonate or alkali metal dithionite-formaldehyde condensates treated, optionally in the presence of strong inorganic or organic acids.

Wünscht man gefärbtes Mischgewebe mit Alkalimetall-Hydroxymethansulfinat gegebenenfalls in Mischung mit Alkalimetall-Hydroxymethansulfonat oder Alkalimetalldithionit-Formaldehydkondensaten als Reduktionsmittel reduktiv nachzureinigen, so behandelt man gefärbtes Mischgewebe beispielsweise bei einer Temperatur von 50 bis 90°C, bevorzugt von 70 bis 85°C. Die Einsatzmenge an Reduktionsmittels kann beispielsweise im Bereich von 1 g/l bis 10 g/l liegen.Do you wish colored Blended fabric with alkali metal hydroxymethanesulfinate optionally in admixture with alkali metal hydroxymethanesulfonate or alkali metal dithionite-formaldehyde condensates After reduction as a reductive reducing agent, dyed blended fabric is treated for example, at a temperature of 50 to 90 ° C, preferably from 70 to 85 ° C. The amount of reducing agent used can be, for example, in the range from 1 g / l to 10 g / l.

Wünscht man gefärbtes Mischgewebe mit Alkalimetall-Hydroxymethansulfinat gegebenenfalls in Mischung mit Alkalimetall-Hydroxymethansulfonat oder Alkalimetalldithionit-Formaldehydkondensaten als Reduktionsmittel reduktiv nachzureinigen, so arbeitet man bevorzugt bei saurem pH-Wert, beispielsweise im Bereich von 3 bis 6. Die Einstellung des pH-Werts erfolgt in der Regel mit organischen Säuren wie Essigsäure, Ameisensäure, Glutarsäure, Bernsteinsäure oder Adipinsäure oder Mischungen der vorgenannten organischen Säuren. Das bevorzugte Flottenverhältnis ist entsprechend den Flottenverhältnissen der Behandlungsschritte a) bzw. b).Do you wish colored Blended fabric with alkali metal hydroxymethanesulfinate optionally in admixture with alkali metal hydroxymethanesulfonate or alkali metal dithionite-formaldehyde condensates It is preferred to work as reductant as reducing agent at acidic pH, for example in the range of 3 to 6. The setting The pH is usually made with organic acids like Acetic acid, formic acid, glutaric acid, succinic acid or adipic acid or mixtures of the aforementioned organic acids. The preferred liquor ratio is according to the fleet conditions the treatment steps a) and b).

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man den oder die reduktiven Nachreinigungsschritte (c) durch, indem man gefärbtes Mischgewebe ein- oder mehrmals mit einer oder mehreren Sulfinsäureverbindungen, beispielsweise N(CH2SO2Na)3 oder HO-CH2SO2Na, weiterhin mit einer säurebindenden Substanz, wobei die säurebindende Substanz ausreicht, um den pH-Wert der Färbeflotte bzw. des Waschbads um 1 bis 3 Einheiten zu erhöhen, sowie optional einer Sulfonsäureverbindung, beispielsweise der Formel N(CH2SO3Na)3, und optional einem oder mehreren Tensiden behandelt. Besonders bevorzugt eingesetzte Sulfinsäureverbindungen sind weiterhin H2NCH2SO2Na, HN(CH2SO2Na)2, N(CH2SO2Na)3, HOCH(CH3)SO2Na, H2NCH(CH3)SO2Na, HN(CH(CH3)SO2Na)2, N(CH(CH3)SO2Na)3, weiterhin N(CH2-SO2Na)1,5(CH2-SO3Na)1,5], das sind Gemische aus N(CH2SO2Na)(CH2SO3Na)2 und N(CH2SO3Na)(CH2SO2Na)2 in einem Molverhältnis von 1:1, Natriumsalze der 1-, 2- 3-, 4- oder 5-Ethylhexylaminomethansulfonsäure und -ethansulfonsäure. Man kann den oder die Nachreinigungsschritte unter Verwendung von Sulfinsäureverbindung bei pH-Werten im Bereich von 5,5 oder höher durchführen, man kann aber auch im sauren Milieu arbeiten, vorzugsweise bei pH-Werten im Bereich von 3,8 bis 5,4.In one embodiment of the present invention, the reductive post-purification step or steps (c) are carried out by mixing dyed blended fabric one or more times with one or more sulfinic acid compounds, for example N (CH 2 SO 2 Na) 3 or HO-CH 2 SO 2 Na further comprising an acid-binding substance, wherein the acid-binding substance is sufficient to increase the pH of the dyeing liquor or of the washing bath by 1 to 3 units, and optionally a sulfonic acid compound, for example of the formula N (CH 2 SO 3 Na) 3 , and optionally treated with one or more surfactants. Particular preference is given to using sulfinic acid compounds H 2 NCH 2 SO 2 Na, HN (CH 2 SO 2 Na) 2 , N (CH 2 SO 2 Na) 3 , HOCH (CH 3 ) SO 2 Na, H 2 NCH (CH 3 ) SO 2 Na, HN (CH (CH 3 ) SO 2 Na) 2 , N (CH (CH 3 ) SO 2 Na) 3 , further N (CH 2 -SO 2 Na) 1.5 (CH 2 -SO 3 Na ) 1.5 ], which are mixtures of N (CH 2 SO 2 Na) (CH 2 SO 3 Na) 2 and N (CH 2 SO 3 Na) (CH 2 SO 2 Na) 2 in a molar ratio of 1: 1 , Sodium salts of 1-, 2-, 3-, 4- or 5-ethylhexylaminomethanesulfonic acid and -ethanesulfonic acid. It is possible to carry out the post-purification step (s) using sulfinic acid compound at pH values in the range of 5.5 or higher, but it is also possible to work in an acidic medium, preferably at pH values in the range from 3.8 to 5.4.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man den oder Nachreinigungsschritte (c) in Gegenwart von einem oder mehreren Tensiden durch. Als Tensid sind beispielsweise geeignet:
Als Tenside werden vorzugsweise Alkoxylierungsprodukte, die basierend auf aliphatischen oder alkylaromatischen Hydroxy-, Amin- und Aminohydroxyverbindungen unter den Markennamen Synperonic® und Ukanil®, Dehypon®, Neopol®-Ethoxylate, Emulan®, Lutensol®, Plurafac® und Pluronic® oder Elfapur® kommerziell erhältlich sind, eingesetzt. Besonders gut geeignet sind Ethoxylierungsprodukte auf der Basis von Rizinusöl, Ölsäure oder Talgfettalkoholen. Der Ethoxylierungsgrad kann zwischen 3 und 60 liegen, bevorzugt zwischen 10 und 50 Ethylenoxid-Einheiten.
In one embodiment of the present invention, the or subsequent purification steps (c) are carried out in the presence of one or more surfactants. Suitable surfactants are, for example:
Suitable surfactants are preferably alkoxylation based on aliphatic or alkylaromatic hydroxy, amine, and amino hydroxy compounds under the trade names Synperonic ® and Ukanil ®, Dehypon ®, ® NEOPOL ethoxylates, Emulan ®, Lutensol ®, Plurafac ® and Pluronic ® or Elfapur ® are commercially available used. Particularly suitable are ethoxylation products based on castor oil, oleic acid or tallow fatty alcohols. The degree of ethoxylation can be between 3 and 60, preferably between 10 and 50 ethylene oxide units.

