DE10326738B4 - Method for introducing starch as a bulk additive and for spraying in the production of paper, board and cardboard - Google Patents

Method for introducing starch as a bulk additive and for spraying in the production of paper, board and cardboard Download PDF

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Abstract

Verfahren zur Einbringung von Stärke als Masseadditiv und beim Sprühen bei der Herstellung von Papier, Pappe und Karton, bei welchem die Stärke in Form von diskreten partikulären Teilchen eingebracht wird. dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke mechanisch modifiziert wird.A method of incorporating starch as a bulk additive and spraying in the manufacture of paper, paperboard and cardboard in which the starch is incorporated in the form of discrete particulate particles. characterized in that the starch is mechanically modified.

Description

Die Erfindung betrifft ein Verfahren zur Einbringung von Stärke als Masseadditiv und beim Sprühen bei der Herstellung von Papier, Pappe und Karton.The The invention relates to a method for introducing starch as Mass additive and when spraying in the production of paper, cardboard and cardboard.

Stärke und deren Derivate sind der drittwichtigste Rohstoff bei der Herstellung von Papier, Karton und Pappe. Neben dem Zusatz zur Papierstoffsuspension werden Stärkeprodukte zur Zeit bei der Herstellung von Papier hauptsächlich als verkleisterte Lösung mittels Leim- oder Filmpresse oder durch Versprühen einer Stärkesuspension auf die initial feuchte Papierbahn appliziert.Strength and their derivatives are the third most important raw material in the production of paper, cardboard and cardboard. In addition to the addition to the pulp suspension become starch products at present in the production of paper mainly as gelatinized solution by means of Glue or film press or by spraying a starch suspension applied to the initially damp paper web.

Im Rahmen der vorliegenden Erfindung wird unter Stärke auch ein stärkehaltiges Produkt, wie Mehl, verstanden.in the Under the present invention is under starch also a starchy Product, like flour, understood.

Aufgrund der Vielzahl der heute in der Stoffsuspension bei der Papierherstellung eingebrachten chemischen Additive kommt es insbesondere hier zu Konkurrenzreaktionen der Additive untereinander. Die vorzugsweise verwendeten kationisch modifizierten Stärkederivate konkurrieren nicht nur mit den Hilfsmitteln, die zur Erzeugung spezifischer Qualitätsparameter von Papier und Karton wie z. B. Hydro phobizität, Nassfestigkeit oder Barriereeigenschaft zugegeben werden, sondern auch mit den ebenfalls bei der modernen Papierherstellung unbedingt notwendigen Produktionshilfsmitteln, die erst eine sichere Produktion ermöglichen, wie z. B. Retentions- und Entwässerungsbeschleuniger, Biozide, Stoffentlüfter oder Störstoffbinder.by virtue of the variety of today in the pulp suspension in papermaking introduced chemical additives, it comes here in particular to competing reactions the additives among each other. The preferably used cationic modified starch derivatives not only compete with the tools that are used to generate more specific quality parameters of paper and cardboard such as B. Hydro phobicity, wet strength or barrier property added but also with those also in modern papermaking absolutely necessary production aids, the first a secure Enable production, such as B. retention and drainage accelerators, Biocides, air vents or Störstoffbinder.

Hauptrohstoffe für die Herstellung von Stärken und Stärkeprodukten in Deutschland und im EG-Raum sind beispielsweise Mais, Kartoffeln und Weizen.main raw materials for the Production of starches and starch products In Germany and in the EC area, for example, corn, potatoes and wheat.

