DE10340417B4 - Cosmetic or dermatological preparation with phytosterols in the form of a W / O emulsion - Google Patents

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Abstract

Kosmetische oder dermatologische Zubereitung mit Phytosterolen in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion, wobei die Zubereitung enthält:
a) 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines oder mehrerer pflanzlicher Phytosterole,
b) eine Ölkomponente, und
c) Wasser,
wobei die Ölkomponente ein Gemisch aus wenigstens einem pflanzlichen Öl und/oder einem Pflanzenfett, wenigstens einem Fettalkohol und wenigstens einem Fettsäureester enthält und wobei das wenigstens eine pflanzliche Phytosterol homogen in der Ölkomponente aufgenommen ist, oder
wobei das Gemisch aus Ölkomponente und Phytosterolen einen Schmelzpunkt von zwischen 60 und 70°C aufweist.Cosmetic or dermatological preparation with phytosterols in the form of a water-in-oil emulsion, the preparation containing:
a) 1 to 5% by weight, based on the total weight of the preparation, of one or more plant phytosterols,
b) an oil component, and
c) water,
wherein the oil component contains a mixture of at least one vegetable oil and / or vegetable fat, at least one fatty alcohol and at least one fatty acid ester, and wherein the at least one plant phytosterol is homogeneously incorporated in the oil component, or
wherein the mixture of oil component and phytosterols has a melting point of between 60 and 70 ° C.

Description

Die vorliegende Erfindung betrifft kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit Phytosterolen in Form einer W/O-Emulsion. In einer vorteilhaften Ausführungsform betrifft die vorliegende Erfindung W/O-(Wasser-in-Öl)Emulsionen mit Phytosterolen zur Behandlung von Neurodermitis, Dyskeratosen, Narben, Altershaut und Altersflecken, Pruritus, Vitiligo, Sklerodermie und zur Straffung von Bindegewebe.The The present invention relates to cosmetic or dermatological Preparations with phytosterols in the form of a W / O emulsion. In a advantageous embodiment The present invention relates to W / O (water-in-oil) emulsions with phytosterols for the treatment of atopic dermatitis, dyskeratosis, Scarring, aging skin and age spots, pruritus, vitiligo, scleroderma and to tighten connective tissue.

Die Haut ist das den menschlichen Körper bedeckende oberflächengrößte (ca. 1,5 bis 2 m2) Organ und dient dem physikalischen, chemischen und immunologischen Schutz, der Wärmeregulation und zur Aufnahme von Sinnesreizen. Unter den zuvor genannten vielen Funktionen ist die Barrierefunktion, die das Austrocknen der Haut und somit des gesamten Organismus verhindert, die wohl wichtigste Funktion. Die Epidermis ist als äußerste Schicht der Haut der wohl bedeutendste Teil dieses Gewebes und besteht aus einem mehrschichtigen verhornten Plattenepitel. Die intakte Hornschicht, d. h. eine epidermale Barriere, ist eine wesentliche Voraussetzung für die Schutzfunktion der Haut gegenüber äußeren Einflüssen. Durch Beeinträchtigung der Barrierefunktion kommt es zu einer stärkeren Einwirkung von äußeren Stoffen auf die Haut und den Verlust körpereigener Stoffe, wie Wasser und/oder Elektrolyte aus der Haut, d. h. es führt zu einem transepidermalen Wasserverlust. Es entsteht ein Abnutzungsekzem, das als klinisches Bild Rötung, Trockenheit, Schuppung, Einrisse, Juckreiz der Haut zeigt, und das bei mangelndem Hautschutz in ein Kontaktekzem übergehen kann.The skin is the largest body (about 1.5 to 2 m 2 ) covering the human body and is used for physical, chemical and immunological protection, heat regulation and for the absorption of sensory stimuli. Among the many functions mentioned above, the barrier function that prevents the skin and thus the entire organism from drying out is probably the most important function. The epidermis is the outermost layer of the skin, probably the most important part of this tissue and consists of a multi-layered horny plate epithelium. The intact horny layer, ie an epidermal barrier, is an essential prerequisite for the protective function of the skin against external influences. By impairing the barrier function, there is a greater effect of external substances on the skin and the loss of endogenous substances, such as water and / or electrolytes from the skin, ie it leads to a transepidermal water loss. The result is a erosion of eczema, which shows as a clinical picture redness, dryness, scaling, tears, itching of the skin, and can go into contact dermatitis in case of lack of skin protection.

Darüber hinaus können potenzielle Allergene leicht in die Haut eindringen und zur Sensibilisierung führen. Die Entstehung von allergischen Kontaktekzemen kann durch das Abnutzungsekzem gefördert werden.Furthermore can potential allergens easily penetrate the skin and cause sensitization to lead. The emergence of allergic contact dermatitis can be due to the erosion of eczema promoted become.

Bei der Neurodermitis handelt es sich um eine chronische Hauterkrankung aus der Gruppe der Atopien, die durch trockene Haut, Juckreiz und Ekzemneigung gekennzeichnet ist. Sie zeichnet sich durch eine genetisch bedingte überschießende Immunreaktion aus. Die Ursache ist noch weitgehend unbekannt. Wichtig ist daher die Vermeidung individueller Auslösefaktoren und eine konsequente Hautpflege zur Verhinderung von Austrocknen und Juckreiz.at Atopic dermatitis is a chronic skin disease from the group of atopy, which is characterized by dry skin, itching and Eczema tendency is marked. It is characterized by a genetic conditional excess immune reaction out. The cause is still largely unknown. Important is therefore the avoidance of individual trigger factors and a consistent one Skin care to prevent dehydration and itching.

Für die oben genannten Probleme werden zurzeit Präparate angeboten, die die beschädigte Barriere wieder herstellen sollen oder die Haut vor dem Kontakt mit externen Noxen schützen.For the above These problems are currently being offered to preparations that restore the damaged barrier or to protect the skin from contact with external noxae protect.

Außer ihrer Barrierewirkung gegen externe chemische und physikalische Einflüsse tragen die epidermalen Lipide auch zum Zusammenhalt der Hornschicht bei und haben Einfluss auf die Hautglätte. Die epidermalen Lipide sind über die gesamte Hornschicht verteilt.Except her Barrier effect against external chemical and physical influences the epidermal lipids also contribute to the cohesion of the horny layer and have an influence on the skin smoothness. The epidermal lipids are about the entire horny layer is distributed.