Weitere bevorzugte Tenside sind:
Polyalkylenglykole, insbesondere Polyethylenglykole, vorzugsweise mit einem Molekulargewicht Mn im Bereich von 200 bis 2000 g/mol,
aliphatische und alkylaromatische Ein- und Mehrfachsulfonate,
Säureester und -Amide wie z.B. Sulfobernsteinsäureester der allgemeinen Formel XIII

Figure 00260001
in denen die Variablen wie folgt definiert sind:
R15, R16 gleich oder vorzugsweise verschieden und gewählt aus Wasserstoff,
C1-C30-Alkyl, verzweigt oder unverzweigt, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl, n-Eicosyl, bevorzugt in β-Stellung verzweigte Reste der Formel IXa
Figure 00260002
(CH2CH2O)x-O-R20 oder [CH(CH3)CH2O)x-O-R20, wobei x eine ganze Zahl im Bereich von 1 bis 20 ist,
C6-C14-Aryl, beispielsweise Phenyl, 1-Naphthyl, 2-Naphtyl, 1-Anthryl, 2-Anthryl, 9-Anthryl, 1-Phenanthryl, 2-Phenanthryl, 3-Phenanthryl, 4-Phenanthryl und 9-Phenanthryl, bevorzugt Phenyl, 1-Naphthyl und 2-Naphthyl, besonders bevorzugt Phenyl;
R17 ist gewählt aus C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl und insbesondere Wasserstoff;
R18, R19 gleich oder vorzugsweise verschieden und gewählt aus C1-C27-Alkyl, wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, n-Pentyl, iso-Pentyl, sec.-Pentyl, neo-Pentyl, 1,2-Dimethylpropyl, iso-Amyl, n-Hexyl, iso-Hexyl, sec.-Hexyl, n-Heptyl, iso-Heptyl, n-Octyl, n-Nonyl, n-Decyl, n-Undecyl, n-Dodecyl, n-Tridecyl, n-Tetradecyl, n-Hexadecyl, n-Octadecyl, n-Eicosyl;
wobei die Summe der C-Atome von R18 und R19 maximal 30 beträgt. Vorzugsweise hat R18 zwei C-Atome mehr als R19; bevorzugt sind beispielsweise die Kombinationen
R18 = n-Undecyl und R19 = n-Nonyl,
R18 = n-Dodecyl und R19 = n-Decyl,
R18 = n-Tridecyl und R19 = n-Undecyl,
R18 = n-Tetradecyl und R19 = n-Dodecyl,
R18 = n-Pentadecyl und R19 = n-Tridecyl.
R20 ist gewählt aus C1-C4-Alkyl wie Methyl, Ethyl, n-Propyl, iso-Propyl, n-Butyl, iso-Butyl, sec.-Butyl, tert.-Butyl, Phenyl, ortho-Tolyl, meta-Tolyl, para-Tolyl
und insbesondere Wasserstoff.Further preferred surfactants are:
Polyalkylene glycols, in particular polyethylene glycols, preferably having a molecular weight M n in the range from 200 to 2000 g / mol,
aliphatic and alkylaromatic mono- and polysulfonates,
Acid esters and amides such as sulfosuccinic acid ester of general formula XIII
Figure 00260001
where the variables are defined as follows:
R 15 , R 16 are the same or preferably different and selected from hydrogen,
C 1 -C 30 -alkyl, branched or unbranched, such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, n-pentyl, iso-pentyl , sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n-octyl, n-nonyl, n -Decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl, preferably in the β-position, branched radicals of the formula IXa
Figure 00260002
(CH 2 CH 2 O) x -OR 20 or [CH (CH 3 ) CH 2 O) x -OR 20 , where x is an integer in the range of 1 to 20,
C 6 -C 14 aryl, for example phenyl, 1-naphthyl, 2-naphthyl, 1-anthryl, 2-anthryl, 9-anthryl, 1-phenanthryl, 2-phenanthryl, 3-phenanthryl, 4-phenanthryl and 9-phenanthryl , preferably phenyl, 1-naphthyl and 2-naphthyl, more preferably phenyl;
R 17 is selected from C 1 -C 4 alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl and especially hydrogen;
R 18 , R 19 is the same or preferably different and selected from C 1 -C 27 -alkyl, such as methyl, ethyl, n-propyl, isopropyl, n-butyl, isobutyl, sec-butyl, tert-butyl , n-pentyl, iso-pentyl, sec-pentyl, neo-pentyl, 1,2-dimethylpropyl, iso-amyl, n-hexyl, iso-hexyl, sec-hexyl, n-heptyl, iso-heptyl, n Octyl, n-nonyl, n-decyl, n-undecyl, n-dodecyl, n-tridecyl, n-tetradecyl, n-hexadecyl, n-octadecyl, n-eicosyl;
wherein the sum of the C atoms of R 18 and R 19 is a maximum of 30. Preferably, R 18 has two carbon atoms more than R 19; For example, the combinations are preferred
R 18 = n-undecyl and R 19 = n-nonyl,
R 18 = n-dodecyl and R 19 = n-decyl,
R 18 = n-tridecyl and R 19 = n-undecyl,
R 18 = n-tetradecyl and R 19 = n-dodecyl,
R 18 = n-pentadecyl and R 19 = n-tridecyl.
R 20 is selected from C 1 -C 4 alkyl such as methyl, ethyl, n-propyl, iso-propyl, n-butyl, iso-butyl, sec-butyl, tert-butyl, phenyl, ortho-tolyl, meta -Tolyl, para-tolyl
and especially hydrogen.