Beim Zusatz von verkleisterter, gelöster Stärke zur Faserstoffsuspension, kurz als „Masseeinsatz” bezeichnet, werden gegenwärtig fast ausschließlich kationische Derivate verwendet, die nicht nur aufgrund ihrer Ladungseigenschaften gut auf der Oberfläche von Faser- und Füllstoffen adsorbiert werden, sondern zudem auch eine optimale Flockung der Suspensionsinhaltsstoffe ermöglichen. Neben der Festigkeitssteigerung des Papier wird auch die Retention der Faserfein- und füllstoffe im Faservlies unterstützt. Die Aufnahmefähigkeit der Papiermasse für kolloidal gelöste Stärkeprodukte ist jedoch auf ca. 1,5 Gewichtsprozent bezogen auf den Faserstoff begrenzt. Hierfür gibt es unterschiedliche Ursachen. So haben Stärke und Zellulose eine ähnliche chemische Struktur. Beides sind stark hydrophile Substanzen mit schwach anionischer Ladung, die eine ausgeprägte Neigung zur Bildung von Wasserstoffbrückenbindungen haben. In wässriger Lösung sind diese Wechselwirkungen jedoch zu schwach und werden überlagert durch die abstoßenden Kräfte aufgrund der bei beiden Substanzen vorliegenden leicht anionischen Oberflächenladung, die zusammen mit den bei der Ganzstoffbereitung auftretenden hohen mechanischen Schwerkräfte einer Retention der Stärke entgegenwirken.At the Addition of gelatinized, dissolved Strength to the pulp suspension, in short referred to as "mass use", become present almost exclusively cationic Used derivatives not only because of their charge characteristics good on the surface of fiber and fillers be adsorbed, but also also an optimal flocculation of the suspension ingredients enable. In addition to the increase in strength of the paper is also the retention fiber fines and fillers supported in the fiber fleece. The receptiveness the pulp for colloidal dissolved starch products However, it is about 1.5 percent by weight based on the pulp limited. Therefor There are different causes. So starch and cellulose have a similar one chemical structure. Both are strongly hydrophilic substances with weak anionic charge, which has a pronounced tendency to form Hydrogen bonds to have. In aqueous solution However, these interactions are too weak and are superimposed through the repulsive ones personnel due to the presence of both substances slightly anionic Surface charge, which together with the high occurring in the stock preparation mechanical gravitational forces counteract a retention of the starch.

Weiterhin führt der Einsatz unterschiedlicher Prozesschemikalien und -hilfsmittel, die der Faserstoffsuspension während des Herstellungsprozesses von Papier und Karton zugefügt werden, zu Konkurrenzreaktionen. Sie stören die Adsorptionsprozesse an Füll- und Faserstoffen, führen zur Bildung von Koazervaten bzw. Ausfällungen, in deren Folge es zu empfindlichen Betriebsstörungen kommt. Schließlich führt der Einsatz chemischer Additive zu einer Verringerung der Entwässerungslei stung in der Siebpartie. Produktionseinbußen von ca. 10% sind die Folge. Ursache dafür sind in erster Linie die ausgesprochen hydrophilen Eigenschaften der Polyelektrolyte und hier insbesondere das Hydrokolloid Stärke. Auch führen ökonomische und ökologische Gründe dazu, in den beiden vergangenen Dekaden, den spezifischen Wasserbedarf bei der Herstellung von Papier und Karton zu senken. Begleitet wurde diese Entwicklung jedoch von einer Aufkonzentrierung anorganischer und organischer Substanzen in den Kreislaufwässern der Papierfabriken. Diese belasteten Kreislaufwässer schränken die Effizienz der Additive zusätzlich ein.Farther leads the Use of different process chemicals and adjuvants that the pulp suspension during be added to the manufacturing process of paper and board, to competitive reactions. you disturb the adsorption processes at filling and fibrous materials for the formation of coacervates or precipitates, as a result of which to sensitive malfunctions comes. Finally, the leads Use of chemical additives to reduce the drainage in the wire section. Production losses of about 10% are the result. Cause for it are primarily the very hydrophilic properties the polyelectrolytes and in particular the hydrocolloid starch. Also lead economic and ecological reasons In addition, in the two past decades, the specific water needs to lower in the manufacture of paper and cardboard. Was accompanied However, this development of a concentration of inorganic and organic substances in the circulation waters of the paper mills. These contaminated circulating waters limit the efficiency of the additives in addition one.