Das Zusammenwirken der Lipide mit den anderen feuchtigkeitsbindenden Substanzen in den oberen Hautschichten ist daher für die Regulation der Hautfeuchtigkeit sehr wichtig. Neben den Lipidmischungen und Wasser enthalten Kosmetika in der Regel auch wasserbindende Substanzen.The Interaction of the lipids with the other moisture-binding Substances in the upper layers of the skin is therefore responsible for regulation the skin moisture very important. In addition to the lipid mixtures and water As a rule, cosmetics also contain water-binding substances.

Medizinische topische Zubereitungen enthalten in der Regel ein oder zwei Medikamente in wirksamer Konzentration. Übliche kosmetische Darreichungsformen sind Emulsionen. Darunter versteht man im Allgemeinen heterogene Systeme aus zwei miteinander nicht oder nur begrenzt mischbaren Flüssigkeiten, die üblicherweise als Phasen bezeichnet werden. Die eine liegt dabei in Form von Tröpfchen vor (disperse oder innere Phase), während die andere Flüssigkeit eine kontinuierliche (kohärente oder innere Phase) bildet.medical Topical preparations usually contain one or two drugs in effective concentration. usual cosmetic dosage forms are emulsions. Under it understands one generally does not use heterogeneous systems of two together or only limited miscible liquids, the usual be referred to as phases. One is in the form of droplets (disperse or inner phase) while the other liquid a continuous (coherent or inner phase).

In der Kosmetik verstärkt sich in den letzten Jahren ein Trend zu natürlichen Verbindungen als Ausgangsmaterial für moderne kosmetische Rezepturen. Eine interessante Gruppe von Verbindungen stellen die Phytosterole dar. Es handelt sich dabei um eine Reihe von Substanzen, die chemisch sehr ähnliche Strukturmerkmale aufweisen, wie Cholesterin, die aber ausschließlich von pflanzlichen Organismen synthetisiert werden können. Phytosterole haben die gleiche Funktion in Pflanzen wie Cholesterin bei Menschen und Tieren, nämlich die Bildung von Zellmembranen. Phytosterole umfassen also pflanzliche Sterole und Stanole sowie deren Fettsäureester.In the cosmetics strengthened In recent years there has been a trend towards natural compounds as starting material for modern cosmetic formulas. An interesting group of compounds represent the phytosterols. It is a series of substances that have chemically very similar structural features, like cholesterol, but only from plant organisms can be synthesized. Phytosterols have the same function in plants like cholesterol in humans and animals, namely the formation of cell membranes. Phytosterols therefore include herbal Sterols and stanols and their fatty acid esters.

Unter Phytosterolen werden daher pflanzliche Sterine bezeichnet, wie Ergosterol, Stigmasterol, Sitosterol, Fucosterol, Fungisterol, Campesterol, Brassicasterol und Avennasterol. Sterine sind vom Cholesterin abgeleitete Steroide, die nur in der C3-Position eine Hydroxygruppe, sonst aber keine funktionellen Gruppen tragen, also formal Alkohole darstellen; daher die Bezeichnung Sterole. Zusätzlich besitzen die 27 bis 30 C-Atome enthaltenden Sterine im allgemeinen eine Doppelbindung in 5/6 Stellung, seltener auch/oder in 7/8, 8/9 und anderen Positionen (z. B. 22/23).Phytosterols are therefore referred to as plant sterols, such as ergosterol, stigmasterol, sitosterol, fucosterol, fungisterol, campesterol, brassicasterol and avennasterol. Sterols are cholesterol-derived steroids, which carry only in the C 3 position a hydroxy group, but otherwise no functional groups, so formally alcohols; hence the term sterols. In addition, the 27-30 C-containing sterols generally have one double bond in the 5/6 position, more rarely also / or in 7/8, 8/9 and other positions (eg 22/23).

Typische Zoosterine sind Cholesterin, Lanosterin, Spongosterin, Stellasterin.typical Zoosterins are cholesterol, lanosterol, spongosterin, stellasterin.

Sterole stellen also komplexe chemische Stoffe dar, die in tierischen und pflanzlichen Organismen aus Squalan, einem leicht cyclisierbaren Kohlenwasserstoff, biosynthetisiert werden. Phytosterole, also Sterole aus pflanzlichen Rohstoffquellen, werden vor allem in der Kosmetik eingesetzt, da sie einen Repaireffekt an geschädigter oder durch Umwelteinflüsse belasteter Haut zeigen. Eine Übersicht gibt die Arbeit von R. Wachter et al. [1].sterols So represent complex chemical substances that in animal and vegetable organisms from squalane, a readily cyclisable Hydrocarbon, to be biosynthesized. Phytosterols, meaning sterols vegetable raw material sources, are mainly used in cosmetics, as it has a repair effect on damaged or environmental contaminated Show skin. An overview gives the work of R. Wachter et al. [1].