In einer bevorzugten Ausführungsform der vorliegenden Erfindung ist genau einer der Reste R14 und R15 Wasserstoff und der andere Rest gewählt aus C1-C30-Alkyl.In a preferred embodiment of the present invention exactly one of R 14 and R 15 is hydrogen and the other is selected from C 1 -C 30 alkyl.

Geeignete Tenside sind weiterhin Phosporsäurepartialester, die unter den Namen Rhodafac® oder auch Marlophor® vertrieben werden,
Fettsäurepartialglyceride sowie Fettsäurealkanolamide,
Ferner können besonders vorteilhaft Tenside mit Betain- oder Sultain-Gruppierungen Einsatz finden, welche innere Salze aus quaternären Ammonium- und Carboxylat-(Betain) bzw. Sulfonat (Sultain)-Ion sind und z.B. unter den Markennamen Mackam® erhältlich sind. Weiterhin können auch kationische Tenside auf Basis quaternärer Ammoniumverbindungen und Aminoxide Einsatz finden, wie sie etwa unter den Namen Alkaquat® und Rhodaquat® sowie Mackalene®, Mackernium®, Mackpro® und Mackarnine® angeboten werden.
Suitable surfactants are Phosporsäurepartialester, which are marketed under the name Rhodafac ® or Marlophor ®,
Fatty acid partial glycerides and fatty acid alkanolamides,
Further particularly advantageous surfactants with betaine or sultaine find moieties used, which internal salts of quaternary ammonium and carboxylate (betaine) or sulfonate (sultaine) ion and are for example available under the trade name Mackam ®. Can continue cationic surfactants based on quaternary ammonium compounds and amine oxides are used, such as those offered under the names of about Alkaquat ® and Rhodaquat ® and Mackalene ®, Mackernium ®, ® and MACKPRO Mackarnine ®.

Die Einsatzmenge für Tensid liegt im Bereich von 0,5 bis 16 g/l, vorzugsweise bis 8 g/l und besonders bevorzugt bis 4 g/l.The Amount used for Surfactant is in the range of 0.5 to 16 g / l, preferably to 8 g / l and more preferably up to 4 g / l.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung führt man den oder Nachreinigungsschritte (c) in Gegenwart von einem oder mehreren Dispergiermitteln durch. Beispiele für geeignete Dispergiermittel sind
Polycarboxylate und Copolymerisate, die z.B. unter den Markennamen Sokalan® oder Elvacite®, oder auch sogenannte "Hyperdispersants", die unter dem Namen Solsperse® vertrieben werden, weiterhin Kondensate auf Basis aromatischer oder alkylaromatischer Sulfonate.
In one embodiment of the present invention, the or subsequent purification steps (c) are carried out in the presence of one or more dispersants. Examples of suitable dispersants are
Polycarboxylates and copolymers, for example, under the brand name Sokalan ® or Elvacite ® , or also called "hyperdispersants", which are sold under the name Solsperse ® , condensates based on aromatic or alkyl aromatic sulfonates.

Besonders bevorzugt sind oxalkylierte Phenole. Ganz besonders bevorzugt sind partiell neutralisierte sulfatierte oxalkylierte Phenole der allgemeinen Formeln Xa und Xb

Figure 00280001
oder deren Mischungen, in denen die Variablen wie folgt definiert sind:
a liegt zwischen 0 und 180, bevorzugt zwischen 0 und 125,
b liegt zwischen 20 und 180, insbesondere zwischen 35 und 125, wobei b ≥ a ist;
M ist ein Alkalimetall, bevorzugt Na oder K und besonders bevorzugt Na;
d ist 0 oder 1.Particularly preferred are oxalkylated phenols. Very particular preference is given to partially neutralized sulfated alkoxylated phenols of the general formulas Xa and Xb
Figure 00280001
or mixtures thereof in which the variables are defined as follows:
a is between 0 and 180, preferably between 0 and 125,
b is between 20 and 180, in particular between 35 and 125, where b ≥ a;
M is an alkali metal, preferably Na or K, and more preferably Na;
d is 0 or 1.

Die Herstellung von partiell neutralisierten sulfatierten oxalkylierten Phenolen der allgemeinen Formeln IX und X ist an sich bekannt und in US 4,218,218 beschrieben.The preparation of partially neutralized sulfated oxalkylated phenols of general formulas IX and X is known per se and in US 4,218,218 described.

Die Einsatzmenge an Dispergiermittel kann im Bereich von 0,5 und 8 g/l, bevorzugt bis 4 g/l und besonders bevorzugt von 0,75 bis 3 g/l liegen.The Use amount of dispersant can range from 0.5 and 8 g / l, preferably up to 4 g / l and more preferably from 0.75 to 3 g / l.