Da der Einsatz von Stärkeprodukten in der Stoffsuspension anstelle von Zellstoff zur Festigkeitssteigerung von Papier und Karton ökonomisch vorteilhaft ist, sind Papierhersteller an einer Substitution der Faserstoffe interessiert.There the use of starch products in the stock suspension instead of pulp to increase the strength of paper and cardboard economically is advantageous, paper manufacturers are at a substitution of Interested in fibrous materials.

In jüngster Vergangenheit wurde versucht, den Anteil von Stärke in Papier durch den Einsatz sogenannter Dualsysteme zu steigern. Mit der Bezeichnung „Dual” wird dabei ganz allgemein der aufeinander folgende Einsatz gegensätzlich geladener chemischer Additive zur Faserstoffsuspension bezeichnet. Während die ursprünglichen Dualsysteme nur Retentionsmittelsysteme für verbesserte Flockung, Entwässerung und Retention umfassten, wird heute auch der Einsatz gegensätzlich geladener Stärkeprodukte damit bezeichnet. Dabei dienen Stärke-Dualsysteme zur Steigerung des Stärkeeinsatzes auf bis zu 10 Gewichtsprozent, bezogen auf den Faserstoffanteil in der Suspension.In recently, Past has been trying to use the percentage of starch in paper to increase so-called dual systems. With the designation "Dual" becomes thereby in general, the successive use of oppositely charged chemical additive referred to the pulp suspension. While the original Dual systems only retention systems for improved flocculation, drainage and retention included, today is the use of oppositely charged starch products thus designated. Starch dual systems serve to increase this of starch use up to 10 percent by weight, based on the fiber content in the suspension.

Aus der EP 1 167 434 A1 ist ein Verfahren bekannt, bei dem eine trockene Mischung aus einer anionischen und einer kationischen Stärke zusammen verkleistert wird und an einer Stelle in die Stoffsuspension dosiert wird. Diese Stärkemischung mit leicht kationischer Überschussladung kann im vergrößerten Mengenanteil der Stoffsuspension zugeführt werden.From the EP 1 167 434 A1 a process is known in which a dry mixture of an anionic and a cationic starch is gelatinized together and dosed at one point in the stock suspension. This starch mixture with a slight cationic excess charge can be added in an increased proportion of the stock suspension be led.

Aus EP 1 143 068 B1 ist weiterhin bekannt, bei einem Papierherstellungsprozeß mit den Schritten einer Scherung einer koagulierten Zellstoffsuspension und Wiederkoagulation der geschwerten Suspension durch Zusatz einer wässrigen Sus pension aus einem mikropartikulären anionischen Material Stärke in Form von diskreten partikulären Teilchen in einer Stärkeaufschlemmung zuzugeben. Die partikulären Stärketeilchen bestehen dabei entweder aus unbehandelter nativer unaufgeschlossener Stärke, oder aus vorgekochter und daher löslicher Stärke, welche in einem gesonderten Herstellungsprozeß aufwendig eine gesonderte Umhüllung erhalten muss, um die Stärketeilchen vor einer signifikanten Auflösung vor der Entwässerung zu schützen.Out EP 1 143 068 B1 It is further known to add starch in the form of discrete particulate particles in a starch slurry in a papermaking process comprising the steps of shearing a coagulated pulp suspension and re-coagulating the swelled suspension by adding an aqueous suspension of a microparticulate anionic material. The particulate starch particles consist either of untreated native undigested starch, or precooked and therefore soluble starch, which in a separate manufacturing process consuming a separate enclosure must receive to protect the starch particles from significant dissolution before dewatering.