Das Problem beim Arbeiten mit Phytosterolen besteht darin, dass ihre Schmelzpunkte im Bereich von 130°C bis 150°C liegen. Ein solch hoher Schmelzpunkt überfordert die Produktionseinrichtungen, die die Schmelzkessel bis maximal 90°C aufheizen können, bevorzugt zwischen 75°C und 85°C. Unter diesen Bedingungen sind Phytosterole entweder nicht geschmolzen und können deshalb nicht verarbeitet werden oder sie kristallisieren aus, wenn sie vorher im geschmolzenen Zustand vorlagen. Hierauf verweist die DE 195 25 822 A1 [2]. Bevorzugt werden technische Fettalkohole mit 12 bis 18 Kohlenstoffatomen wie Kokos-, Palm-, Palmkern- oder Talgfettalkohol. Ein Klarschmelzpunkt zwischen 83°C und 95°C wird erreicht durch Cetearylalkohol in einem Mischungsverhältnis von 40 (Sterol):60 (Fettalkohol) oder einem Verhältnis von 50:50. Durch Verwendung von Esterquats lässt sich die Lagerstabilität erhöhen, die beispielsweise in einem Temperaturbereich zwischen 35 und 40°C nach kurzer Zeit eine irreversible Tendenz zur Entmischung zeigen und ihre Viskosität einbüßen (vgl. DE 196 52 302 C1 [3]).The problem with working with phytosterols is that their melting points are in the range of 130 ° C to 150 ° C. Such a high melting point overburdens the production facilities, which can heat the melting kettle up to a maximum of 90 ° C, preferably between 75 ° C and 85 ° C. Under these conditions, phytosterols are either not melted and therefore can not be processed or they crystallize out if they were previously in the molten state. This refers to the DE 195 25 822 A1 [2]. Preference is given to technical fatty alcohols having 12 to 18 carbon atoms such as coconut, palm, palm kernel or tallow fatty alcohol. A clear melting point between 83 ° C and 95 ° C is achieved by cetearyl alcohol in a mixing ratio of 40 (sterol): 60 (fatty alcohol) or a ratio of 50:50. By using Esterquats can increase the storage stability, for example, in a temperature range between 35 and 40 ° C after a short time show an irreversible tendency to segregation and lose their viscosity (see. DE 196 52 302 C1 [3]).

Es treten also erhebliche Schwierigkeiten bei der Herstellung und Lagerung von Emulsionen, die Phytosterole enthalten, auf. Da die Wirksamkeit der Produkte aber direkt von der Löslichkeit der Phytosterole abhängig ist, konnten bisher nur Produkte mit einem maximalen Gehalt von 1% an Phytosterolen hergestellt werden (vgl. Wachter et al., 1994 [1]).It So there are significant difficulties in the production and storage of emulsions containing phytosterols. Because the effectiveness but directly from the solubility of phytosterols dependent So far, only products with a maximum content of 1% of phytosterols are prepared (see Wachter et al., 1994 [1]).

Zur Behandlung von trockener Haut (Neurodermitis), schmerzhaften, rissigen Verhornungsstörungen (Dyskeratosen), Nachbehandlung von Narben, Altershaut und Altersflecken, Hautjucken (Pruritus), Hautflecken (Vitiligo), Sklerodermie und zur Straffung des Bindegewebes wäre es vorteilhaft, W/O-Emulsionen mit einem Gehalt von 2 bis 5 Gew.-% Phytosterolen anzubieten. Über die Schwierigkeiten bei der Herstellung einer O/W-Emulsion berichtet allerdings die DE 101 39 580 A1 [4].For the treatment of dry skin (atopic dermatitis), painful, cracked keratinization disorders (dyskeratosis), post-treatment of scars, aging skin and age spots, itching (pruritus), skin spots (vitiligo), scleroderma and to tighten the connective tissue, it would be advantageous W / O emulsions with a content of 2 to 5 wt .-% phytosterols offer. However, the difficulty in producing an O / W emulsion is reported by the DE 101 39 580 A1 [4].

Dieser Weg kann zur Lösung des oben beschriebenen Problems nicht beschritten werden, da ein anderer Emulsionstyp gewählt werden muss.This Way can solve of the problem described above, since a selected other emulsion type must become.

Die DE 26 03 803 A1 beschreibt die Verwendung von Mischungen aus Fettketonen und pflanzlichen Sterinen als Emulgatoren zur Herstellung von Wasser-in-Öl-Emulsionen.The DE 26 03 803 A1 describes the use of mixtures of fatty ketones and plant sterols as emulsifiers for the preparation of water-in-oil emulsions.

Die DE 195 37 027 A1 beschreibt ein Hautpflegemittel in Form einer topischen Zubereitung mit einem Gehalt von einer oder mehrerer Verbindungen aus der Gruppe bestehend aus Sterinen und deren biochemischen Vorstufen in Kombination mit einem Gehalt an einer oder mehrerer Verbindungen aus der Gruppe aus Ubichinonen und deren Derivate und Plastochinonen und deren Derivate. Die Fettphase kann hierbei Ölkomponenten, Fett und Wachse enthalten.The DE 195 37 027 A1 describes a skin care product in the form of a topical preparation containing one or more compounds from the group consisting of sterols and their biochemical precursors in combination with one or more compounds from the group of ubiquinones and their derivatives and plastoquinones and their derivatives. The fatty phase may contain oil components, fat and waxes.

Die US 2002/0098218 A1 beschreibt eine Zubereitung zur Regulation von keratinoösem Gewebe enthaltend ein oder mehrere Phytosterole und einen dermatologisch verträglichen Träger derselben in Form einer Wasser-in-Silikon-Emulsion.The US 2002/0098218 A1 describes a preparation for the regulation of keratinous tissue containing one or more phytosterols and a dermatologically acceptable carrier thereof in the form of a water-in-silicone emulsion.

Es ist daher Aufgabe der vorliegenden Erfindung, kosmetische oder dermatologische Zubereitungen in Form von Wasser-in-Öl-Emulsionen mit einem relativ hohen Phytosterolgehalt anzugeben, die eine hohe Lagerstabilität aufweisen, bei Erwärmung beispielsweise auf 35 bis 40°C keine irreversible Tendenz zur Entmischung zeigen und nicht ihre Viskosität einbüßen. Ferner ist es eine Aufgabe der vorliegenden Erfindung, Zubereitungen zur Verfügung zu stellen, welche den Zustand der Haut bei Neurodermitis, Dyskeratosen, Narben, Altershaut und Altersflecken, Pruritus, Vitiligo, Sklerodermie und zur Straffung von Bindegewebe deutlich verbessern.It is therefore an object of the present invention, cosmetic or dermatological Preparations in the form of water-in-oil emulsions having a relatively high phytosterol content indicate that have a high storage stability, for example, when heated at 35 to 40 ° C none irreversible tendency to segregate and not lose their viscosity. Further It is an object of the present invention to provide preparations for disposal to assess the condition of the skin in atopic dermatitis, dyskeratosis, Scarring, aging skin and age spots, pruritus, vitiligo, scleroderma and significantly improve the firming of connective tissue.