Man kann im erfindungsgemäßen Verfahren einen oder mehrere Spülschritte (d) anschließen. Man spült vorzugsweise mit Wasser, dem ein oder mehrere ein oder mehrere Tenside oder Nachseifmittel zugesetzt sein können. Im Anschluss an eine reduktive Nachreinigung mit Sulfinsäurederivaten im sauren Bereich ist in der Regel nur 1 Spül- prozess notwendig. Bei der Nachreinigung mit Natriumdithionit im basischen Milieu sind hingegen 3 bis 4 Spülprozesse notwendig, gegebenenfalls unter Zusatz von Säure wie beispielsweise Citronensäure oder Weinsäure, um das gefärbte Polyester- und Polyurethanhaltige Mischgewebe auf einen hautfreundlichen pH-Wert von 5 bis 7 einzustellen.you can in the process according to the invention one or more rinsing steps (d) connect. You rinse preferably with water containing one or more surfactants or secondary soap may be added. Following a reductive secondary purification with sulfinic acid derivatives in the acidic range is usually only 1 rinse necessary process. In the subsequent purification with sodium dithionite in basic environment, however, 3 to 4 rinsing processes are necessary, if necessary with the addition of acid such as citric acid or tartaric acid, to the colored Polyester- and polyurethane-containing blended fabrics on a skin-friendly Adjust pH from 5 to 7.

Als Nachseifmittel eignen sich beispielsweise Polyacrylsäuren und Polyvinylpyrrolidone. Weiterhin eignen sich Pfropfcopolymere, die als Pfropfgrundlage Polyalkylenglykol, bevorzugt Polyethylenglykol aufweisen und mit einem oder mehreren cyclischen oder nicht-cyclischen N-Vinylamiden wie beispielsweise N-Vinylpyrrolidon, N-Vinyl-δ-valerolactam und N-Vinyl-ε-caprolactam oder N-Vinylformamid gepfropft sind, wobei N-Vinylpyrrolidon bevorzugt ist. Weiterhin eignen sich Propfcopolymere, die als Pfropfgrundlage Polyalkylenglykol, bevorzugt Polyethylenglykol aufweisen und mit einem oder mehreren Olefinen gepfropft sind, das oder die einen stickstoffhaltigen Heterocyclus enthält, ausgewählt aus der Gruppe der Pyrrole, Pyrrolidine, Pyridine, Chinoline, Isochinoline, Purine, Pyrazole, Imidazole, Triazole, Tetrazole, Indolizine, Pyridazine, Pyrimidine, Pyrazine, Indole, Isoindole, Oxazole, Oxazolidone, Oxazolidine, Morpholine, Piperazine, Piperidine, Isoxazole, Thiazole, Isothiazole, Indoxyle, Isatine, Dioxindole und Hydanthoine und deren Derivaten, z.B. Barbitursäure und Uracil und deren Derivate. Besonders bevorzugte Olefine sind N-Vinylimidazole, Alkylvinylimidazole, insbesondere Methylvinylimidazole wie 1-Vinyl-2-methylimidazol, 3-Vinylimidazol-N-oxid, 2- und 4-Vinylpyridine, 2- und 4-Vinylpyridin-N-oxide sowie betainische Derivate und Quaternisierungsprodukte der vorstehend genannten Monomere.Suitable secondary soaps are, for example, polyacrylic acids and polyvinylpyrrolidones. Also suitable are graft copolymers which have as the graft base polyalkylene glycol, preferably polyethylene glycol, and with one or more cyclic or noncyclic N-vinylamides, such as, for example, N-vinylpyrrolidone, N-vinyl-.delta.-valerolactam and N-vinyl-.epsilon.-caprolactam or N-vinyl-caprolactam. Vinylformamide are grafted, with N-vinylpyrrolidone is preferred. Also suitable are graft copolymers which have as the graft polyalkylene glycol, preferably polyethylene glycol and are grafted with one or more olefins containing a nitrogen-containing heterocycle selected from the group of pyrroles, pyrrolidines, pyridines, quinolines, isoquinolines, purines, pyrazoles, imidazoles , Triazoles, tetrazoles, indolizines, pyridazines, pyrimidines, pyrazines, indoles, isoindoles, oxazoles, oxazolidones, oxazolidines, morpholines, piperazines, piperidines, isoxazoles, thiazoles, isothiazoles, indoxyls, isatines, dioxindoles and hydanthoines and derivatives thereof, eg barbituric acid and uracil and their derivatives. Particularly preferred olefins are N-vinylimidazoles, alkylvinylimidazoles, especially methylvinylimidazoles such as 1-vinyl-2-methylimidazole, 3-vinylimidazole N-oxide, 2- and 4-vinylpyridines, and 4-vinylpyridine N-oxides and betaine derivatives and quaternization products of the aforementioned monomers.

Besonders gut geeignet sind solche Pfropfcopolymere, die als Pfropfgrundlage Polyalkylenglykol, bevorzugt Polyethylenglykol aufweisen und die mit Mischungen aus mindestens einem cyclischen oder nicht cyclischen N-Vinylamid und mindestens einem Olefin, das oder die einen stickstoffhaltigen Heterocyclus enthält, ausgewählt aus der Gruppe der Pyrrole, Pyrrolidine, Pyridine, Chinoline, Isochinoline, Purine, Pyrazole, Imidazole, Triazole, Tetrazole, Indolizine, Pyridazine, Pyrimidine, Pyrazine, Indole, Isoindole, Oxazole, Oxazolidone, Oxazolidine, Morpholine, Piperazine, Piperidine, Isoxazole, Thiazole, Isothiazole, Indoxyle, Isatine, Dioxindole und Hydanthoine und deren Derivaten, z.B. Barbitursäure und Uracil und deren Derivate.Especially Such graft copolymers which are suitable as graft base are very suitable Polyalkylene glycol, preferably polyethylene glycol and have the with mixtures of at least one cyclic or noncyclic N-vinylamide and at least one olefin containing a nitrogen-containing Contains heterocycle selected from the group of pyrroles, pyrrolidines, pyridines, quinolines, isoquinolines, Purines, pyrazoles, imidazoles, triazoles, tetrazoles, indolizines, pyridazines, Pyrimidines, pyrazines, indoles, isoindoles, oxazoles, oxazolidones, oxazolidines, Morpholines, piperazines, piperidines, isoxazoles, thiazoles, isothiazoles, Indoxyls, isatins, dioxindoles and hydanthoines and their derivatives, e.g. barbituric and uracil and its derivatives.

Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung ist koloriertes Polyester- und Polyurethan-haltiges Mischgewebe, hergestellt nach dem erfindungsgemäßen Verfahren. Erfindungsgemäßes Polyester- und Polyurethan-haltiges Mischgewebe zeichnet sich durch sehr gute Waschechtheiten und Schweißechtheiten aus. Erfindungsgemäßes Polyester- und Polyurethan-haltiges Mischgewebe eignet sich sehr gut zur Herstellung von Bekleidungsstücken wie beispielsweise Blusen, Pullover, Hosen und insbesondere Sportbekleidung. Ein weiterer Gegenstand der vorliegenden Erfindung sind daher Bekleidungsstücke, hergestellt aus erfindungsgemäßem Polyester- und Polyurethanhaltiges Mischgewebe. Erfindungsgemäße Bekleidungsstücke weisen vorzügliche Trageeigenschaften und gleichzeitig gute Waschechtheiten und Schweißechtheit auf.One Another object of the present invention is colored polyester and polyurethane-containing blended fabric made by the process of the invention. Polyester according to the invention and polyurethane-containing blended fabric characterized by very good Wash fastness and perspiration from. Polyester according to the invention and polyurethane-containing blended fabric is very suitable for production of clothing such as blouses, sweaters, pants and sportswear in particular. One Another object of the present invention are therefore garments manufactured from inventive polyester and polyurethane-containing blended fabric. Show clothing according to the invention excellent Carrying properties and at the same time good wash fastness and perspiration fastness on.

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man von Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe in Form von Bekleidungsstücken aus und behandelt diese gemäß Schritt (a).In an embodiment The present invention is based on polyester and polyurethane-containing Blended fabrics in the form of garments and treated them according to step (A).

In einer Ausführungsform der vorliegenden Erfindung geht man von Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe in Form von Bekleidungsstücken aus und behandelt diese gemäß Schritt (a), danach (b), danach (c) und gegebenenfalls (d).In an embodiment The present invention is based on polyester and polyurethane-containing Blended fabrics in the form of garments and treated them according to step (a), then (b), then (c) and optionally (d).

Die Erfindung wird durch Arbeitsbeispiele erläutert.The Invention will be explained by working examples.

Die Schritte (a) bis (d) der Beispiele und die Vergleichsbeispiele wurden durch Kombination von zwei oder mehr der unten stehenden Vorschriften durchgeführt.The Steps (a) to (d) of Examples and Comparative Examples were by combining two or more of the rules below carried out.

Vorschrift 1:Regulation 1:

Allgemeine Vorschrift für Schritt (a):General rule for step (A):

Es wurde eine wässrige Flotte angesetzt aus Verbindung 1 bzw. Verbindung 2 gemäß untenstehenden Tabellen 1 bis 3, 1 g/l Dispergiermittel, 0,5 g/l Tensid 1 bzw. Tensid 2 (s.u., gemäß untenstehenden Tabellen 1 bis 3) und 0,5 g/l Lösevermittler (s.u.). Der pH-Wert der wässrigen Flotte wurde mit Essigsäure auf 4,5 eingestellt.It became a watery Fleet prepared from compound 1 or compound 2 according to the tables below 1 to 3, 1 g / l dispersant, 0.5 g / l surfactant 1 or surfactant 2 (s.u., below) Tables 1 to 3) and 0.5 g / l of solubilizer (Infra). The pH of the aqueous Fleet was with acetic acid set to 4.5.

150 ml wässrige Flotte mit pH-Wert 4,5 wurden in einen Färbebecher (Edelstahl, Volumen 200 ml) gegeben. Es wurden 7,5 g einer Polyester-Lycra®-Wirkware mit einem Polyurethangehalt von 8 Gew.-% hinzugegeben. Der Färbebecher wurde verschlossen und bei 40°C in einen Laborfärbeapparat gegeben (Ahiba, Polymat). Das Färbegefäß, welches Flotte und Polyester-Lycra®-Wirkware enthielt, wurde dann mit einer Heizrate von 1,5°C/min auf 80°C aufgeheizt. Man hielt die Temperatur von 80°C über einen Zeitraum von 30 Min und nahm anschließend das Färbegefäß aus dem Färbeapparat.150 ml of aqueous liquor with pH 4.5 were placed in a dyeing cup (stainless steel, volume 200 ml). There were 7.5 g of a polyester Lycra ® -Wirkware with a polyurethane content of 8 wt .-% was added. The staining cup was sealed and placed in a laboratory staining apparatus at 40 ° C (Ahiba, Polymat). Containing the dyeing vessel, which fleet and polyester Lycra ® -Wirkware was then heated at a heating rate of 1.5 ° C / min to 80 ° C. The temperature was kept at 80 ° C. over a period of 30 minutes and then the dyeing vessel was taken out of the dyeing apparatus.

Vorschrift 2:Regulation 2:

Allgemeine Vorschrift für einen Spül- und Trocknungsprozess im Anschluss an Schritt (a) oder (c):General rule for one Rinsing and Drying process following step (a) or (c):

In ein 200-ml-Färbegefäß gab man 150 ml Wasser (ca. 60°C). Textil aus Schritt (a) bzw. (c) wurde ohne Spülen und ohne Schleudern in das so präparierte Färbegefäß gegeben, dasselbe dann verschlossen und in einen auf 60°C erwärmten Färbeapparat gegeben. Man ließ bei 60°C etwa 10 Minuten laufen und kühlte dann auf 40°C ab. Danach wurde das Färbegefäß aus dem Färbeapparat genommen, geöffnet und das Textil entnommen. Das Textil wurde dann bei 60°C in einem Trockenschrank getrocknet.In a 200 ml staining vessel was added 150 ml of water (about 60 ° C). Textile from step (a) or (c) was washed without rinsing and without spinning in the so prepared Dyeing vessel given, The same then closed and placed in a heated to 60 ° C dyeing apparatus. About 10 was left at 60 ° C Minutes running and cooling then to 40 ° C from. Thereafter, the dyeing vessel from the dyeing machine taken, opened and the textile removed. The textile was then at 60 ° C in a Drying oven dried.

Vorschrift 3:Regulation 3:

Arbeitsvorschrift für den Schritt (b), Färbung des gemäß Schritt (a) vorbehandelten Textils ohne Zwischenspülung und ohne Zwischentrocknung.Working instructions for the step (b), staining of the step (a) pretreated textile without intermediate rinse and without intermediate drying.