Weiterhin ist aus EP 1 103 565 B1 bekannt, in einem Papierherstellungsprozeß feinteilige Stärke zu verwenden, wobei die Stärke in einem kompliziterten chemischen Verfahren abgebaut, hydrophob modifiziert und anschließend einem speziellen Vernetzungsprozeß unterworfen wird.Furthermore, it is off EP 1 103 565 B1 It is known to use finely divided starch in a papermaking process wherein the starch is degraded in a complicated chemical process, hydrophobically modified and then subjected to a specific crosslinking process.

Aufgabe der Erfindung ist es, ein Verfahren zur Einbringung von Stärke als Masseadditiv einerseits und andererseits beim Aufbringen von Stärke im Sprühverfah ren an die Hand zu geben, mit dem eine Erhöhung des Stärkegehalts im Papier zur Verbesserung des Festigkeitsniveaus bei hohen Entwässerungsraten und gleichzeitiger Entlastung der Wasserkreisläufe erzielt wird.task The invention is a process for the introduction of starch as Mass additive on the one hand and on the other hand when applying starch in Sprühverfah ren to give to the hand, with an increase in the starch content in the paper for improvement Strength level at high drainage rates and simultaneous Relief of the water cycles is achieved.

Die Aufgabe wird erfindungsgemäß durch ein Verfahren zur Einbringung von Stärke als Masseadditiv bei der Herstellung von Papier, Pappe und Karton dadurch gelöst, dass mechanisch modifizierte Stärke in Form von diskreten partikulären Teilchen eingebracht wird.The The object is achieved by a Method for introducing starch as a mass additive in the production of paper, cardboard and cardboard solved by that mechanically modified starch in the form of discrete particulate Particles is introduced.

Die entsprechend eingebrachten Partikel werden erst anschließend verkleistert und getrocknet. Die in diskreten partikulären Teilchen eingebrachte Stärke wird beim Einsatz in der Stoffsuspension durch Filtration im Faservlies zurückgehalten. Durch den Ersatz kationischer Stärken durch die partikuläre Stärke gemäß der vorliegenden Erfindung als festigkeitssteigerndes Additiv kann die Menge der eingebrachten Stärke wesentlich vergrößert werden. Beim Einsatz kationischer Stärken in der Stoffsuspension war die einzubringende Menge aufgrund von Umladungserscheinungen auf eine Menge von maximal 2 Gewichtsprozent begrenzt. Bei der erfindungsgemäßen Verwendung partikulärer Stärken ist keine Begrenzung bis zu einer Zusatzmenge von ca. 8 Gewichtsprozent festgestellt worden.The correspondingly introduced particles are gelatinized only afterwards and dried. The starch introduced into discrete particulate particles becomes when used in the stock suspension by filtration in the nonwoven fabric retained. By the replacement of cationic starches through the particular Strength according to the present Invention as a strength-increasing additive, the amount of introduced Strength be significantly increased. At the Use of cationic starches in the stock suspension was the amount to be introduced due to Umladungserscheinungen limited to a maximum of 2 percent by weight. In the use according to the invention particulate Strengthen is no limit up to an additional amount of about 8 weight percent been found.

Aus den sich an den Hauptanspruch anschließenden Unteransprüchen ergeben sich bevorzugte Ausgestaltungen der Erfindung.Out which follow the main claim subsequent claims preferred embodiments of the invention.

Besonders vorteilhaft kann die partikuläre filtrativ im Faservlies gebunden sein.Especially Advantageously, the particulate be bound by filtration in the nonwoven fabric.

Die Stärke wird mechanisch modifiziert, wobei es von besonderem Vorteil ist, wenn die mechanische Modifikation durch Mahlen der Stärke erfolgt. Durch den Mahlprozess erfolgt eine Aktivierung der Stärke, so dass die Effizienz gegenüber nativer unbehandelter Stärke als Zusatz zur Faserstoffsuspension wesentlich gesteigert wird.The Strength is mechanically modified, it being of particular advantage if the mechanical modification is done by grinding the starch. By The grinding process is an activation of the strength, so that the efficiency across from native untreated starch is significantly increased as an additive to the pulp suspension.