Diese Aufgabe wird durch die kosmetischen oder dermatologischen Zubereitungen gemäß An- spruch 1 gelöst, die 1 bis 5 Gew.-% einer oder mehrere Substanzen aus der Gruppe der Phytosterole aufweisen. Gegebenenfalls kann die erfindungsgemäße Zubereitung in der Kosmetik oder Dermatologie zugelassene übliche Zusatzstoffe enthalten.These Task is through the cosmetic or dermatological preparations according to claim 1 solved, the 1 to 5 wt .-% of one or more substances from the group have the phytosterols. Optionally, the preparation according to the invention contained in cosmetics or dermatology approved conventional additives.

Vorteilhafte Ausführungsformen sind in den Unteransprüchen beschrieben.advantageous embodiments are in the subclaims described.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen liegen als W/O-Emulsionen vor und zeichnen sich durch ein gutes Hautgefühl und durch eine sehr gute Hautpflegeleistung aus. Die erfindungsgemäßen Zubereitungen haben vorzugsweise einen pH-Wert von 5,5 ± 0,5. Dieser pH-Wert kann mittels organischer Säuren wie Milchsäure, Äpfelsäure oder Zitronensäure eingestellt werden. Überraschenderweise und für den Fachmann nicht voraussehbar war, dass die erfindungsgemäßen Zubereitungen besser als feuchtigkeitsspendende Zubereitungen wirken, besser die Hautglättung fördern, sich durch bessere Pflegewirkung auszeichnen als Stand der Technik Produkte und eine höhere Stabilität gegenüber der Kristallisation der eingesetzten Fettsäuren aufweisen und sich über eine breitere kosmetische Variabilität auszeichnen und über breitere Konsistenz- und Viskositätsbereiche formulieren lassen.The preparations according to the invention are present as W / O emulsions and are characterized by a good skin feel and characterized by a very good skin care performance. The preparations according to the invention preferably have a pH of 5.5 ± 0.5. This pH can by means of organic acids like lactic acid, malic acid or citric acid be set. Surprisingly and for the expert was not foreseeable that the preparations of the invention better than moisturizing preparations, better the skin smoothing promote, are characterized by better care effect than the prior art Products and higher stability across from crystallization of the fatty acids used and have a wider cosmetic variability excel and over formulate broader consistency and viscosity ranges.

Die Erfindung betrifft daher kosmetische oder dermatologische Zubereitungen mit Phytosterolen in Form von W/O-Emulsionen. Diese Zubereitungen sind insbesondere zur Behandlung von Neurodermitis, Dyskeratosen, Narben, Altershaut und Altersflecken, Pruritus, Vitiligo, Sklerodermie und zur Straffung von Bindegewebe geeignet.The The invention therefore relates to cosmetic or dermatological preparations with phytosterols in the form of W / O emulsions. These preparations are especially for the treatment of atopic dermatitis, dyskeratosis, Scarring, aging skin and age spots, pruritus, vitiligo, scleroderma and suitable for tightening connective tissue.

In einer bevorzugten Ausführungsform kann die erfindungsgemäße Zubereitung weiterhin eine oder mehrere Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe der Zoosterine, enthalten. Bevorzugt sind hier Cholesterol und/oder Lanosterol.In a preferred embodiment can the preparation of the invention furthermore one or more substances selected from the group of zoosterols, contain. Cholesterol and / or lanosterol are preferred here.

Das Gemisch aus Ölkomponente und Phytosterolen und gegebenfalls Zoosterinen kann einen Schmelzpunk von zwischen 60°C und 70°C aufweisen.The Mixture of oil component and phytosterols and, optionally, zoosterols may have a melting point from between 60 ° C and 70 ° C exhibit.

Die Phytosterole und gegebenalls die Zoosterine sind in einer Ölkomponente bzw. einem Ölkörper aufgenommen, enthaltend ein Gemisch, ausgewählt aus wenigstens einem pflanzlichen Öl und/oder einem Pflanzenfett, wenigstens einem Fettalkohol, ausgewählt aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkylalkohole mit 12 bis 40 Kohlenstoffatomen, und wenigstens einem Fettsäureester, insbesondere C10 bis C12-Fettsäuremonoestern mit linearen C4 bis C8-Alkoholen und C6 bis C12-Fettalkoholen und mindestens Mineralsäuren.The phytosterols and optionally the zoosterols are incorporated in an oil component or body containing a mixture selected from at least one vegetable oil and / or vegetable fat, at least one fatty alcohol selected from the group of branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl alcohols 12 to 40 carbon atoms, and at least one fatty acid ester, in particular C 10 to C 12 fatty acid monoesters with linear C 4 to C 8 alcohols and C 6 to C 12 fatty alcohols and at least mineral acids.

Der Ölkörper ist in einer Konzentration von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, in der Zubereitung enthalten.The oil body is in a concentration of 1 to 20 wt .-%, based on the total weight the formulation, contained in the preparation.

Durch das Aufnehmen der Phytosterole und gegebenenfalls der Zoosterine in dem zuvor definierten Ölkörper wurde überraschenderweise festgestellt, dass der Schmelzpunkt von ca. 140°C auf zwischen 60 bis 70°C herabgesetzt werden konnte, wodurch die Produktionsfähigkeit sichergestellt ist, die bei 75 bis 85°C liegt. Somit können erstmals homogene, lagerstabile, klarschmelzende Mischungen erhalten werden. Gleichzeitig werden die anwendungstechnischen Eigenschaften der Sterole durch den Zusatz der Komponenten des Ölkörpers nicht negativ beeinflusst.By the ingestion of the phytosterols and optionally the zoosterols in the previously defined oil body was surprisingly found that the melting point of about 140 ° C to between 60 to 70 ° C reduced was able to ensure production capability, at 75 to 85 ° C lies. Thus, you can homogeneous, storage-stable, clear-melting mixtures were obtained for the first time become. At the same time the application properties the sterols by the addition of the components of the oil body not negatively influenced.

Die erfindungsgemäßen Zubereitungen können weiterhin einen oder mehrere in der Kosmetik oder der Dermatologie zugelassene Zusatzstoffe enthalten, ausgewählt aus der Gruppe der Emulgatoren, Konsistenzgeber, Feuchthaltemittel, Konservierungsmittel, Parfümierungsmittel, Füllstoffe und Farbstoffe.The preparations according to the invention can continue one or more in cosmetics or dermatology contain approved additives selected from the group of emulsifiers, Bodying agents, humectants, preservatives, perfuming agents, fillers and dyes.