Nach Durchführung von Schritt (a) wurde das Färbegefäß auf 40°C abgekühlt, geöffnet und Farbstoffmischung 1 (s.u.) zugegeben, wobei Gew.-% an Farbstoffmischung auf Textil bezogen war. Weiterhin wurden noch 0,5 g/l Dispergiermittel, 0,25 g/l Tensid oder Tensidmischung und 0,25 g/l Lösevermittler gemäß Tabelle 1 bis 3 zugegeben. Der pH-Wert wurde kontrolliert und gegebenenfalls auf 4 bis 4,5 mit Essigsäure oder 50 Gew.-% Natronlauge korrigiert. Anschließend wurde das Färbegefäß verschlossen, in den Färbeapparat gelegt und mit einer Heizrate von 2°C/min auf Färbetemperatur 120°C aufgeheizt. Die Verweilzeit bei Färbetemperatur betrug 30 min. Anschließend wurde auf 80°C mit einer Kühlrate von 2°C/min abgekühlt.To execution from step (a) the dyeing vessel was cooled to 40 ° C, opened and Dye mixture 1 (see above) was added, wherein wt .-% of dye mixture was based on textile. Furthermore, 0.5 g / l of dispersant, 0.25 g / l of surfactant or surfactant mixture and 0.25 g / l of solubilizer according to Table 1 added to 3. The pH was controlled and optionally to 4 to 4.5 with acetic acid or 50 wt .-% sodium hydroxide solution corrected. Subsequently the dyeing vessel was closed, in the dyeing machine and heated to a dyeing temperature of 120 ° C at a heating rate of 2 ° C / min. The residence time at dyeing temperature was 30 minutes. Subsequently was at 80 ° C with a cooling rate of 2 ° C / min cooled.

Vorschrift 4:Regulation 4:

Allgemeine Arbeitsvorschrift für Schritt (b), Färbung des gemäß (a) vorbehandelten Textils mit Zwischenspülung und ZwischentrocknungGeneral working instructions for step (b), staining of the pretreated according to (a) Textile with intermediate rinse and intermediate drying

In ein 200-ml- Färbegefäß wurden 50 ml Wasser gegeben. Anschließend wurden 1 g/l Dispergiermittel, 0,5 g/l Tensid oder Tensidmischung, 0,5 g/l Lösevermittler und außerdem Farbstoff oder Farbstoffmischung gemäß Tabelle 1 gegeben. Das Flottenvolumen wurde dann mit Wasser auf 150 ml aufgefüllt. Man kontrollierte den pH-Wert und korrigierte gegebenenfalls auf 4 bis 4,5 mit Essigsäure oder Natriumacetat-Essigsäurepuffer. Dann wurden 7,5 g Polyester-Polyurethan-Mischgewebe mit einem Gehalt von 8 Gew.-% Polyurethan zugegeben, das Färbegefäß verschlossen und in einen auf 40°C temperierten Färbeapparat gelegt. Anschließend wurde mit einer Heizrate von 2°C/min auf Färbetemperatur 120°C aufgeheizt. Die Verweilzeit bei Färbetemperatur betrug 30 min. Anschließend wurde auf 80°C mit einer Kühlrate von 2°C/min abgekühlt.In a 200 ml staining vessel Add 50 ml of water. Subsequently 1 g / l dispersant, 0.5 g / l surfactant or surfactant mixture, 0.5 g / l solubilizer and also Dye or dye mixture according to Table 1 given. The fleet volume was then made up to 150 ml with water. You controlled that pH and optionally corrected to 4 to 4.5 with acetic acid or Sodium acetate-acetic acid buffer. Then were 7.5 g of polyester-polyurethane blended fabric containing of 8 wt .-% polyurethane added, closed the dyeing vessel and in a at 40 ° C tempered dyeing apparatus placed. Subsequently was with a heating rate of 2 ° C / min on dyeing temperature Heated to 120 ° C. The residence time at dyeing temperature was 30 minutes. Subsequently was at 80 ° C with a cooling rate of 2 ° C / min cooled.

Vorschrift 5:Regulation 5:

Allgemeine Arbeitsvorschrift für den Schritt (c), reduktive Nachreinigung von gemäß Schritt (b) gefärbtem Textil unter sauren Reduktionsbedingungen im abkühlenden FärbebadGeneral working instructions for the Step (c), reductive post-purification of textile dyed according to step (b) below acidic reduction conditions in the cooling dyebath

Nach Erreichen von 80°C wurde das Färbegefäß aus dem Färbeapparat entnommen und geöffnet. Der Färbeflotte wurden gemäß Tabelle 1 bzw. 2 Eisessig, organisches Reduktionsmittel, Tensid oder Tensidmischung und/oder Dispergiermittel gemäß Tabelle 1 oder 2 zugesetzt. Anschließend wurde die Färbebombe verschlossen, wieder in den Färbeapparat eingesetzt und 15 min bei 80°C im Färbeapparat gelagert. Danach wurde das Färbegefäß aus dem Färbeapparat entnommen, die Färbebombe geöffnet und das gefärbte und das reduktiv nachgereinigte Textil herausgenommen.To Reaching 80 ° C was the dyeing vessel from the dyeing machine removed and opened. Of the dyeing liquor were according to table 1 or 2 glacial acetic acid, organic reducing agent, surfactant or surfactant mixture and / or dispersants according to the table 1 or 2 added. Subsequently the staining bomb was closed, back to the dyeing machine used and 15 min at 80 ° C. in the dyeing machine stored. Thereafter, the dyeing vessel from the dyeing machine taken from the staining bomb open and the colored one and the reductively cleaned-up textile removed.