Vorteilhaft kann die partikuläre Stärke als Sprühstärke aufgebracht werden. Gemahlene Stärken mit herabgesetztem Verkleisterungspunkt als Sprühstärke ange wendet, erlauben eine effektivere Verkleisterung während der Papierbahntrocknung.Advantageous can the particulate Strength applied as spray starch become. Ground strengths with reduced gelatinization point as spray strength applied, allow one more effective gelatinization during the paper web drying.

Bei der Produktion mehrlagiger Erzeugnisse kann durch das Aufbringen von Sprühstärken zwischen den Lagen eine zu hohe starke Migration in die Einzellagen verhindert werden, wodurch eine verbesserte Lagenhaftung ermöglicht wird.at The production of multi-layered products can be achieved by applying of spray strengths between the layers prevents excessive migration into the individual layers which allows improved ply adhesion.

Die partikuläre Stärke kann vorteilhaft durch Mahlung von Stärke in wässriger Suspension aufbereitet werden, wobei hier zum Mahlprozess vorzugsweise Kugelmühlen verwendet werden.The particulate Strength can be treated advantageously by grinding starch in aqueous suspension be used here, preferably used here for the milling process ball mills become.

Alternativ kann die partikuläre Stärke durch Mahlung von Stärke im wasserfreiem Medium aufbereitet werden.alternative can the particulate Strength by grinding starch be prepared in anhydrous medium.

Der Zusatz partikulärer unverkleisterter Stärkeprodukte anstelle von gelösten, verkleisterten Massestärken zur Steigerung der Trockenfestigkeit von Papier und Pappe bei gleichzeitiger maximaler Entwässerungsleistung hat auf der Grundlage der vorliegenden Erfindung deswegen Erfolg, weil es gelingt:

  • – agglomerationsfrei dispergierte ausreichend kleine Teilchen mit
  • – strukturierter Oberfläche,
  • – in feinster Verteilung auf den Faser- und Füllstoffen
  • – zu retendieren und
  • – während der Trocknung zu verkleistern.
The addition of particulate unverkleisterter starch products instead of dissolved, gelatinized starch to increase the dry strength of paper and cardboard with maximum drainage performance on the basis of the present invention, therefore, because it succeeds:
  • - Agglomerationsfrei dispersed sufficiently small particles with
  • - structured surface,
  • - in the finest distribution on the fibers and fillers
  • - to save and
  • - to gelatinize during drying.

Im folgenden wird die Herstellung partikulärer Stärken zum Einsatz in der vorliegenden Erfindung beispielhaft erläutert:

  • 1. Native Kartoffelstärke in Wasser gemahlen: Jeweils 30 g native Kartoffelstärke wird zusammen mit 1 kg Keramikkugeln und 270 ml Leitungswasser während 30 min in einer Perlmühle bei 6.600 min–1 für einen Ansatz unter Kühlung gemahlen. Durch die Mahlung wird die Stärke soweit modifiziert, dass die kristalline Struktur des Stärkekorns destabilisiert wird.
  • 2. Kartoffelstärke in Petrolether gemahlen: Handelsübliche native Kartoffelstärke wird bei Normaltemperatur im Vakuum zuerst mehrere Tage über Phosphorpentoxid und anschließend über Calciumhydrid getrocknet. Dieses Material zeigte nach der Trockengehaltsbestimmung bei 130°C einen Trockengehalt von 99,9%. Je 30 g dieser speziell getrockneten Kartoffelstärke werden zusammen mit 1 kg Keramikkugeln (Kugeldurchmesser ca. 2 mm) und 270 ml Petrolether (Kochpunkt. < 40°C, vorher ebenfalls mit Calciumhydrid getrocknet) unter Kühlung (< 20°C) während 30 min. in einer Perlmühle bei 6.600 min–1 pro Ansatz gemahlen. Das Mahlgut wird wie folgt gewonnen: Mahlkörper, Mahlgut und Lösungsmittel werden in ein Sieb entleert. Der Teil der gemahlenen Kartoffelstärke, der mit dem abfließenden Lösungsmittel in die Vorlage gelangt, ist nach dem Verdunsten des Petrolethers sofort verwendungsfähig. Nach dem Verdunsten des Lösungsmittels aus der Kugelschüttung auf dem Sieb, wird die an den Kugeln lose haftende gemahlene Kartoffelstärke durch leichtes Schütteln des Siebes abgetrennt. Diese Art der Mahlung führt zu Kornbruchstücken mit scharfen Bruchkanten.
In the following, the preparation of particulate starches for use in the present invention is exemplified:
  • 1. Native potato starch milled in water: 30 g native potato starch, together with 1 kg of ceramic balls and 270 ml of tap water for 30 min milled for an approach under cooling min -1 in a bead mill at 6,600. Grinding modifies the starch to destabilize the crystalline structure of the starch grain.
  • 2. Potato starch ground in petroleum ether: Commercially available native potato starch is dried at normal temperature in vacuo, first for several days over phosphorus pentoxide and then over calcium hydride. This material showed a dry content of 99.9% after the dry content determination at 130 ° C. 30 g each of this specially dried potato starch together with 1 kg of ceramic balls (ball diameter about 2 mm) and 270 ml of petroleum ether (boiling point <40 ° C, previously also dried with calcium hydride) with cooling (<20 ° C) for 30 min. milled in a pearl mill at 6,600 min -1 per batch. The material to be ground is obtained as follows: Grinding media, regrind and solvent are emptied into a sieve. The part of the ground potato starch, which enters the template with the effluent solvent, can be used immediately after the petroleum ether has evaporated. After evaporation of the solvent from the ball bed on the screen, the loosely adhered to the balls ground potato starch is separated by gently shaking the sieve. This type of grinding leads to grain fragments with sharp breaklines.

Claims (7)

Verfahren zur Einbringung von Stärke als Masseadditiv und beim Sprühen bei der Herstellung von Papier, Pappe und Karton, bei welchem die Stärke in Form von diskreten partikulären Teilchen eingebracht wird. dadurch gekennzeichnet, daß die Stärke mechanisch modifiziert wird.A method of incorporating starch as a bulk additive and spraying in the manufacture of paper, paperboard and cardboard in which the starch is incorporated in the form of discrete particulate particles. characterized in that the starch is mechanically modified. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die partikuläre Stärke filtrativ im Faservlies gebunden wird.Method according to claim 1, characterized in that that the particulate Strength is bound by filtration in the nonwoven fabric. Verfahren nach Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß die mechanische Modifikation durch Mahlen der Stärke erfolgt.Method according to claim 1, characterized in that that the mechanical modification by grinding the starch takes place. Verfahren nach einem der Ansprüche 1–3, dadurch gekennzeichnet, daß die partikuläre Stärke als Sprühstärke aufgebracht wird.Method according to one of claims 1-3, characterized that the particulate Strength applied as spray starch becomes. Verfahren nach einem der Ansprüche 1–4, dadurch gekennzeichnet, daß bei mehrlagigen Produkten Sprühstärke zwischen die Lagen oder auf die Lagen gesprüht wird.Method according to one of claims 1-4, characterized that at multi-layer products spray strength between the layers or on the layers is sprayed. Verfahren nach einem der Ansprüche 1–5, dadurch gekennzeichnet, daß die partikuläre Stärke durch Mahlung von Stärke in wässriger Suspension aufbereitet wird.Method according to one of claims 1-5, characterized in that that the particulate Strength through Grinding starch in water Suspension is processed. Verfahren nach einem der Ansprüche 1–6, dadurch gekennzeichnet, daß die partikuläre Stärke durch Mahlung von Stärke in wasserfreiem Medium aufbereitet wird.Method according to one of claims 1-6, characterized that the particulate Strength through Grinding starch is prepared in anhydrous medium.
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