Der Emulgator ist ausgewählt aus der Gruppe, bestehend aus Sorbitan Olivate, Aluminium Stearate, Magnesium Stearate, Polyglyceryl-6 Dioleate, Methylglucose Sesquistearate, Dicocoyl Pentaerythrithyl Distearyl Citrate (und) Sorbitan Sesquioleate (und) Bienenwachs (und) Aluminium Stearates, Polyglyceryl-3 Diisostearate, Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate, Cetearyl Alcohol (und) Cetearyl Glucoside, Behenyl Alcohol, Diisopropyl Adipate.Of the Emulsifier is selected from the group consisting of sorbitan olivate, aluminum stearate, magnesium Stearates, polyglyceryl-6 dioleates, methyl glucose sesquistearates, Dicocoyl pentaerythrityl distearyl citrate (and) sorbitan sesquioleate (and) beeswax (and) aluminum stearates, polyglyceryl-3 diisostearates, Polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearates, cetearyl alcohol (and) cetearyl Glucosides, Behenyl Alcohol, Diisopropyl Adipate.

In einer besonderen Ausführungsform enthält die erfindungsgemäße Zubereitung 1 bis 5 Gew.-% Glyzerin, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung und gegebenenfalls 0,5 bis 5 Gew.-% Magnesiumsulfat und/oder 0,05 bis 0,3 Gew.-% Coenzym Q10, oder 1 bis 5 Gew.-% Penthenol, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung.In a particular embodiment contains the preparation according to the invention 1 to 5 wt .-% glycerol, based on the total weight of the preparation and optionally 0.5 to 5% by weight of magnesium sulfate and / or 0.05 to 0.3 wt.% coenzyme Q10, or 1 to 5 wt.% penthenol on the total weight of the preparation.

Als Konservierungsmittel wird ein Stoff aus der Gruppe, bestehend aus Phenoxyethanol, Benzylalcohol, Parabene und Sorbinsäure, ausgewählt.When Preservative is a substance from the group consisting of Phenoxyethanol, benzyl alcohol, parabens and sorbic acid.

Der pH-Wert der Zubereitung liegt in einem pH-Bereich von 5,0 bis 6,0, d. h. 5,5 ± 0,5. Der pH-Wert wird mittels organischer Säuren, wie z. B. Milchsäure, Äpfelsäure, Zitronensäure oder Gemischen daraus eingestellt.The pH of the preparation is in a pH range of 5.0 to 6.0, ie 5.5 ± 0.5. The pH is by means of organic acids, such as. As lactic acid, malic acid, citric acid or mixtures thereof.

Als Konsistenzgeber kann die erfindungsgemäße Zubereitung Stoffe enthalten, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Cera alba, Citrus aurantium dulcis, Stearyl-Bienenwachs, Behenyl- Bienenwachs, Xanthan-Gummi besteht.When Bodying agent, the preparation according to the invention may contain substances, selected from the group consisting of Cera alba, Citrus aurantium dulcis, stearyl beeswax, Behenyl beeswax, Xanthan gum exists.

In einer bevorzugten Ausführungsform der Erfindung sind die Phytosterole bzw. gegebenenfalls auch die Zoosterine in einem Ölkörper aufgenommen und zwar in einem Mischungsverhältnis von 30 (Phytosterole und gegebenenfalls Zoosterine):70 (Ölkomponente). Als Ölkomponente werden solche Stoffe, ausgewählt aus der Gruppe aus Pflanzenöl und/oder Pflanzenfett, gewonnen aus Mandeln, Disteln, Sojabohnen, Sheabutter, Weizenkeimen, Oliven, Erdnüssen, Raps, Jojoba, Persea gratissima, Zea Mays, Oryza sativa, Arachis hypogaea, Prunis dulcis, Triticum vulgare, Simmondsia chinensis, Brassica campestris, Helianthus annuus, Stoffe aus der Gruppe, ausgewählt aus Dicaprylyl Ether, Hexyldecanol und/oder Hexyldezyllaurat, Octyldodecanol, Hexyldecanol, PPG-2 Myristyl Ether Propionate, hydriertes Rizinusöl im Gemisch mit Diethylhexylcyclohexane, Dicaprylyl Carbonate, Orbignya oleifera, Cetearyl Isononanoate, Cetearyl Ethylhexanoate, Stearinsäure, Hexyl Laurate, Glyceryl Stearate SE, Squalane und/oder Fettsäureester, vorzugsweise Isopropylmyristat; C12 bis C15-Alkylbenzoate, Coco-Caprylate/Caprate, Butyrospermum parkii, eingesetzt.In a preferred embodiment of the invention, the phytosterols or optionally also the zoosterols are taken up in an oil body and in a mixing ratio of 30 (phytosterols and optionally zoosterols): 70 (oil component). As the oil component such substances selected from the group of vegetable oil and / or vegetable fat, obtained from almonds, thistles, soybeans, shea butter, wheat germ, olives, peanuts, oilseed rape, jojoba, Persea gratissima, Zea Mays, Oryza sativa, Arachis hypogaea, Prunis dulcis, Triticum vulgare, Simmondsia chinensis, Brassica campestris, Helianthus annuus, substances selected from the group consisting of dicaprylyl ether, hexyldecanol and / or hexyldeyl laurate, octyldodecanol, hexyldecanol, PPG-2 myristyl ether propionate, hydrogenated castor oil mixed with diethylhexylcyclohexanes, dicaprylyl carbonates , Orbignya oleifera, cetearyl isononanoate, cetearyl ethylhexanoate, stearic acid, hexyl laurate, glyceryl stearate SE, squalane and / or fatty acid esters, preferably isopropyl myristate; C 12 to C 15 alkyl benzoates, coco-caprylates / caprate, Butyrospermum parkii used.

In einer besonders bevorzugten Ausführungsform besteht der Ölkörper aus 40 bis 60 Teilen Dicaprylyl Carbonat, 10 bis 30 Teilen Octyldodecanol, 10 bis 30 Teilen Hexyl Laurate und 10 bis 30 Teilen Jojobaöl.In a particularly preferred embodiment the oil body is made 40 to 60 parts of dicaprylyl carbonate, 10 to 30 parts of octyldodecanol, 10 to 30 parts hexyl laurate and 10 to 30 parts jojoba oil.