Vorschrift 6:Regulation 6:

Allgemeine Arbeitsvorschrift für den Schritt (c), reduktive Nachreinigung des gemäß Schritt (b) gefärbten Textils unter sauren Reduktionsbedingungen im frischen BadGeneral working instructions for the Step (c), reductive post-purification of the dyed according to step (b) textile under acidic reduction conditions in the fresh bath

In ein 200-ml-Färbegefäß wurden 70 ml Wasser, Eisessig und organisches Reduktionsmittel und Tensid bzw. Tensidmischung und/oder Dispergiermittel gemäß Tabelle 3 zugesetzt. Man erhielt ein frisches Nachreinigungsbad. Gefärbtes Textil aus Schritt (b) wurde aus dem Färbegefäß genommen und in das vorstehend beschriebene frische Nachreinigungsbad gegeben. Das frisches Nachreinigungsbad enthaltende Färbegefäß wurde verschlossen, in den Färbeapparat eingesetzt und 15 min bei 80°C gelagert. Dann wurde das Färbegefäß aus dem Färbeapparat entnommen, geöffnet und das reduktiv nachgereinigte Textil herausgenommen.In a 200 ml staining vessel 70 ml of water, glacial acetic acid and organic reducing agent and surfactant or surfactant mixture and / or dispersant according to table 3 added. You got a fresh Nachreinigungsbad. Dyed textile from step (b) was taken out of the dyeing vessel and added to the fresh post-cleaning bath described above. The fresh Nachreinigungsbad containing staining vessel was sealed, in the dyeing machine used and 15 min at 80 ° C. stored. Then the dyeing vessel was removed from the dyeing machine removed, opened and the reductively cleaned-up textile removed.

Vorschrift 7:Regulation 7:

Allgemeine Arbeitsvorschrift für das Spülen (d) und Trocknen des gefärbten und reduktiv nachgereinigten TextilsGeneral working instructions for the do the washing up (d) and drying the dyed and reductively cleaned-up textile

In ein Färbegefäß wurden 150 ml Wasser sowie 7,5 g Textil aus Schritt (c) gegeben. Das Färbegefäß wurde verschlossene und in einen auf 60°C temperierten Färbeapparat eingesetzt und 10 min behandelt. Anschließend wurde das Färbegefäß aus dem Färbeapparat genommen, geöffnet und das gefärbte, reduktiv nachgereinigte und gespülte Textil entnommen. Anschließend wurde das gefärbte, reduktiv nachgereinigte und gespülte Textil bei 80°C im Trockenschrank getrocknet.Into a staining vessel, 150 ml of water and 7.5 g of textile from step (c) were added. The staining vessel was sealed and placed in a tempered at 60 ° C dyeing apparatus and treated for 10 min. Subsequently, the dyeing vessel was removed from the dyeing apparatus, opened and removed the dyed, reductively cleaned and rinsed textile. Subsequently, the colored, reductively re-purified and rinsed textile dried at 80 ° C in a drying oven.

Es wurden die folgenden Substanzen eingesetzt:
Dispergiermittel 1: Naphthalinsulfonsäure-formaldehydkondensationsprodukt gemäß US 5,186,846 , Beispiel „Dispergiermittel 1"
Dispergiermittel 2: oxalkyliertes tetrastyryliertes Bisphenol-A, partiell neutralisiert, hergestellt nach US 4,218,218 , Beispiel A (Variante a1), Nr. 12 aus Tabelle A1
The following substances were used:
Dispersant 1: naphthalenesulfonic acid-formaldehyde condensation product according to US 5,186,846 , Example "Dispersant 1"
Dispersant 2: oxalkylated tetrastyrylated bisphenol-A, partially neutralized, prepared according to US 4,218,218 , Example A (variant a1), No. 12 from Table A1

Tensid 1:Surfactant 1:

Es wurde eine Mischung bereitet aus
60 g Stearinsäure, ethoxyliert mit 20 Äquivalenten Ethylenoxid
35 g Rizinusölsäure, ethoxyliert mit 15 Äquivalenten Ethylenoxid, und
5 g Rizinusöl, dessen OH-Gruppen quantitativ sulfatiert worden waren
It was a mix prepares
60 g of stearic acid ethoxylated with 20 equivalents of ethylene oxide
35 g of castor oil ethoxylated with 15 equivalents of ethylene oxide, and
5 g of castor oil whose OH groups had been quantitatively sulfated

Tensid 2: Rizinusölsäure, ethoxyliert mit 15 Äquivalenten EthylenoxidSurfactant 2: castor oil, ethoxylated with 15 equivalents ethylene oxide

Lösevermittler: Gemisch von Dicarbonsäuredi-n-butylestern, erhältlich durch vollständige Veresterung einer Mischung von je 33 g Bernsteinsäure, Glutarsäure und Adipinsäure mit einem Überschuss n-Butanol.Solubilizers: Mixture of dicarboxylic acid di-n-butyl esters, available through complete Esterification of a mixture of 33 g succinic acid, glutaric acid and adipic acid with a surplus n-butanol.

Farbstoffmischung 1: Es wurden 10 g Farbstoffmischung 1 bereitet durch Zusammenmischen von
5,5 g C.I. Disperse Orange 49,
1,2 g C.I. Disperse Rot 167,
2,2 g C.I. Disperse Blau 330 und
1,1 g C.I. Disperse Blau 79.
Dye mixture 1: 10 g of dye mixture 1 were prepared by mixing together
5.5 g CI Disperse Orange 49,
1.2 g CI Disperse Red 167,
2.2 g CI Disperse Blue 330 and
1.1 g of CI Disperse Blue 79.

Verbindung 1: 4-n-Butoxybenzoesäure-(para-n-octylphenylester)

Figure 00340001
Compound 1: 4-n-butoxybenzoic acid (para-n-octylphenyl ester)
Figure 00340001

Verbindung 2:

Figure 00340002
Connection 2:
Figure 00340002

Beispiele 1 bis 3 und 5 bis 6Examples 1 to 3 and 5 to 6

Die Beispiele 1 bis 3 und 5 bis 6 wurden durch aufeinander folgendes Arbeiten nach den folgenden Vorschriften durchgeführt:
Vorschrift 1, Vorschrift 2, Vorschrift 4, Vorschrift 5, Vorschrift 7
Examples 1 to 3 and 5 to 6 were carried out by successive work according to the following rules:
Rule 1, Rule 2, Rule 4, Rule 5, Rule 7

In Beispiel V 4 wurde bei Vorschrift 1 kein niedermolekularer flüssigkristalliner Stoff eingesetzt.In Example V 4 was not a low molecular weight liquid crystalline in regulation 1 Fabric used.

Weitere Details finden sich in Tabelle 1. Tabelle 1: Durchführung und Ergebnisse der erfindungsgemäßen Beispiele 1 bis 3 und 5 bis 6 sowie Vergleichsbeispiel V 4

Figure 00340003
Figure 00350001
Tabelle 1 (Fortsetzung)
Figure 00350002
Further details can be found in Table 1. Table 1: Procedure and results of the inventive examples 1 to 3 and 5 to 6 and Comparative Example V 4
Figure 00340003
Figure 00350001
Table 1 (continued)
Figure 00350002

Beispiele 7 bis 9 Examples 7 to 9

Die Beispiele 7 bis 9 wurden durch aufeinander folgendes Arbeiten nach den folgenden Vorschriften durchgeführt:
Vorschrift 1, Vorschrift 3, Vorschrift 5, Vorschrift 7
Examples 7 to 9 were carried out by successive work according to the following rules:
Rule 1, Rule 3, Rule 5, Rule 7

Weitere Details finden sich in Tabelle 2.Further Details can be found in Table 2.

Tabelle 2: Durchführung und Ergebnisse der erfindungsgemäßen Beispiele 7 bis 9

Figure 00360001
Table 2: Procedure and results of Examples 7 to 9 according to the invention
Figure 00360001

Vergleichsbeispiel V 10 und erfindungsgemäße Beispiele 11 und 12Comparative Example V 10 and examples of the invention 11 and 12

Vergleichsbeispiel V 10 und die erfindungsgemäßen Beispiele 11 und 12 wurden durch aufeinander folgendes Arbeiten nach den folgenden Vorschriften durchgeführt:
Vorschrift 1, Vorschrift 3, Vorschrift 6, Vorschrift 7
Comparative Example V 10 and Examples 11 and 12 according to the invention were carried out by successive work according to the following instructions:
Rule 1, Rule 3, Rule 6, Rule 7

In Vergleichsbeispiel V 10 wurde bei Vorschrift 1 kein niedermolekularer flüssigkristalliner Stoff eingesetzt.In Comparative Example V 10 was not a low molecular weight in rule 1 liquid-crystalline Fabric used.

Weitere Details finden sich in Tabelle 3.Further Details are given in Table 3.

Tabelle 3: Vergleichsbeispiel V 10 und erfindungsgemäße Beispiele 11 und 12

Figure 00370001
Table 3: Comparative Example V 10 and Inventive Examples 11 and 12
Figure 00370001

Claims (9)

Verfahren zur Behandlung von Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe, umfassend den folgenden Schritt: (a) Inkontaktbringen mit 0,1 bis 50 Gew.-%, bezogen auf Mischgewebe, mindestens eines farblosen niedermolekularen Stoffes.Process for the treatment of polyester and polyurethane-containing Blended fabric comprising the following step: (a) Contact with 0.1 to 50 wt .-%, based on blended fabric, at least one colorless low molecular weight substance. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass es sich bei Polyurethan um ein unter Verwendung von Poly-Tetrahydrofuran hergestelltes Polyurethan handelt.Method according to claim 1, characterized in that that polyurethane is one using poly-tetrahydrofuran manufactured polyurethane acts. Verfahren nach Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass es als weitere Schritte umfasst: (a) Färben mit mindestens einem Dispersionsfarbstoff, (b) reduktive Nachreinigung und (c) gegebenenfalls Spülen.Method according to claim 1 or 2, characterized that it includes as further steps: (a) dyeing with at least one disperse dye, (B) reductive post-purification and (c) optionally rinsing. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass man Schritt (a) bei einer Temperatur bis zu 100°C durchführt.Method according to one of claims 1 to 3, characterized that step (a) is carried out at a temperature of up to 100 ° C. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass farblose niedermolekulare Stoffe in Schritt (a) gewählt werden aus Verbindungsklassen, aus denen optische Aufheller und flüssigkristalline Stoffe gewählt werden.Method according to one of claims 1 to 4, characterized that colorless low molecular weight substances are selected in step (a) from compound classes that make up optical brighteners and liquid crystalline ones Fabrics chosen become. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass man Schritt (b) bei Temperaturen bis zu 135°C durchführt.Method according to one of claims 1 to 5, characterized that one carries out step (b) at temperatures up to 135 ° C. Verfahren nach einem der Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass niedermolekulare farblose Stoffe in Schritt (a) gewählt werden aus der Gruppe der aromatischen Ester, der aromatischen Ketone, der Oxazole, der Stilbene, der Phthalide, der mindestens zweifach substituierten Harnstoffe, der alkoxylierten mindestens zweifach substituierten Harnstoffe, der gegebenenfalls alkoxylierten Carbamate, Poly-Tetrahydrofuran (Poly-THF), der mindestens einfach veretherten oder veresterten oder amidierten Poly-THF-Derivate, Polyethylenglykol (PEG) und der mindestens einfach veretherten oder veresterten oder amidierten PEG-Derivate.Method according to one of claims 1 to 6, characterized that low molecular weight colorless substances are selected in step (a) from the group of aromatic esters, aromatic ketones, oxazoles, stilbenes, phthalides, at least twice substituted ureas, the alkoxylated at least twice substituted ureas, the optionally alkoxylated carbamates, Poly-tetrahydrofuran (poly-THF), which at least simply etherified or esterified or amidated poly-THF derivatives, polyethylene glycol (PEG) and at least simply etherified or esterified or amidated PEG derivatives. Behandeltes Polyester- und Polyurethan-haltiges Mischgewebe, erhältlich nach einem der Ansprüche 1 bis 7.Treated polyester and polyurethane-containing blended fabric, available according to one of the claims 1 to 7. Bekleidungsstücke, hergestellt aus koloriertem Polyester- und Polyurethan-haltigem Mischgewebe nach Anspruch 8.Clothing, made of colored polyester and polyurethane blended fabric according to claim 8.
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