Die Erfindung wird nun anhand eines Beispiels näher beschrieben, ohne dass die Erfindung darauf beschränkt wäre.The Invention will now be described by way of example, without the invention is limited thereto would.

Als Basis für die erfindungsgemäßen Versuche mit Phytosterolen wird eine Mischung ausgewählt, die 0,7% Cholesterol, 9,6% Brassicasterol, 34% Campesterol, 0,6% Stigmasterol, 49,7% Sitosterol, 4,9% Avennasterol und 0,5% andere Bestandteile enthält (Generol® R, Cognis Care Chemicals). Der Schmelzpunkt dieser Mischung liegt bei 130 bis 145°C. Schließlich werden alle Versuche bei einem pH-Wert von 5,5 durchgeführt, der als nachteilig anzusehen ist, weil Fettsäuren in einem pH-Bereich von 3,0 bis 8,0 zur Auskristallisation neigen (vgl. DE 191 39 580 A1 ) [5].As a basis for the experiments with phytosterols according to the invention, a mixture is selected which contains 0.7% cholesterol, 9.6% brassicasterol, 34% campesterol, 0.6% stigmasterol, 49.7% sitosterol, 4.9% avennasterol and 0, 5% of other constituents (Generol ® R, Cognis Care Chemicals). The melting point of this mixture is 130 to 145 ° C. Finally, all experiments are carried out at a pH of 5.5, which is to be regarded as disadvantageous because fatty acids in a pH range of 3.0 to 8.0 tend to crystallize (see. DE 191 39 580 A1 ) [5].

Als besonders vorteilhaft erwies sich bei den erfindungsgemäßen Versuchen ein Mischungsverhältnis von 30 (Phytosterol):70 (Ölkörper), der Ölkörper, bestehend aus den Komponenten Dicaprylyl Carbonate, Octyldodecanol, Hexyl Laurate und Jojobaöl (Simmondsia chinensis). Der Ölkörper enthält 45 Teile Dicaprylyl Carbonat, 20 Teile Octyldodecanol, 17,5 Teile Hexyl Laurat und 17,5 Teile Jojobaöl. Dadurch wird der Schmelzpunkt von Generol® R von ca. 140°C auf 60 bis 70°C reduziert, wodurch die Produktionsfähigkeit sichergestellt ist, die bevorzugt bei 75 bis 85°C liegt.When proved particularly advantageous in the experiments of the invention a mixing ratio of 30 (phytosterol): 70 (oil body), the oil body, consisting from the components dicaprylyl carbonates, octyldodecanol, hexyl Laurate and jojoba oil (Simmondsia chinensis). The oil body contains 45 parts Dicaprylyl carbonate, 20 parts octyldodecanol, 17.5 parts hexyl laurate and 17.5 parts jojoba oil. As a result, the melting point of Generol® R increases from approx. 140 ° C to 60 up to 70 ° C reduced, thereby ensuring the production capability, the preferred at 75 to 85 ° C. lies.

Als W/O-Emulgator hat sich besonders vorteilhaft eine Mischung 1:1 Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearate und Polyglyceryl-3 Diisostearate gezeigt. Beide Emulgatoren wurden bevorzugt mit jeweils 2 Gew.-%, bezogen auf die Gesamtformulierung, eingesetzt.When W / O emulsifier has a particularly advantageous mixture of 1: 1 polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearates and polyglyceryl-3 diisostearates shown. Both emulsifiers were preferably each with 2 wt .-%, based on the overall formulation used.

Die so erhaltene W/O-Emulsion ist in einem Temperaturbereich zwischen –5°C bis +40°C über 4 Monate stabil, d. h. es treten keine Separationen auf.The thus obtained W / O emulsion is in a temperature range between -5 ° C to + 40 ° C over 4 months stable, d. H. there are no separations.

Die erfidungsgemäßen W/O-Emulsionen zeichneten sich durch ein gutes Hautgefühl und durch eine sehr gute Hautpflegeleistung aus.The according to the invention W / O emulsions characterized by a good skin feeling and by a very good Skin care benefit.

Überraschend und für den Fachmann nicht vorhersehbar war, dass die erfindungsgemäßen Zubereitungen besser die Hautglättung förderten, sich durch bessere Pflegewirkung auszeichneten als der Stand der Technik Produkte und eine höhere Stabilität gegenüber der Kristallisation der eingesetzten Fettsäuren aufwiesen.Surprised and for the skilled person was not foreseeable that the preparations of the invention better the skin smoothing promoted, characterized by better care effect than the prior art Products and higher stability across from the crystallization of the fatty acids used.

Die folgende Tabelle 1 führt Lipide auf, die erfindungsgemäß eingesetzte werden können. Ebenfalls sind die betreffenden Grenzflächenspannungen gegen Wasser in der folgenden Tabelle angegeben. Tabelle 1 Handelsname INCI-Bezeichnung (mN/m) Isofol® 14 T Butyl Decanol + Hexyl Decanol + Hexyl Octanol + Butyl Octanol 27,6 Isofol® 16 Hexyl Decanol 24,3 Eutanol® G Octyldodecanol 24,8 Cetiol® OE Dicaprylyl Ether 22,1 Miglyol® 812 Caprylic/Capric Triglyceride 21,3 Cegesoft® C24 Octyl Palmitate 23,1 Estol® 1540 EHC Octyl Octanoate 30,0 Finsolv® TN C12-15 Alkyl Benzoate 21,8 Cetiol® SN Cetearyl Isonoanoate 28,6 Miglyol® 829 Caprylic/Capric Diglyceryl Succinate 29,5 Prisorine® 2036 Octyl Isostearate 29,7 Cetiol® LC Coco-Caprylate/Caprate 24,8 Cetiol® 868 Octyl Stearate 28,4 The following Table 1 lists lipids which can be used according to the invention. Also, the respective interfacial tensions against water are given in the following table. Table 1 trade name INCI name (MN / m) Isofol ® 14 T Butyl decanol + hexyl decanol + hexyl octanol + butyl octanol 27.6 Isofol ® 16 Hexyl decanol 24.3 Eutanol ® G octyldodecanol 24.8 Cetiol ® OE Dicaprylyl ether 22.1 Miglyol ® 812 Caprylic / Capric Triglycerides 21.3 Cegesoft ® C24 Octyl palmitate 23.1 Estol ® 1540 EHC Octyl octanoate 30.0 Finsolv ® TN C 12-15 alkyl benzoates 21.8 Cetiol ® SN Cetearyl Isonoanoate 28.6 Miglyol ® 829 Caprylic / Capric diglyceryl succinate 29.5 Prisorine ® 2036 Octyl isostearates 29.7 Cetiol ® LC Coco-caprylate / caprate 24.8 Cetiol ® 868 Octyl stearate 28.4

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Claims (15)

Kosmetische oder dermatologische Zubereitung mit Phytosterolen in Form einer Wasser-in-Öl-Emulsion, wobei die Zubereitung enthält: a) 1 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, eines oder mehrerer pflanzlicher Phytosterole, b) eine Ölkomponente, und c) Wasser, wobei die Ölkomponente ein Gemisch aus wenigstens einem pflanzlichen Öl und/oder einem Pflanzenfett, wenigstens einem Fettalkohol und wenigstens einem Fettsäureester enthält und wobei das wenigstens eine pflanzliche Phytosterol homogen in der Ölkomponente aufgenommen ist, oder wobei das Gemisch aus Ölkomponente und Phytosterolen einen Schmelzpunkt von zwischen 60 und 70°C aufweist.Cosmetic or dermatological preparation with phytosterols in the form of a water-in-oil emulsion, wherein the preparation includes: a) 1 to 5 wt .-%, based on the total weight of the preparation, one or more phytosterols, b) an oil component, and c) water, wherein the oil component is a mixture of at least one vegetable oil and / or a vegetable fat, at least one fatty alcohol, and at least a fatty acid ester contains and wherein the at least one plant phytosterol is homogeneous in the oil component is included, or wherein the mixture of oil component and phytosterols has a melting point of between 60 and 70 ° C. Zubereitung gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, dass eine oder mehrere Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe der Zoosterine, enthalten sind.Preparation according to claim 1, characterized in that one or more substances selected from the group of zoosterols, are included. Zubereitung gemäß Anspruch 1 oder 2, dadurch gekennzeichnet, dass sie bis zu 1 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, einer oder mehrerer Substanzen, ausgewählt aus der Gruppe der Zoosterine, insbesondere Cholesterol und/oder Lanosterol, enthält.Preparation according to claim 1 or 2, characterized in that they are up to 1 wt .-%, based on the total weight of the preparation, one or more substances, selected from the group of zoosterols, in particular cholesterol and / or Lanosterol, contains. Zubereitung gemäß Anspruch 1 bis 3, dadurch gekennzeichnet, dass die Phytosterole und gegebenenfalls die Zoosterine in der Ölkomponente aufgenommen sind, und dass der Fettalkohol ausgewählt ist aus der Gruppe der verzweigten und unverzweigten, gesättigten und ungesättigten Alkylalkohole mit 12 bis 40 Kohlenstoffatomen und/oder dass der Fettsäureester ausgewählt ist aus der Gruppe der C10 bis C12-Fettsäuremonoeestern mit linearen C4 bis C8-Alkoholen und C6 bis C12-Fettalkoholen. A preparation according to claim 1 to 3, characterized in that the phytosterols and optionally the zoosterols are incorporated in the oil component, and that the fatty alcohol is selected from the group of branched and unbranched, saturated and unsaturated alkyl alcohols having 12 to 40 carbon atoms and / or the fatty acid ester is selected from the group of C 10 to C 12 fatty acid monoesters with linear C 4 to C 8 alcohols and C 6 to C 12 fatty alcohols. Zubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 4, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölkomponente in einer Konzentration von 1 bis 20 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Formulierung, in der Zubereitung enthalten ist.Preparation according to one of the preceding claims 1 to 4, characterized in that the oil component in a concentration of 1 to 20 wt .-%, based on the total weight of the Formie tion contained in the preparation. Zubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 5, dadurch gekennzeichnet, dass die Phytosterole und gegebenenfalls die Zoosterine in der Ölkomponente in einem Mischungsverhältnis von 30 (Phytosterole und gegebenenfalls Zoosterine):70 (Ölkomponente) aufgenommen sind. Preparation according to one of the preceding claims 1 to 5, characterized in that the phytosterols and optionally the zoosterols in the oil component in a mixing ratio of 30 (phytosterols and optionally zoosterols): 70 (oil component) are included. Zubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 6, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölkomponente aus Stoffen aus der Gruppe ausgewählt ist, bestehend aus Pflanzenöl und/oder Pflanzenfett, gewonnen aus Mandeln, Disteln, Sojabohnen, Sheabutter, Weizenkeimen, Oliven, Erdnüssen, Raps, Jojoba, Persea gratissima, Zea Mays, Oryza sativa, Arachis hypogaea, Prunis dulcis, Triticum vulgare, Simmondsia chinensis, Brassica campestris, Helianthus annuus, Stoffen aus der Gruppe, ausgewählt aus Dicaprylyl Ether, Hexyldecanol und/oder Hexyldezyllaurat, Octyldodecanol, Hexyldecanol, PPG-2 Myristyl Ether Propionat, hydriertes Rizinusöl im Gemisch mit Diethylhexylcyclohexan, Dicaprylyl Carbonat, Orbignya oleifera, Cetearyl Isononanoat, Cetearyl Ethylhexanoat, Stearinsäure, Hexyl Laurat, Glyceryl Stearat SE, Squalane und/oder Fettsäure Ester, vorzugsweise Isopropylmyristat; C12 bis C15-Alkylbenzoat, Coco-Caprylat/Caprat, Butyrospermum parkii.Preparation according to one of the preceding claims 1 to 6, characterized in that the oil component is selected from substances from the group consisting of vegetable oil and / or vegetable fat, obtained from almonds, thistles, soybeans, shea butter, wheatgerm, olives, peanuts, oilseed rape, Jojoba, Persea gratissima, Zea Mays, Oryza sativa, Arachis hypogaea, Prunis dulcis, Triticum vulgare, Simmondsia chinensis, Brassica campestris, Helianthus annuus, substances from the group selected from dicaprylyl ether, hexyldecanol and / or hexyldecyl laurate, octyldodecanol, hexyldecanol, PPG -2 myristyl ether propionate, hydrogenated castor oil in admixture with diethylhexylcyclohexane, dicaprylyl carbonate, Orbignya oleifera, cetearyl isononanoate, cetearyl ethylhexanoate, stearic acid, hexyl laurate, glyceryl stearate SE, squalanes and / or fatty acid esters, preferably isopropyl myristate; C 12 to C 15 alkyl benzoate, coco-caprylate / caprate, butyrospermum parkii. Zubereitung gemäß einem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 7, dadurch gekennzeichnet, dass die Ölkomponente aus 40 bis 60 Teilen Dicaprylyl Carbonat, 10 bis 30 Teilen Octyldodecanol, 10 bis 30 Teilen Hexyl Laurate und 10 bis 30 Teilen Jojobaöl besteht.Preparation according to one of the preceding claims 1 to 7, characterized in that the oil component of 40 to 60 parts Dicaprylyl carbonate, 10 to 30 parts octyldodecanol, 10 to 30 Share Hexyl Laurate and 10 to 30 parts jojoba oil. Zubereitung gemäß einem der Ansprüche 1 bis 8, dadurch gekennzeichnet, dass sie einen in der Kosmetik oder Dermatologie zugelassenen Zusatzstoff enthält, ausgewählt aus der Gruppe der Emulgatoren, Konsistenzgeber, Feuchthaltemittel, Konservierungsmittel, Parfümierungsmittel, Füllstoffe, Farbstoffe.Preparation according to one the claims 1 to 8, characterized in that they have a in cosmetics or dermatology approved additive selected from the group of emulsifiers, Bodying agents, humectants, preservatives, perfuming agents, fillers, Dyes. Zubereitung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass der Emulgator ausgewählt ist aus der Gruppe, bestehend aus Sorbitan Olivat, Aluminium Stearat, Magnesium Stearat, Polyglyceryl-6 Dioleat, Methylglucose Sesquistearat, Dicocoyl Pentaerythrithyl Distearyl Citrat (und) Sorbitan Sesquioleat (und) Bienenwachs (und) Aluminium Stearat, Polyglyceryl-3 Diisostearat, Polyglyceryl-2 Dipolyhydroxystearat, Cetearyl Alkohol (und) Cetearyl Glucoside, Behenyl Alkohol, Diisopropyl Adipat.Preparation according to claim 9, characterized in that the emulsifier is selected from the group consisting of sorbitan olivate, aluminum stearate, Magnesium stearate, polyglyceryl-6 dioleate, methyl glucose sesquistearate, Dicocoyl pentaerythritol distearyl citrate (and) sorbitan sesquioleate (and) beeswax (and) aluminum stearate, polyglyceryl-3 diisostearate, Polyglyceryl-2 dipolyhydroxystearate, cetearyl alcohol (and) cetearyl Glucosides, behenyl alcohol, diisopropyl adipate. Zubereitung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass die Zubereitung 1 bis 5 Gew.% Glyzerin, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, und gegebenenfalls 0,5 bis 5 Gew.-% Magnesiumsulfat und/oder 0,05 bis 0,3 Gew.-% Coenzym Q10, oder 1 bis 5 Gew.% Penthenol, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, enthält.Preparation according to claim 9, characterized in that the preparation 1 to 5 wt.% Glycerol, based on the total weight of the preparation, and optionally 0.5 to 5% by weight of magnesium sulfate and / or 0.05 to 0.3% by weight of coenzyme Q10, or 1 to 5% by weight of penthenol, based on the total weight of the Preparation containing. Zubereitung gemäß Anspruch 9, dadurch gekennzeichnet, dass als Konservierungsmittel ein Stoff aus der Gruppe, ausgewählt aus Phenoxyethanol, Benzylalcohol, Parabene und Sorbinsäure in der Zubereitung enthalten ist.Preparation according to claim 9, characterized in that as a preservative, a substance from the group selected from phenoxyethanol, benzyl alcohol, parabens and sorbic acid in the Preparation is included. Zubereitung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 12, dadurch gekennzeichnet, dass der pH-Wert der Zubereitung in einem Bereich von 5,0 bis 6,0 liegt, wobei insbesondere der pH-Wert mittels organischer Säuren wie Milchsäure, Äpfelsäure oder Zitronensäure eingestellt ist.Preparation according to any of the preceding claims 1 to 12, characterized in that the pH of the preparation in a range of 5.0 to 6.0, in particular the pH by means of organic acids like lactic acid, malic acid or citric acid is set. Zubereitung gemäß irgendeinem der vorhergehenden Ansprüche 1 bis 13, dadurch gekennzeichnet, dass sie 0,5 bis 5 Gew.-%, bezogen auf das Gesamtgewicht der Zubereitung, Konsistenzgeber enthält, ausgewählt aus der Gruppe, die aus Cera alba, Citrus aurantium dulcis, Stearyl Bienenwachs, Behenyl-Bienenwachs, Xanthan-Gummi besteht. Preparation according to any of the preceding claims 1 to 13, characterized in that they are 0.5 to 5 wt .-%, based Contains on the total weight of the preparation, bodying agent selected from the group consisting of Cera alba, Citrus aurantium dulcis, Stearyl Beeswax, behenyl beeswax, xanthan gum. Verwendung einer kosmetischen oder dermatologischen Zubereitung mit Phytosterolen nach einem der Ansprüche 1 bis 14 zur Behandlung von Neurodermatitis, Dyskeratosen, Narben, Altershaut und Altersflecken, Pruritus, Vitiligo, Sklerodermie und zur Straffung von Bindegewebe.Use of a cosmetic or dermatological Preparation with phytosterols according to one of claims 1 to 14 for the treatment of neurodermatitis, dyskeratosis, scars, aging skin and age spots, pruritus, vitiligo, scleroderma and toning of connective tissue.
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